Equilibrio Iónico de Ácidos Polipróticos
Equilibrio Iónico de Ácidos Polipróticos
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Área Química
Resultados de aprendizaje
Identifica, interpreta y analiza conceptos básicos sobre equilibrio iónico, para la resolución de
ejercicios, desarrollando pensamiento lógico y sistemático.
Contenidos
Debo saber
Recuerda que el cálculo de pH de una solución se realiza usando las siguientes formulas:
pH = −log[H]+
pOH = −log[OH]−
pH + pOH = 14
[H + ] = antilog − (pH)
O lo que es lo mismo
[H + ] = 10 − pH
[OH − ] = 10 − pOH
Ácidos débiles: En los ácidos y bases débiles, se establece un equilibrio entre el ácido o la base sin
disociar y los iones que dan origen al disociarse. Este equilibrio se rige por las mismas reglas del
equilibrio químico con la excepción que en la constante de equilibrio iónico no se considera el agua,
ya que la concentración del agua en sí misma es constante e igual a 55,5 M.
Ka = 1,78 × 10−5
[H + ] = √Ka ∗ C°
Bases débiles: Las bases débiles, en general, corresponden a bases de Lewis, cuya basicidad se basa
en la capacidad que tienen de captar un protón del agua liberando así un ión hidroxilo OH– del
agua.
[OH − ] = √C° ∗ Kb
Ácidos polipróticos: Los ácidos polipróticos se caracterizan por tener más de un protón ácido (lábil,
que se cede con facilidad, éstos siempre van unidos a un átomo de oxígeno, no al átomo central),
por esta razón se disocian en más de una etapa y tienen más de una constante de ionización. Un
ejemplo de un ácido poliprótico fuerte es el caso del H2SO4 que tiene en su estructura 2 protones
ácidos, por lo tanto, para este tipo de compuesto se debe considerar dos disociaciones.
Los ácidos orgánicos se caracterizan por tener uno o más grupos carboxílicos unidos al hidrógeno,
un ejemplo son los ácidos carboxílicos, específicamente el ácido fórmico, grupos alquilos (CnH2n+1) o
grupos aromáticos, etc, (ver figura 1).
En estos ácidos sólo el hidrógeno que pertenece al grupo carboxílico es ácido, o sea ioniza en
solución acuosa, el resto no ioniza. En las fórmulas empíricas de estos ácidos se suele indicar los
hidrógenos ácidos poniéndolos al principio de la fórmula separados del resto de los hidrógenos que
no son ácidos. Se ponen los hidrógenos ácidos, después los átomos de carbono, los hidrógenos no
ácidos y finalmente los oxígenos, esta nomenclatura se ha usado en la tabla de constantes de
ionización de ácidos débiles.
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Hay algunos ácidos polipróticos que tienen más de dos hidrógenos ácidos, sin embargo en la tabla
número 5 se han considerado solamente dos, esto se debe a que el resto de sus constantes son
demasiado pequeñas y/o son muy difíciles de determinar.
Hay dos factores que determinan el grado de ionización del ácido: Uno es la fuerza del enlace H-X,
entre más fuerte es el enlace, menor tendencia a ionizarse tiene el ácido y por lo tanto es más
débil. El otro factor es la polaridad del enlace H-X, entre mayor sea la diferencia de
electronegatividad del enlace, mayor será la polaridad del mismo y por lo tanto mayor tendencia
tendrá a ionizar y el ácido será más fuerte.
Para ácidos binarios como los hidrácidos del grupo 6A (ó 16) y 7A (ó 17) hay dos factores
importantes en la determinación de la fuerza ácida: uno es la polaridad del enlace y otro es la
energía del enlace, en estos casos ambos factores se contraponen, puesto que la polaridad del
enlace aumenta hacia arriba, en un grupo del sistema periódico, por lo que debería aumentar la
fuerza del ácido en ambos grupos, pero la energía de enlace también aumenta hacia arriba en
ambos grupos, lo que debería disminuir la fuerza del ácido.
9,12 10
-8
H-S-H 339 0,38
1,26 10
-4
H-Se-H 315 0,35
-3
H-Te-H 268 0,10 2,51 10
H2S<<H2Se<H2 Te
El ácido sulfúrico es un ácido poliprótico, lo que quiere decir que tiene más de un protón para
liberar.
