Instituto Tecnologico de Villahermosa
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VILLAHERMOSA
PRESENTA:
SHEILA AZUCNA RUIZ MENDEZ
PROFESOR(A):
ROCIO DEL CARMEN ANTONIO CRUZ
MATERIA:
TERMODINAMICA
El trabajo reversible W rev se define como la cantidad máxima de trabajo útil que puede
producirse (o el trabajo mínimo que necesita ser proporcionado) cuando un sistema
experimenta un proceso entre los estados inicial y final especificados. Éste es el trabajo
de salida útil (o entrada) obtenido (o gastado) cuando el proceso entre los estados inicial
y final se ejecuta de una manera total- mente reversible. Cuando el estado final es el
estado muerto, el trabajo reversible es igual a la energía. Para procesos que requieren
trabajo, el trabajo reversible representa la cantidad de trabajo mínima necesaria para
llevar a cabo ese proceso. Para fines convenientes a la presentación, a lo largo de este
capítulo el término trabajo se usa para denotar tanto el trabajo como la potencia.
Cualquier diferencia entre el trabajo reversible W rev y el útil Wu, se debe a
irreversibilidades presentes durante el proceso, y esta diferencia se llama irreversibilidad
I, la cual se expresa como
La eficiencia según la segunda ley también puede expresarse como la relación entre las
salidas de trabajo útil y la de trabajo máximo posible (reversible):
Esta definición es más general porque puede aplicarse a los procesos (en turbinas,
dispositivos de cilindro-émbolo, etc.), así como a ciclos. La eficiencia según la segunda
ley no puede exceder a 100 por ciento. También podemos definir una eficiencia según la
segunda ley para dispositivos no cíclicos (como compresores) y cíclicos consumidores
de trabajo (como refrigeradores) como la proporción entre la entrada de trabajo mínimo
(reversible) y la entrada de trabajo útil:
Para una máquina térmica, la energía gastada es la disminución en la energía del calor
transferido hacia la máquina, la cual es la diferencia entre la energía del calor
suministrado y la del calor rechazado. (La energía del calor rechazado a la temperatura
de los alrededores es cero.) La salida de trabajo neto es la energía recuperada. Para un
refrigerador o bomba de calor, la energía gastada es la entrada de trabajo, ya que el
trabajo suministrado a un dispositivo cíclico se consume por completo. La energía
recuperada es la del calor transferido hacia el medio de alta temperatura (que es el
trabajo reversible) para una bomba de calor, mientras que para un refrigerador lo es la
energía del calor transferido desde un medio de baja temperatura. Para un
intercambiador de calor con dos corrientes de fluidos que no se mezclan, usualmente la
energía gastada es la disminución en la energía de la corriente de fluido de mayor
temperatura, y la energía recuperada es el aumento en la energía de la corriente de fluido
de menor temperatura. En el caso de calentamiento por resistencia eléctrica, la energía
gastada es la energía eléctrica que consume la resistencia eléctrica de los recursos de
la red eléctrica. La energía recuperada es el contenido de energía del calor que se
suministra al cuarto, que es el trabajo que se puede producir mediante una máquina
Carnot que reciba este calor. Si el calentador mantiene el espacio calentado a una
temperatura constante de TH en un ambiente a T0, la eficiencia de segunda ley para el
calentador eléctrico resulta
Ya que, por las consideraciones de primera ley, Qe =We. Observe que la eficiencia de la
segunda ley de un calentador de resistencia se vuelve cero cuando el calentador está en
el exterior (como en un calentador de radiación), y por lo tanto la energía del calor
suministrado al ambiente no es recuperable.
La energía cinética es una forma de energía mecánica, por lo tanto puede convertirse
completamente en trabajo. El potencial de trabajo o la energía de la energía cinética de
un sistema es igual a la propia energía cinética sin tener en cuenta la temperatura y la
presión del ambiente. Es decir,
La energía potencial también es una forma de energía mecánica, por lo tanto puede
convertirse completamente en trabajo. Así, la energía de la energía potencial de un
sistema es igual a la propia energía potencial sin tener en cuenta la temperatura y la
presión del ambiente. Es decir,
Para las corrientes de fluido con energías cinética y potencial insignificantes, los términos
de estas energías desaparecen. Observe que el cambio de energía de un sistema
cerrado o de una corriente de fluido representa la cantidad máxima de trabajo útil que
puede llevarse a cabo (o, si es negativo, la cantidad mínima de trabajo útil que necesita
suministrarse) cuando el sistema cambia del estado 1 al estado 2 en un ambiente
especificado, y representa el trabajo reversible Wrev. Esto es independiente del tipo de
proceso ejecutado, del tipo de sistema utilizado y de la naturaleza de las interacciones
de energía entre el sistema y los alrededores.
