Análisis instrumental

UPV Carmen Gómez Benito

Sagrario Torres Cartas
Las autoras del libro, son profesoras del

Manual de laboratorio
Departamento de Química de la Universitat
Politècnica de València y desarrollan actual-
mente su labor docente en la Escola Politèc-
nica Superior de Gandia en las titulaciones
de Grado en Ciencias Ambientales y Máster
Carmen Gómez Benito en Evaluación y Seguimiento Ambiental de
Sagrario Torres Cartas Ecosistemas Marinos y Costeros.

Análisis instrumental. Manual de laboratorio

Se han preocupado e interesado por la me-
Análisis instrumental jora de su labor docente participando en
Manual de laboratorio proyectos de innovación docente y elaboran-
do textos de apoyo a la docencia práctica y
teórica de asignaturas del área de Química.
Carmen Gómez Benito También han mostrado interés por conocer
Sagrario Torres Cartas y aplicar las nuevas corrientes docentes,
utilizando las tecnologías de la información
Este libro está pensado para iniciar al estudiante en las técnicas y comunicación (TICs) en el desarrollo de
instrumentales básicas: espectrofotometría UV-visible, fotometría, contenidos didácticos en el área de Química
potenciometría, etc. tales como videos, laboratorios virtuales,
Se propone la determinación de diferentes compuestos siguiendo módulos de aprendizaje o MOOCs.
el orden adecuado para que la introducción de los contenidos sea La experiencia docente que supone el tra-
progresiva y cada análisis suponga un nuevo reto. Cada capítulo co- bajo diario en el aula, en el laboratorio y en
mienza proponiendo unos objetivos y un breve tratamiento teórico la tutoría durante ya, muchos años, ha sido
adaptado a la experiencia a realizar, a continuación, se detallan clave para el necesario rodaje de los nue-
los materiales y reactivos necesarios, así como el procedimiento a vos recursos a disposición del alumno, que
seguir en el laboratorio. permiten acercarnos cada vez más al modelo
Un experimento cobra sentido cuando se es capaz de sacar con- en que el profesor acompaña/ apasiona al
clusiones, así, el último apartado, cuestiones y resultados, guía al estudiante en su aprendizaje.
Colección Académica estudiante hacia las mismas. No se olvida en este texto la impor-
Colección de carácter multidisciplinar, tancia a la formación en la seguridad en el laboratorio y la gestión
orientada a los estudiantes y cuya finalidad de residuos.
es apoyar la gestión docente conforme a
los planes de estudio de las titulaciones
universitarias impartidas en la Universitat
Politècnica de València, constituyendo bi-
bliografía recomendada para el aprendizaje
de una asignatura. Los títulos de la colección
se clasifican en distintas series según el área
de conocimiento y la mayoría de ellos están
disponibles tanto en formato papel como
electrónico.
Todos los títulos de la colección están eva-
luados por el departamento de la Universitat
Politècnica de València en el que se inscribe
la materia, atendiendo a la oportunidad de
la obra para el estudiante y la adecuación
de la metodología empleada en su didáctica.
Para conocer más información sobre la EDITORIAL
colección, los títulos que la componen
y cómo adquirirlos puede visitar la web
http://www.lalibreria.upv.es

EDITORIAL
EDITORIAL
UNIVERSITAT POLITÈCNICA DE VALÈNCIA
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EDITORIAL
UNIVERSITAT POLITÈCNICA DE VALÈNCIA
Colección Académica

Los contenidos de esta publicación han sido revisados por el Departamento de Química de la
Universitat Politècnica de València

Para referenciar esta publicación utilice la siguiente cita:

Gómez Benito, C. , Torres Cartas, S. (2017). Análisis instrumental: manual de laboratorio. Valencia:
Editorial Universitat Politècnica de València

© Carmen Gómez Benito

Sagrario Torres Cartas

© 2017, Editorial Universitat Politècnica de València

distribución: www.lalibreria.upv.es / Ref.: 0736_04_01_01

Imprime: Byprint Percom, sl

ISBN: 978-84-8363-891-0
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La Editorial UPV autoriza la reproducción, traducción y difusión parcial de la presente publicación con
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identifique y se reconozca debidamente a la Editorial UPV, la publicación y los autores. La autorización
para reproducir, difundir o traducir el presente estudio, o compilar o crear obras derivadas del mismo en
cualquier forma, con fines comerciales/lucrativos o sin ánimo de lucro, deberá solicitarse por escrito al
correo [email protected].

Impreso en España
Presentación
Este libro nace con una intención muy concreta, ser un texto de apoyo al trabajo expe-
rimental de la asignatura Análisis Instrumental que se imparte en el Grado en Ciencias
Ambientales. Supone una revisión profunda del libro Técnicas Instrumentales. Ma-
nual de laboratorio publicado en esta editorial, que estaba pensado especialmente para
los estudiantes de la licenciatura, y ahora se ve enriquecido al recoger la experiencia
de las autoras en todo este tiempo.

