7 Tecnicas Analiticas para La Determinacion de Metales AySA
7 Tecnicas Analiticas para La Determinacion de Metales AySA
7 Tecnicas Analiticas para La Determinacion de Metales AySA
METALES.
Espectrometría de Masas con Plasma Inductivamente Acoplado
Llama
Vapor Frío
Digestión Generación de Hidruros
Muestra Datos
Horno de Grafito
ICPOES
Digestión
Muestra ICPMS Datos
Técnicas analíticas basadas en Espectrometría Atómica
Generación de
Llama Horno de Grafito ICPOES ICPMS
Hidruros/Vapor Frío
Desolvatación
Energía Térmica Reacción+Energía Energía
Vaporización Plasma Plasma
(llama) Térmica (llama) Electrotérmica
Atomización
Espectrómetro de
Análisis de la Señal Monocromador Policromador
Masas
ALTAS
LLAMA ICPOES
• Límites de Cuantificación y
Detección (Marco Regulatorio)
Concentración • Cantidad de Muestras
(Productividad)
HORNO DE GRAFITO • COSTOS
GENERACIÓN DE
HIDRUROS/ ICPMS
VAPOR FRÍO
BAJAS
Número
POCOS de Analitos MUCHOS
Espectrometría de Masas con Plasma
Inductivamente Acoplado.
Beneficios
• Técnica Multielemental
• Alta sensibilidad para casi todos los analitos
• Análisis rápido (3´/muestra)
• Rango lineal de varios órdenes de magnitud (ppt-ppm)
• Pocas interferencias
• Alta productividad
• Información isotópica
• Acoplamiento con otras técnicas
LC-ICPMS
GC-ICPMS
Espectrometría de Masas con Plasma
Inductivamente Acoplado
Características Instrumentales
ISÓTOPOS
ÁTOMOS DE UN MISMO
ELEMENTO CUYOS
NÚCLEOS DIFIEREN EN
EL NÚMERO DE
NEUTRONES
Recordar que no todos
los elementos tienen
múltiples isótopos.
Sistema de Introducción de Muestras
Nebulizadores
FUNCIONES
• Convertir a la solución en un aerosol que pueda ser transportado
por una corriente gaseosa al plasma.
• Introducir la muestras de tal manera que todos los procesos que
ocurren en el plasma lo hagan de forma reproducible.
• Producir gotas pequeñas, ya que sólo estas son útiles.
TIPOS
• Ultrasónicos
• Neumáticos: son los más utilizados. El modelo más conocido es
el nebulizador concéntrico.
DISEÑOS DE NEBULIZADORES
• Micronebulizadores
Vidrio borosilicato (no HF).
Muestras con bajo contenido de sólidos disueltos (obturación).
• Nebulizadores plásticos
Construídos en polímeros resistentes al HF, álcalis o solventes orgánicos.
Muestras con alto contenido de sólidos disueltos.
Sistema de Introducción de Muestras
Cámara de Nebulización
FUNCIONES
• Selecciona el tamaño de las gotas, evita inestabilidad del plasma. Sólo gotas
inferiores a 10µm son útiles.
• Ayuda a compensar fluctuaciones en la presión debido a la nebulización.
• Sólo el 1-5% de muestra aspirada es realmente inyectada en el plasma.
• Material de construcción le confiere resistencia química.
TIPOS
• Ciclónica: tiene forma de espiral de modo que por
fuerza centrífuga las partículas más grandes chocan con
las paredes y son drenadas por la parte inferior. Aquellas
partículas que tienen el tamaño adecuado pasan al
inyector por la parte superior.
• Scott: consiste en un tubo central abierto por un
extremo e insertado en un tubo cerrado de mayor
diámetro. Por su extremo inferior se produce el drenaje
de las partículas de aerosol excesivamente grandes y por
la parte superior se comunica con el inyector y la
antorcha.
¿Qué es un plasma?
RADIAL AXIAL
Matrices complejas/muestras No es adecuado para
concentradas. matrices complejas/muestras
Calibración Lineal (metales concentradas.
alcalinos). Calibración no lineal (metales
Baja sensibilidad, altos alcalinos).
límites de detección. Alta sensibilidad, bajos
límites de detección.
Interfase de Acondicionamiento en ICPMS
¿POR QUÉ NECESITO UNA INTERFASE?
Existe una diferencia de presiones entre el plasma inductivamente acoplado y el
sistema de detección. El plasma opera a presión atmosférica, mientras que el
analizador de masas y el detector lo hacen a alto vacío.