Donde Walr P0 (V2 - V1), P0 es la presión atmosférica, así como V1 y V2 son los
volúmenes inicial y final del sistema. Por consiguiente, la transferencia de energía debida
al trabajo, como los trabajos de flecha y eléctrico, es igual al trabajo W mismo. En el caso
de un sistema que involucra trabajo de frontera, como un dispositivo de cilindro y émbolo,
el trabajo realizado para empujar el aire atmosférico durante la expansión no puede
transferirse, por lo tanto debe restarse. Asimismo, durante un proceso de compresión
una parte del trabajo está hecho por el aire atmosférico, por lo tanto se necesita
proporcionar menos trabajo útil de una fuente externa.
Transferencia de energía por masa, m
La masa contiene emergía, así como energía y entropía, y los contenidos de éstas en un sistema
son proporcionales a la masa. También, las tasas de transportación de energía, entropía y
energía hacia dentro o hacia fuera de un sistema son proporcionales al flujo másico. El flujo
másico es un mecanismo para transportar energía, entropía y energía dentro o fuera de un
sistema. Cuando una cantidad de masa m entra o sale de un sistema, la acompaña una cantidad
de energía mc, donde
Es decir,
Transferencia de energía por masa:
Donde At es el área de la sección transversal del flujo y Vn es la velocidad local normal a dAt.
Observe que la transferencia de energía ocasionada por calor, Xcalor, es cero para los sistemas
adiabáticos, y que la transferencia de energía por masa, Xmasa, es cero para los sistemas que
no involucran flujo másico a través de su frontera (es decir, sistemas cerrados). La transferencia
de energía total es cero para los sistemas aislados puesto que no involucran transferencia de
calor, trabajo o masa.
5.5 EL PRINCIPIO DE DISMINUCIÓN DE ENERGIA.
Por definición, ni calor, ni trabajo, ni masa pueden cruzar la frontera de un sistema
aislado, por lo tanto no hay transferencia de energía y entropía. Entonces los balances
de energía y entropía para un sistema aislado pueden expresarse como:
Dado que V2 = V1 para un sistema aislado (no puede involucrar ninguna frontera móvil
y por ende ningún trabajo de frontera). Se obtiene:
Dado que T0 es la temperatura termodinámica del ambiente y por lo tanto una cantidad
positiva y Sgen ≥0, en consecuencia T0Sgen≤ 0. Entonces, se concluye que
(𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎) − (𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑒) − (𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑠𝑡𝑟𝑢𝑖𝑑𝑎)
= (𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑠 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎)
Esta relación se conoce como el balance de energía y puede definirse como: el cambio
de energía de un sistema durante un proceso es igual a la diferencia entre la
transferencia neta de energía a través de la frontera del sistema y la energía destruida
dentro de las fronteras del sistema como resultado de las irreversibilidades.
Anteriormente se mencionó que la energía puede transferirse hacia o desde un sistema
por transferencia de calor, trabajo y masa. Entonces el balance de energía para cualquier
sistema que experimenta cualquier proceso puede expresarse más explícitamente como:
Un sistema cerrado no involucra flujo másico, por lo tanto tampoco cualquier transferencia de
energía asociada con el flujo másico. Si se toma la dirección positiva de la transferencia de calor
hacia el sistema y la dirección positiva de transferencia de trabajo desde el sistema, el balance
de energía para un sistema cerrado puede expresarse más explícitamente Sistema cerrado:
Para un dispositivo de flujo estacionario y una sola corriente (una entrada, una salida), la relación
anterior se reduce aún más a
5.7 RELACIONES DE MAXWELL.
Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de las propiedades P, v, T y s de
un sistema simple compresible entre sí se llaman relaciones de Maxwell. Se obtienen a
partir de las cuatro ecuaciones de Gibbs, explotando la exactitud de las diferenciales de
las propiedades termodinámicas.