Dada su naturaleza introductoria, el texto también será útil para cualquier estudiante
que realice análisis cuantitativos básicos por primera vez. En él, los estudiantes encon-
trarán un abanico de prácticas de laboratorio que les permitirá adquirir experiencia en
los análisis más habituales. Ello implica un conocimiento previo de los conceptos bási-
cos de análisis químico, así como de las técnicas instrumentales más utilizadas.

Cada una de las prácticas descritas en este libro está estructurada en seis apartados: en
primer lugar los objetivos que se pretenden alcanzar con el desarrollo del experimento.
Tras ellos se incluye un breve y conciso fundamento teórico de la técnica analítica
empleada y sus aplicaciones. A continuación, se enumera el material y los reactivos
necesarios para la realización de la práctica, incluyendo la forma de prepararlos en
determinados los casos. Por último, se detalla el procedimiento experimental, seguido
de un apartado de resultados en el que se pretende que el alumno anote los datos obte-
nidos en la experiencia y que le permitirán resolver las cuestiones planteadas. La idea
es que tanto los fundamentos teóricos básicos como los procedimientos experimenta-
les, queden reflejados en un mismo libro, de forma que éste pueda ser útil para una
mejor comprensión de la asignatura e incluso para aquellos alumnos que en el futuro
ejercicio de su profesión, necesiten realizar análisis de sencillas muestras ambientales.
Aquí hay que hacer una salvedad, y es el tema de la toma de muestras, etapa clave de
cualquier análisis y de la que no se hace mención debido a su alta especificidad. Como
primer apéndice se ha incluido información sobre seguridad en el laboratorio y proce-

III
dimientos de actuación en caso de accidente, información que es importante conocer
antes de iniciarse en el trabajo experimental.
En las etiquetas de los productos químicos viene la información sobre los peligros y
las precauciones a considerar en su manejo, en este sentido se incorpora información
relativa a la normativa europea 1272/2008 CLP (acrónimo de clasificación, etiquetado
y envasado de sus siglas en inglés)
Como segundo apéndice aparece un pequeño apartado dedicado a esbozar los pasos
iniciales en la gestión de residuos en un laboratorio. El estudiante será participante
activo en la gestión de los residuos producidos en el laboratorio y aprenderá también a
interpretar y usar las etiquetas de identificación de residuos peligrosos.

En el último, se explica cómo se realiza el ajuste de los datos experimentales a una

recta por mínimos cuadrados de una forma muy sencilla, haciendo uso de una hoja de
cálculo, en particular la hoja de cálculo del LibreOffice, una suite de oficina libre y de
código abierto.

Termina el texto con un capítulo de bibliografía que recoge las referencias consultadas
para preparar este libro y que, por tanto, pueden ayudar a profundizar en los distintos
aspectos aquí tratados.

20 de julio de 2017
Carmen Gómez Benito

Sagrario Torres Cartas

IV
Índice general
Presentación…………………………………………...…………………………………...…….. III
Índice General…………………………………………………………………………..……….… V
Capítulo 1. Determinación potenciométrica de un ácido poliprótico ............................. 1
1.1. Objetivos .......................................................................................................... 1
1.2. Introducción...................................................................................................... 1
1.3. Material ............................................................................................................ 5
1.4. Reactivos .......................................................................................................... 6
1.5. Procedimiento experimental ............................................................................. 6
1.6. Cuestiones y resultados .................................................................................... 7
Capítulo 2. Determinación conductimétrica de una mezcla de ácidos ............................ 9
2.1. Objetivos .......................................................................................................... 9
2.1. Introducción...................................................................................................... 9
2.2. Material .......................................................................................................... 13
2.3. Reactivos ........................................................................................................ 13
2.4. Procedimiento experimental ........................................................................... 13
2.5. Corrección de la conductividad por el efecto de la dilución........................... 15
2.6. Cuestiones y resultados .................................................................................. 16
Capítulo 3. Determinación de la humedad de un suelo ................................................. 17
3.1. Objetivos ........................................................................................................ 17
3.2. Introducción.................................................................................................... 17
3.3. Material .......................................................................................................... 17
3.4. Procedimiento experimental ........................................................................... 18
3.5. Cuestiones y resultados .................................................................................. 18
Capítulo 4. Introducción a los métodos de análisis instrumental .................................. 19
4.1. Introducción.................................................................................................... 19
4.2. Ajuste de los puntos experimentales a una recta por mínimos cuadrados ...... 21
4.3. Métodos de absorción de radiación UV-visible.............................................. 23

