Primer Principio de La Termodinámica
Primer Principio de La Termodinámica
Primer Principio de La Termodinámica
El trabajo infinitesimal
realizado por el sistema
durante la pequeña
expansión dx, es
dW = pA dx dW = F dx = pA dx = p dV
Trabajo efectuado en
un cambio de volumen ⇒ (27)
p p p
1 (a) p2 2 (b) (c)
p1
p 1 2
p2 2 p1 1
W = Área
W = Área W = Área
0 V1 V 0 V V
V2 V2 V1 0 V1 V2
0 0 0
oEl trabajo efectuado es igual al área bajo la curva en una gráfica pV. (a) En unao
expansión, el trabajo realizado es positivo. (b) En una compresión, el trabajo rea
lizado es negativo. (c) En un proceso a presión constante, es sencillo calcular el
iitrabajo efectuado porque el área (en este caso positiva) es rectangular.oooooooo
figura 30
p1 1 3
p2
4 2
V
0 V1 V2
(a)
p
p1 1 3
p2 W = Área
2
0
V
V1 V2
(b)
p
p1 1
p2 2
4 W = Área
0 V2 V
V1
(c)
p
p1 1
p2 2
W = Área
0 V1 V2 V
(d)
(a) Tres caminos distintos
entre los estados 1 y 2.
(b/d) El trabajo realizado
por el sistema durante
la transición entre dos
estados, depende de la
trayectoria recorrida.
ESTADO 1 ESTADO 2 ESTADO 1 ESTADO 2
aislante
membrana vacío
gas a rompible gas a
5L 300 K 5L
300 K
2L 2L
(a) (b)
(a) Expansión isotérmica lenta y controlada de un gas, de un estado inicial 1 a un estado final 2,
con la misma temperatura pero menor presión. (b) Expansión rápida y sin control del mismo
gas, partiendo del mismo estado 1 y terminando en el mismo estado 2. figura 32
p
1 2
V
Ministerio de Educación Departamento de Materias Básicas
Universidad Tecnológica Nacional
Facultad Regional Rosario TERMODINÁMICA
Ejercicio Nº 52: Tres moles de gas ideal tienen una temperatura inicial de 127ºC.
Manteniendo constante la temperatura, el volumen se aumenta hasta que la presión
baja al 40% de su valor original. a) Dibujar una gráfica pV para este proceso. b)
Calcular el trabajo efectuado por el gas.
a) p
1
Ejercicio Nº 53: Cinco moles de gas ideal se mantienen a una temperatura constante
de 53ºC, mientras la presión del gas se aumenta de 1 atm a 3 atm. a) Dibujar una
gráfica pV para este proceso. b) Calcular el trabajo efectuado por el gas.
a) p
2
Ejercicio Nº 54: Un cilindro metálico con paredes rígidas contiene 2,5 moles de
oxígeno gaseoso. El gas se enfría hasta que la presión disminuye al 30% de su valor
original. Se puede despreciar la contracción térmica del cilindro. a) Dibujar un
diagrama pV para este proceso. b) Calcular el trabajo efectuado por el gas.
p
a) 1 b) A volumen constante:
dV = 0, luego W = 0
2
V
1
V
b) W1 = p∆V = 0
W2 = p∆V = (5 x 105 Pa)(0,12 m3 ─ 0,2 m3) = ─ 40 x 103 J
///el vaso y la tierra, pero esto no afecta las interacciones de las moléculas del agua
entre sí, por lo que la energía interna del agua no cambia.
Usamos el símbolo U para la energía interna. Durante un cambio de estado del
sistema, la energía interna podría cambiar de un valor inicial U1 a uno final U2.
Indicamos el cambio con ∆U = U2 ─ U1.
Sabemos que la transferencia de calor es transferencia de energía. Si agregamos
cierta cantidad de calor Q a un sistema y éste no realiza trabajo, la energía interna
aumenta en una cantidad igual a Q; es decir, ∆U = Q. Si el sistema efectúa un trabajo
W expandiéndose contra su entorno y no se agrega calor durante ese proceso, sale
energía del sistema y U disminuye. Es decir, si W es positivo, ∆U es negativo, y
viceversa: ∆U = ─ W. Si hay transferencia de calor y también trabajo, el cambio total
de energía es:
Primera ley de la
termodinámica
⇒ ( ( ∆( * (29)
ENTORNO
Podemos reordenar esta ecuación así:
Q = 150 J W = 100 J
* ∆( + (30)
SISTEMA
///y luego usar la ecuación 29 para definir la energía interna en cualquier otro estado.