Los ácidos se ionizan perdiendo un protón a la vez, esta es la razón de la existencia de dos o más
constantes de acidez.
Observa que la primera Ka para este ácido es elevada, por lo tanto la concentración de protones en
esta disociación es la misma concentración del ácido.
SO4 −2 × [H + ]
Ka =
[HSO4 − ]
X( X + 0,5)
1,2 × 10−2 =
0,15 − X
Para determinar el pH, debemos considerar que la concentración total de protones en solución va a
ser igual a la que se obtuvo en la primera disociación más la que se obtiene en la segunda.
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Como la constante de equilibrio es bastante grande no se puede despreciar X frente a 0,15 M y
hay que resolver la ecuación de segundo grado que resulta de reemplazar los valores
correspondientes en la expresión de la constante de equilibrio.
X1 = 0,010 y X2 = – 0,172.
El valor negativo de X nos daría una concentración de protones negativa lo cual no tiene sentido
físico y por lo tanto el valor de X que nos sirve es 0,010.
pH = − log[H + ]
pH = − log 0,16
pH = 0,80
C° -X X X
[H2 AsO4 − ] ∗ [H + ]
Ka1 = = 5,6 ∙ 10−3
[H3 AsO4 ]
Para despreciar el X frente al C° el grado de disociación debe ser menor del 5 %, por lo tanto
considerando que el grado de disociación, α, es:
moles ionizados
α= × 100
moles iniciales
0,024 n
α= × 100 = 24%
0,1 n
Por lo tanto no podemos utilizar la fórmula aproximada y debemos resolver la ecuación de segundo
grado.
En general podemos decir que si la constante de ionización es igual o menor que 10−5 podemos
despreciar el X frente al C°, si es del orden de 10−4 depende de la concentración, si ésta es pequeña
no se puede despreciar, en ese caso conviene hacer el cálculo aproximado primero y después
determinar el % de disociación para decidir.
Resolviendo, entonces la ecuación cuadrática para la primera ionización del ácido arsénico:
X2
Ka1 = = 5,6 ∙ 10−3
C° − X
Veamos, ahora, si la segunda ionización hace un aporte significativo de protones al medio, en ese
caso la concentración total de protones sería la suma de la primera ionización más la de la segunda:
0,021- Y 0,021+Y Y
Y(0,021 + Y)
1,0 × 10−7 =
(0,021 − Y)
Y × 0,021
1,0 × 10−7 =
0,021
Y = 1,0 × 10−7 M
Se cancela el 0,021 y nos queda: Y = 1,0 × 10−7 M que es despreciable frente a 0,021.
Evidentemente, si consideramos la tercera disociación el aporte de protones será aún mucho más
despreciable, por lo tanto, omitimos el cálculo.
Resumiendo, podemos decir que para ácidos polipróticos débiles, para determinar la concentración
de protones se considera sólo la primera disociación (a menos que la segunda constante no sea tan
diferente de la primera, como ocurre, por ejemplo, en el ácido pirofosfórico).
𝑝𝐻 = −𝐿𝑜𝑔 [𝑂𝐻 − ]
𝑝𝐻 = 1,68
Ejercicio 3: Una disolución de ácido cloro acético (ClCH2COOH) 0,1M está ionizada al 11%.
Utilizando esta información calcule Ka para este ácido.
0,1M 100%
X 11% X= 0,011 M
Por lo tanto:
pH = −Log [H + ] = −Log 0,011 = 1,96
[ClCH2COO− ] × [𝐻 + ]
𝐾𝑎 =
[ClCH2COOH]
(0,011)2
1,36 × 10−3 =
(0,1 − 0,011)
Balocchi, E.; Boyssières, L.; Martínez, M.; Melo, M.; Ribot, G.; Rodríguez, H.; Schifferli, R.; Soto, H.
(2002). "Curso de Química General". (7a. ed.). Chile: Universidad de Santiago de Chile, Facultad de
Química y Biología.
Douglas A. Skoog (2015); Fundamentos de Química Analítica (9a. Ed), México, D.F. Cengage
Learning.