V
Análisis instrumental. Manual de laboratorio

Capítulo 5. Determinación espectrofotométrica de nitritos en agua..............................25

5.1. Objetivos ......................................................................................................... 25
5.2. Introducción .................................................................................................... 25
5.3. Material ........................................................................................................... 26
5.4. Reactivos......................................................................................................... 26
5.5. Procedimiento experimental ........................................................................... 27
5.5.1. Construcción de la curva de calibrado .....................................................27
5.5.2. Preparación de la muestra ........................................................................27
5.5.3. Desarrollo del color .................................................................................27
5.5.4. Medida en el espectrofotómetro...............................................................27
5.5.5. Tratamiento de datos ................................................................................27
5.6. Cuestiones y resultados ................................................................................... 28
Capítulo 6. Parámetros de calidad de un método instrumental .....................................31
6.1. Objetivos ......................................................................................................... 31
6.2. Introducción....................................................................................................31
6.2.1. Turbidimetría ...........................................................................................31
6.2.2. Parámetros de calidad de un método........................................................32
6.3. Material ........................................................................................................... 40
6.4. Reactivos......................................................................................................... 40
6.5. Procedimiento experimental ........................................................................... 41
6.5.1. Obtención de la curva de calibrado ..........................................................41
6.5.2. Preparación de la muestra ........................................................................41
6.5.3. Preparación de la disolución certificada de sulfatos ................................41
6.5.4. Preparación de las disoluciones para establecer el intervalo útil .............42
6.6. Cuestiones y resultados ................................................................................... 42
Capítulo 7. Determinación simultanea de los componentes de una mezcla ..................45
7.1. Objetivos ......................................................................................................... 45
7.2. Introducción .................................................................................................... 45
7.3. Material ........................................................................................................... 47
7.4. Reactivos......................................................................................................... 47

VI
 Índice general

7.5. Procedimiento experimental ........................................................................... 48

7.5.1. Preparación de las disoluciones de calibrado ......................................... 48
7.5.2. Localización de los máximos de absorción ............................................. 48
7.5.3. Medida de la absorbancia ........................................................................ 49
7.6. Cuestiones y resultados .................................................................................. 49
Capítulo 8. Determinación de fósforo mediante adición de patrón ............................... 51
8.1. Objetivos ........................................................................................................ 51
8.2. Introducción.................................................................................................... 51
8.2.1. Método del color amarillo del complejo fosfomolibdovanadato ............. 52
8.2.2. Método de adición de patrón o estándar .................................................. 52
8.3. Material .......................................................................................................... 53
8.4. Reactivos ........................................................................................................ 54
8.5. Procedimiento experimental ........................................................................... 54
8.6. Cuestiones y resultados .................................................................................. 55
Capítulo 9. Determinación de sodio en agua por emisión atómica ............................. 57
9.1. Objetivos ........................................................................................................ 57
9.2. Introducción.................................................................................................... 57
9.3. Material .......................................................................................................... 58
9.4. Reactivos ........................................................................................................ 58
9.5. Procedimiento experimental ........................................................................... 59
9.5.1. Preparación de la curva de calibrado ....................................................... 59
9.5.2. Medida en el fotómetro............................................................................ 59
9.6. Cuestiones y resultados .................................................................................. 59
Capítulo 10. Determinación de potasio en suelo por emisión atómica........................ 61
10.1. Objetivos ........................................................................................................ 61
10.2. Introducción.................................................................................................... 61
10.3. Material .......................................................................................................... 62
10.4. Reactivos ........................................................................................................ 62
10.5. Procedimiento experimental ........................................................................... 62
10.5.1. Extracción del potasio del suelo ............................................................ 62

VII
Análisis Instrumental. Manual de laboratorio

10.5.2. Preparación de la curva de calibrado .....................................................63

10.5.3. Medida en el fotómetro ..........................................................................63
10.6. Cuestiones y resultados. .................................................................................. 63
Capítulo 11. Uso de electrodos selectivos mediante calibrado directo
y adición de patrón........................................................................................................65
11.1. Objetivos ......................................................................................................... 65
11.2. Introducción .................................................................................................... 65
11.2.1. Calibrado directo....................................................................................66
11.2.2. Método de adición de patrón o estándar ................................................66
11.3. Material ........................................................................................................... 69
11.4. Reactivos......................................................................................................... 69
11.5. Procedimiento experimental ........................................................................... 70
11.5.1. Determinación de nitrato mediante calibrado ........................................70
11.5.2. Determinación de amonio por el método de adición estándar ...............70
11.6. Cuestiones y resultados ................................................................................... 71
11.6.1. Determinación de la concentración de nitrato........................................71
11.6.2. Determinación de amonio ......................................................................72
Apéndice 1. Seguridad en el laboratorio .......................................................................73
1.1. Objetivos ......................................................................................................... 73
1.2. Precauciones en el laboratorio químico .......................................................... 73
1.3. Protocolo a seguir en caso de accidente .......................................................... 75
1.3.1. Salpicaduras .............................................................................................75
1.3.2. Quemaduras .............................................................................................75
1.3.3. Cortes .......................................................................................................76
1.3.4. Ingestión de productos químicos: ............................................................76
1.3.5. Incendio ...................................................................................................76
1.4. Riesgos específicos de los productos químicos .............................................. 76
1.4.1. Pictogramas de seguridad ........................................................................79
Apéndice 2. Gestión de residuos químicos....................................................................83
2.1. Objetivos ......................................................................................................... 83
2.2. Pautas generales .............................................................................................. 83