Para ampliar los conceptos del párrafo anterior y despejar cualquier duda, se destaca
que investigaciones experimentales han llevado a los siguientes resultados de carácter
definitivo e incuestionable: si bien Q y W dependen de la trayectoria, ∆U = Q ─ W es
independiente de la trayectoria. Luego, “El cambio de energía interna de un sistema
durante un proceso termodinámico, depende sólo de los estados inicial y final, no de
la trayectoria que lleva de uno al otro”.
Un proceso que tarde o temprano vuelve un sistema a su estado inicial es un proceso
cíclico. En un proceso así, el estado final es el mismo que el inicial, así que el cambio
total de energía interna debe ser cero. Entonces: U2 = U1 y Q = W. Si el sistema
realiza una cantidad neta de trabajo W durante este proceso, deberá haber entrado en
el sistema una cantidad igual de energía como calor Q.
Un caso especial se da en un sistema aislado, que no realiza trabajo sobre su entorno
ni intercambia calor con él. Para cualquier proceso que se efectúa en un sistema
aislado: W = Q = 0 y por lo tanto U2 = U1 = ∆U = 0. En otras palabras, la energía
interna de un sistema aislado es constante.
Consideremos cambios infinitesimales de estado, en los que se agrega una cantidad
pequeña de calor dQ al sistema, éste efectúa un trabajo pequeño dW y la energía in-
terna cambia en dU. En un proceso así, expresamos la primera ley en forma dife-
rencial:
( * (31)
Como el trabajo estará dado generalmente por dW = p dV, también podemos escribir
esta ecuación así:
( * (32)
Proceso adiabático:
Es un proceso en el cual no entra ni sale calor del sistema: Q = 0. Podemos evitar el
flujo de calor rodeando el sistema con material térmicamente aislante o realizando el
proceso con tal rapidez que no haya tiempo para un flujo de calor apreciable. Por la
primera ley, para todo proceso adiabático: U2 ─ U1 = ∆U = ─ W.
Cuando un sistema se expande adiabáticamente, W es positivo, así que ∆U es nega-
tivo y la energía interna disminuye. Si un sistema se comprime adiabáticamente, ///
Isotérmico
Isocórico T4 = Ta
T2 < Ta
V
Va Adiabático
T1 < Ta
2
3
a
V
0
p b
a
V
0
p
II
V
0
aislante
vacío membrana
rompible
gas a
temperatura T
La membrana se rompe o se
quita, para iniciar la expansión
libre del gas hacia la región al
vacío. figura 34
p figura 35
T1 , U1
T2 , U2
0 V1 V2 V
Tabla 7
CAPACIDADES CALORÍFICAS MOLARES DE GASES A BAJA PRESIÓN
: +,
Razón de capacidades caloríficas ⇒ -
+
(40)
Ejercicio Nº 63: Un cilindro contiene 0,01 moles de helio a T = 27ºC. a) ¿Cuánto calor
se requiere para elevar la temperatura a 67ºC manteniendo constante el volumen?
Dibujar una gráfica pV para este proceso. b) Si en vez del volumen, se mantiene
constante la presión del helio, ¿cuánto calor se requiere para elevar la temperatura de
27ºC a 67ºC? Dibujar una gráfica pV para este proceso. c) ¿Qué explica la diferencia
entre las respuestas a las partes (a) y (b)? ¿En qué caso se requiere más calor? ¿Qué
sucede con el calor adicional? d) Si el gas tiene comportamiento ideal, ¿cuánto cambia
la energía interna en la parte (a)? ¿En la (b)? Comparar las respuestas y explicar
cualquier diferencia.
Ejercicio Nº 66: El Propano (C3H8) gaseoso se comporta como gas ideal con =1,127. γ
Determinar la capacidad calorífica molar a volumen constante y a presión constante.
Para un gas ideal: γ = Cp/CV = 1+(R/CV) ⇒ CV = R/(γ─1)
Ejercicio Nº 67: Un cilindro contiene 0,25 moles de dióxido de carbono (CO2) gaseoso
a una temperatura de 27ºC. El cilindro cuenta con un pistón sin fricción, el cual
mantiene una presión constante de 1 atm sobre el gas. El gas se calienta hasta que su
temperatura aumenta a 127ºC. Suponer que el CO2 se puede tratar como gas ideal.
a) Dibujar una gráfica pV para este proceso. b) ¿Cuánto trabajo efectúa el gas en este
proceso? c) ¿Sobre qué se efectúa ese trabajo? d) ¿Cuánto cambia la energía interna
del gas? e) ¿Cuánto calor se suministró al gas? f) ¿Cuánto trabajo se habría efectuado
si la presión hubiera sido 0,5 atm?
a) p
1 2
f) La presión más baja significaría un ∆V más grande (el doble en este caso).