COMPOSICIÓN
• Cono de muestreo/Sampling cone
Orificio 1mm diámetro
Material: Ni, Pt
• Skimmer cone
Orificio ~0,4mm diámetro
Material: Ni, Pt
PRINCIPIO
Consiste en que el flujo de iones pase por una serie de cámaras con presiones cada
vez menores.
A través de los conos, el de muestreo y el skimmer, se inyecta el flujo del plasma
en la zona de vacío por medio de un vacío diferencial, generado por medio de una
bomba rotatoria.
Interfase de Acondicionamiento en ICPMS
CONO DE MUESTREO/SAMPLING CONE SKIMMER CONE
• El material sobre el que se construye debe tener una • Más pequeño y menos robusto
buena conductividad tanto térmica como eléctrica. que el cono de muestreo, sobre
Ejemplo: Al, Cu, Ni y Pt. todo en la punta, la cual es
mucho más aguda y regular.
• Conos de Ni
• También se fabrica con Ni o Pt.
Buena relación precio/calidad
• La punta de este cono tiene
Buena durabilidad una repercusión directa sobre
• Conos de Pt la sensibilidad del equipo.
Menos susceptible a la degradación respecto de los conos
de Ni
Ideales para muestras en solventes orgánicos
No debe utilizarse para muestras digeridas con agua regia
LENTES IÓNICAS
Una vez que la muestra junto con el argón entran en la zona de
baja presión, dos tipos de lentes (extracción/iónica) se
encargan de separar los iones de las especies neutras, de los e-
y de su reenfoque hacia la celda de reacción/colisión.
Interferencias
Celda de Reacción/Colisión
INTERFERENCIAS PROVENIENTES DEL PLASMA INTERFERENCIAS PROVENIENTES DE LA MATRIZ
• N2+ y CO+ con 28Si
• ArC+ con 52Cr
CUADRUPOLO ELECTROMAGNÉTICO
• 4 barras metálicas montadas de forma equidistante entre ellas, alrededor de una
circunferencia
• Se somete a una combinación de corriente continua y alterna
• Los iones se separan o se acercan a las barras según su relación masa/carga
(m/z)
• A voltajes fijos, la mayoría de los iones presentan una trayectoria inestable y no
atraviesan el eje del cuadrupolo
• Los iones con una relación m/z específica pasan a través del analizador y
alcanzan el detector
Detector
ELECTROMULTIPLICADOR
Este tipo de detectores funciona con el mismo principio que un fotomultiplicador,
pero con iones.
Desarrollo de un método analítico por ICPMS
Requisitos técnicos para la acreditación
1) ELEGIR UN MÉTODO
• Normas de Referencia. Ejemplos: EPA, IRAM, ISO, ASTM, Standard Method.
5) CONTROL DE CALIDAD
ANALÍTICO INTERNO
• Límite de Detección y
Cuantificación de Método
• Ensayo de Repetibilidad.
Estudio de Precisión
• Evaluación de Justeza y
Reproducibilidad
• Recuperación de Agregado
Patrón
• Cálculo de Incertidumbre
Desarrollo de un método analítico por ICPMS
Requisitos técnicos para la acreditación
6) DOCUMENTACIÓN
• Procedimientos de Utilización
• Procedimientos Específicos
• Registros
Cartas de Control
Preparación de Soluciones
Verificación de Material Volumétrico
Fichas de Habilitación del Personal
Control de Temperatura y Humedad
7) PLAN DE CALIBRACIÓN/VERIFICACIÓN DE EQUIPOS
• Mantenimiento Preventivo Semestral PROVEEDOR
• Verificación Operacional Anual EXTERNO
8) PLAN DE CAPACITACIÓN
• Teóricos
• Prácticos/Aplicaciones
• ¡USO DEL SOFTWARE!
Desarrollo de un método analítico por ICPMS
Requisitos técnicos para la acreditación
9) INTERLABORATORIOS
• Nacionales
COFES, COFILAB, CALIBA, INTI
• Internacionales
RTC Corp. (Sigma-Aldrich), AquaCheck
CONFIABILIDAD COMPETENCIA
RESULTADOS TÉCNICA
EJERCICIOS
INTERLABORATORIOS
Desarrollo de un método analítico por ICPMS
Requisitos técnicos para la acreditación
10) AUDITORÍAS
• Internas
• Externas (Organismo Argentino de Acreditación)
Parámetros acreditados en el Laboratorio Central, en el sector Espectrometría,
Arsénico en Aguas por Horno de Grafito
Arsénico en Efluentes por Horno de Grafito
Plomo en Aguas por Horno de Grafito
Aluminio, Manganeso, Cromo, Arsénico y Plomo por ICPMS
¡MUCHAS GRACIAS!