VIII
 Índice general

2.3. Identificación y clasificación de residuos ....................................................... 84

Apéndice 3. Ajuste por mínimos cuadrados con una hoja de cálculo ........................... 87
3.1. Introducción.................................................................................................... 87
3.2. Ajuste por mínimos cuadrados mediante la hoja de cálculo ........................... 87

IX
 Capítulo 1
Capítulo 1

Determinación
potenciométrica de un
ácido poliprótico

1.1. Objetivos
Valorar un ácido poliprótico, el ácido fosfórico (H3PO4), con NaOH utilizando como
indicador del punto final la medida del pH.
Usar la técnica potenciométrica (medida del pH a lo largo del proceso de valoración)
como un indicador del punto final.
Considerar las limitaciones del método: no se puede aplicar a bases o ácidos muy débi-
les o muy diluidos; tampoco permite diferenciar especies con constantes muy próxi-
mas.

1.2. Introducción
Los métodos potenciométricos se basan en la medida del potencial eléctrico de un elec-
trodo sumergido en una disolución. A partir de este potencial se puede establecer la
concentración de una especie electroactiva presente en la disolución.

1
Análisis instrumental. Manual de laboratorio

Para llevar a cabo esta media es necesario disponer de:

1. Un potenciómetro, aparato capaz de medir la diferencia de potencial entre dos
electrodos (fuerza electromotriz).
2. Electrodo de referencia, que genera un potencial fijo.
3. Electrodo indicador (selectivo), que genera un potencial variable en función de
la cantidad de la especie electroactiva.
En la mayoría de pH-metros (potenciómetros) se utiliza un electrodo combinado que es
un elemento que reúne el electrodo de referencia y el sensible a la concentración de H+
en una sola pieza. En la figura 1.1 se muestra una imagen de un electrodo de pH en el
interior de una disolución.

Figura 1.1. Electrodo de pH en el interior de una disolución

El seguimiento de la variación del pH en una valoración de neutralización en función

del volumen de añadido, permite visualizar los cambios bruscos de pH que pueden
darse en el punto de equivalencia. Estos cambios son mayores cuanto más fuerte son el
ácido y la base que participan, y son los que permite determinar el punto final, siendo
éste el punto de inflexión de la curva.
Así, en la valoración de un ácido monoprótico con una base fuerte se obtiene una curva
de valoración con un salto, caracterizado por un punto de inflexión. En la figura 1.2 se
muestra como ejemplo la variación del pH que se produce en la valoración del ácido
clorhídrico, con hidróxido sódico. Como se observa en la gráfica, existe un cambio
brusco que nos permite determinar el punto de final de la valoración.

2
 Determinación potenciométrica de un ácido poliprótico

Figura 1.2. Curva de valoración del ácido clorhídrico con NaOH. El punto de inflexión de la curva se
corresponde con el punto final de la valoración.

Sin embargo, en la valoración de un ácido poliprótico o de una mezcla de ácidos, la

gráfica mostrará generalmente varios saltos, más o menos definidos en función de los
valores de pKa. Generalmente se necesita una diferencia de al menos cuatro unidades
de pKa para obtener dos curvas netamente definidas en la valoración sucesiva de dos
ácidos. La especie que se neutraliza en primer lugar es la más fuerte, y genera el cam-
bio más brusco. De hecho, si el ácido es muy débil el salto es tan pequeño que no es
posible usarlo para determinar el punto de final.
En nuestro caso queremos determinar la concentración del ácido fosfórico (H3PO4) en
una muestra mediante la adición de un patrón de hidróxido sódico (NaOH). En esta
valoración se producen sucesivas neutralizaciones:

1º Neutralización: H3PO4 + 1 NaOH → NaH2PO4 + H2O

2º Neutralización: NaH2PO4 + 1 NaOH → Na2HPO4 + H2O
3º Neutralización: Na2HPO4 + 1 NaOH → Na3PO4 + H2O

3
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