El resultado neto sería que el trabajo realizado sería el mismo que el cal-
culado en (b): 208 J.
Ejercicio Nº 68: El Etano (C2H6) gaseoso tiene γ=1,22 y puede tratarse como gas
ideal. a) Si 2,4 moles de etano se quieren calentar de 20ºC a 25ºC a una presión
constante de 1 atm, ¿cuánto calor se requerirá? b) ¿Cuánto cambiará la energía
interna del etano?
b) CV = Cp/γ
pb b
Va
V
0 Vb
(41)
$%& & %
$+ & ⇒ 0
& +
-
% +, + &
- 1 ⇒ - 1 0
+ +
(42)
&
23 23
proceso
adiabático ⇒ & & (44)
gas ideal
proceso
2 2
adiabático ⇒ (46)
gas ideal
proceso + 1
⇒
% - 1
adiabático (48)
gas ideal
Ministerio de Educación Departamento de Materias Básicas
Universidad Tecnológica Nacional
Facultad Regional Rosario TERMODINÁMICA
2
2 2
a) De la ecuación: ⇒ 4 5
,>?
0,08 ;<
1,5 × 10 89) :
7
= = 4,77 × 107 89
0,04 ;<
( − )
=
-−1
b)
c) De la ecuación: &
23
=&
23
⇒ (& ⁄& ) = ( ⁄ )23
Ejercicio Nº 70: El motor de un automóvil deportivo Ferrari F355 admite aire a 20ºC y
1 atm. Lo comprime adiabáticamente a 0,09 veces el volumen original. El aire se
puede tratar como gas ideal con γ = 1,4. a) Dibujar una gráfica pV para este proceso.
b) Calcular la temperatura y presión finales.
a) p 2
Ejercicio Nº 71: Dos moles de monóxido de carbono (CO) están a una presión de 1,2
atm y ocupan un volumen de 30 litros. Después, el gas se comprime adiabáticamente
a 1/3 de ese volumen. Suponer que el gas tiene comportamiento ideal. ¿Cuánto
cambia su energía interna? ¿La energía interna aumenta o disminuye? ¿La tempera-
tura del gas aumenta o disminuye durante el proceso?
Ejercicio Nº 72: En un proceso adiabático con gas ideal, la presión disminuye. ¿La
energía interna del gas aumenta o disminuye durante ese proceso? Explique su razo-
namiento.
Si p2 < p1, es V2 > V1 y por lo tanto hay una expansión del gas actuando el sistema
sobre el entorno, por lo que W > 0. En un proceso adiabático: Q = ∆U + W = 0 y por
ello ∆U = ─ W, o sea que ∆U < 0 y por lo tanto la energía interna disminuye. Para un
gas ideal: ∆U = nCV∆T, donde ∆U tiene el mismo signo que ∆T, por lo que concluimos
que la temperatura también disminuye (T2 < T1).
Ejercicio Nº 73: Un cilindro contiene 0,1 moles de un gas monoatómico con comporta-
miento ideal (γ = 1,67) a una presión de 1 x 10 Pa, en un volumen de 2,5 x 10 m .
5 ─3 3
b)I) Isotérmica:
b)III) Adiabática:
Ejercicio Nº 74: Una cantidad de dióxido de azufre (SO2) gaseoso ocupa un volumen
─3 3 5
de 5 x 10 m a una presión de 1,1 x 10 Pa. El gas se expande adiabáticamente a
─2
un volumen de 1 x 10 m3. Suponer que el gas tiene comportamiento ideal. a)
Calcular la presión final del gas. b) ¿Cuánto trabajo efectúa el gas sobre su entorno?
c) Determinar la razón (temperatura final/temperatura inicial) del gas.
2
a) = 4 5 = (1,1 × 107 89)[(5 × 103< ;< )⁄(1 × 103 ;< )] , O
= 4,5 × 10E 89
−
=
-−1
b)
c) & ⁄& = ( ⁄ )23 = [(5 × 103< ;< )⁄(1 × 103 ;< )]H, O
= 0,818 (el gas se enfría)