Dos de las relaciones de Gibbs que se dedujeron se expresaron como
Du=T ds - P dv
Dh=T ds + vdP
Las otras relaciones de Gibbs se basan en dos nuevas combinaciones de pro- piedades:
la función de Helmholtz a y la función de Gibbs g, definidas como:
A =u – Ts
G = h –Ts
Al derivar se obtiene
Da -0 du –T ds- sdT
Dg=dh Tds -sdT
Si se simplifican las relaciones anteriores con las ecuaciones, se obtienen las otras
relaciones de Gibbs para sistemas simples compresibles:
Da= -sdT – Pdv
Dg=-sdT + vdP
Un examen cuidadoso de las cuatro relaciones de Gibbs presentadas antes revela que
ellas son de la forma
Dz= M dx + N dy
Las relaciones de Gibbs son diferenciales exactos y por tanto definen relaciones entre
las derivadas parciales cruzadas,
𝜕𝑇
du = Tds − Pdv → (𝜕𝑉 ) s (𝜕𝑃
=−
𝜕𝑆
) v
𝜕𝑇
dh = Tds + vdP → (𝜕𝑃 ) =( 𝜕𝑉
s
𝜕𝑆
) P
da = −Pdv − sdT → ( 𝜕𝑃
𝜕𝑇
) =(
𝜕𝑆
𝜕𝑉
v) T
dg = vdP − sdT → ( 𝜕𝑉
𝜕𝑇
) P =−
𝜕𝑆
(𝜕𝑃 ) T
Cambios de entalpía
La relación general para dh se determina exactamente de la misma manera. Esta vez
elija la entalpía como una función de T y P, es decir, h = h(T, P), y tome su diferencial
total,
Con la definición de cp, se obtiene
Ahora elija la entropía como una función de T y P , esto es, s = s(T, P), y tome su
diferencial total,
Al sustituir estas dos relaciones en la ecuación, se obtiene una tercera relación general para cp
- cv:
Ésta recibe el nombre de relación de Mayer en honor al médico y físico alemán J. R. Mayer (1814-
1878). Es posible extraer varias conclusiones de esta ecuación:
1. La compresibilidad isotérmica a es una cantidad positiva para todas las sustancias en
cualquier fase. La expansivita volumétrica podría ser negativa para algunas sustancias (como
el agua líquida por debajo de 4 °C), pero su cuadrado siempre es positivo o cero. La temperatura
T en esta relación es la temperatura termodinámica, la cual es también positiva. Por lo tanto,
se puede concluir que, el calor específico a presión constante siempre es mayor o igual que el
calor específico a volumen constante:
Cp ≥ Cv
Donde P1, T1 y P2, T2 son las presiones y temperaturas del gas en los estados inicial y
final, respectivamente. Para un proceso isotérmico, Dt = 0 y el primer término se elimina.
Para un proceso a presión constante, dP= 0 y el segundo término desaparece. Las
propiedades son funciones de punto, de modo que el cambio en una propiedad entre dos
estados específicos es el mismo, sin que importe la trayectoria de proceso que se siga.
Este hecho puede aprovecharse para simplificar la integración. Aunque este enfoque
aumenta el número de integraciones, también las simplifica, dado que ahora una
propiedad permanece constante durante cada parte del proceso. La presión P0 puede
elegirse para que sea muy baja o cero, de manera que el gas se trate como un gas ideal
durante el proceso de P0 constante. Utilizando un superíndice asterisco (*), para denotar
un estado de gas ideal, es posible expresar el cambio de entalpía de un gas real durante
el proceso 1-2 como
Donde se obtiene:
Donde P1, T1 y P2, T2 son las presiones y las temperaturas del gas en los estados
iniciales y finales, respectivamente. El pensamiento que viene a la mente en este punto
conduce a efectuar las integraciones en la ecuación anterior a lo largo, primero, de una
línea con T1 = constante hasta la presión cero; luego, a lo largo de la línea P = 0 hasta
T2, y por último, a lo largo de la línea con T2 = constante hasta P2, como se hizo para el
caso de la entalpía. Sin embargo, este enfoque no resulta adecuado para los cálculos de
cambio de entropía, puesto que incluye el valor de la entropía a presión cero, que es infi-
nito. Es posible evitar esta dificultad si se elige una trayectoria diferente (aun- que más
compleja) entre los dos estados, como se indica en la figura 12-17. Entonces el cambio
de entropía se expresa como
Los estados 1 y 1* son idénticos (T1 = T1* y P1 = P1*), y lo mismo sucede con los estados
2 y 2*. Se supone que el gas se comporta como uno ideal en los estados imaginarios 1*
y 2*, así como en los estados entre los dos. Por lo tanto, el cambio de entropía durante
el proceso 1* a 2* se determina a partir de las relaciones de cambio de entropía para
gases ideales. Sin embargo, el cálculo del cambio de entropía entre un estado real y el
correspondiente estado imaginario de gas ideal es más complejo y requiere el uso de
carta generalizada de desviación de entalpía.
Considere un gas a presión P y temperatura T. Para determinar qué tan diferente podría
ser la entropía de este gas si fuera un gas ideal a la misma temperatura y presión,
considere un proceso isotérmico del estado real P, T hasta la presión cero (o cercana a
cero) y de regreso al estado imaginario de gas ideal P*, T* (denotado por el superíndice
*), El cambio de entropía durante este proceso isotérmico puede expresarse como