Carbohidratos

Un gliceraldehído es una aldotriosa cuya fórmula es C3H6O3. Posee dos isómeros ópticos, ya
que tiene un carbonoasimétrico, representado como C* en la figura 1.

Los monosacáridos (azúcares simples) pueden dividirse en aldehídos polihidroxilados, también

llamados aldosas; o bien en cetonas polihidroxiladas, llamadas cetosas. De éstos, los
monosacáridos más sencillos son los que cuentan con tres átomos de carbono en su
estructura, y se les conoce como triosas. Gliceraldehído es el nombre dado a la aldosa
formada por tres átomos de carbono (aldotriosa).

El estereoisómero de la figura 1.1 corresponde al D-gliceraldehído y el estereoisómero de

la figura 1.2 corresponde alL-gliceraldehído. Como se puede apreciar, ambos son imágenes
especulares el uno del otro, lo que se denominaenantiómeros o enantiomorfos.

La diferencia óptica entre ambos isómeros es que la forma D tiene el grupo hidroxilo (-OH) del
carbono asimétrico a la derecha mientras que la forma L tiene el -OH del carbono asimétrico a
la izquierda. Ésta determinación se ha tomado por convenio (IUPAC).

Es importante porque es el primer monosacárido que se obtiene en la fotosíntesis, durante la

fase oscura (ciclo de Calvin).

D-gliceraldehído L-gliceraldehído
Nombre del enantiómero (R)-gliceraldehído (S)-gliceraldehído
(+)-gliceraldehído (−)-gliceraldehído

Proyección de Fischer

Fórmula estructural

Monosacárido
Principales
Los monosacáridos o azúcares simples son los glúcidos más sencillos, que
monosacáridos
no se hidrolizan, es decir, que no se descomponen para dar otros compuestos,
conteniendo de tres a seisátomos de carbono. Su fórmula empírica es 
(CH2O)n donde n ≥ 3. Se nombran haciendo referencia al número de carbonos (3-7), terminado en el
sufijo osa. La cadena carbonada de los monosacáridos no está ramificada y todos los átomos de
carbono menos uno contienen un grupo alcohol (-OH). El átomo de carbono restante tiene unido un
grupo carbonilo (C=O). Si este grupo carbonilo está en el extremo de la cadena se trata de un
grupo aldehído (-CHO) y el mopiconosacárido recibe el nombre de aldosa. Si el carbono carbonílico
está en cualquier otra posición, se trata de una cetona (-CO-) y el monosacárido recibe el nombre
de cetosa.

Todos los monosácaridos son azúcares reductores, ya que al menos tienen un -OH hemiacetálico
libre, por lo que dan la Reacción de Maillard y la Reacción de Benedict.

Así para las aldosas de 3 a 6 átomos de carbono tenemos:

 3 carbonos: triosas, hay una: D-Gliceraldehído.

 4 carbonos: tetrosas, hay dos, según la posición del grupo carbonilo: D-Eritrosa y D-Treosa.

 5 carbonos: pentosas, hay cuatro, según la posición del grupo carbonilo: D-ribosa, D-
arabinosa, D-xilosa, D-lixosa.

 6 carbonos: hexosas, hay ocho, según la posición del grupo carbonilo: D-alosa, D-altrosa,
D-glucosa, D-manosa, D-gulosa, D-idosa, D-galactosa, D-talosa.

Las cetosas de 3 a 7 átomos de carbono son:

 Triosas: hay una: Dihidroxiacetona.

 Tetrosas: hay una: D-Eritrulosa.

 Pentosas: hay dos, según la posición del grupo carbonilo: D-Ribulosa, D-xilulosa.

 Hexosas: hay cuatro según la posición del grupo carbonilo: D-sicosa, D-fructosa, D-
sorbosa, D-tagatosa.

 heptosa

Al igual que los disacáridos, son dulces, solubles en agua (hidrosolubles) y cristalinos. Los más
conocidos son la glucosa, la fructosa y la galactosa.

Estos azúcares constituyen las unidades monómeras de los hidratos de carbono para formar
los polisacáridos.

Tienen la propiedad de desviar la luz polarizada, propiedad que le confiere su carbono asimétrico
(estereoisomería), llamándose dextrógiros los que la desvían hacia la derecha, y levógiros, hacia la
izquierda. Todos tienen actividad óptica menos la dihidroacetona.

 Epímeros: dos monosacáridos que se diferencian en la configuración de uno solo de sus

carbonos asimétricos.Por ejemplo la D-Glucosa y la D-Manosa sólo se diferencian en la
configuración del hidroxilo en el C2
  Anómeros: dos monosacáridos ciclados que se diferencian sólo en el grupo
-OH del carbono anomérico (el que en principio pertenece al grupo aldehído o cetona).Dan lugar
a las configuraciones α y β.

 por convenio alfa abajo y beta arriba del plano de proyección de Haworth.

 Enantiómeros: aquellos monosacáridos que tienen una estructura especular en el plano

(D y L).

 D por la derecha y L por la izquierda.

Categorías: Monosacáridos | Azúcares

3. Monosacáridos
Como ya señalamos, en una primera aproximación, son polihidroxialdehídos o
polihidroxicetonas. La estructura contiene pues, varios grupos hidroxilos y
un grupo carbonilo. El sufijo que se utiliza al referirnos a ellos es "osa". Una hexosa es
por tanto, un monosacárido de seis átomos de carbono. Si el carbonilo se presenta
como aldehído será una aldohexosa y si se presenta de forma similar a una cetona,
diremos es unacetohexosa.
La mayoría de los monosacáridos naturales son pentosas o hexosas.

Pentosa Hexosa Hexosa

Aldopentosa Aldohexosa Cetohexosa
Para representar estructuras de carbohidratos, se utiliza una representación abreviada, las
fórmulas de proyección de Fischer. Las fórmulas de proyección de Fischer, resultan
cómodas para representar estructuras y por tanto, se continúan utilizando, igual que el
convenio de clasificar los carbohidratos como pertenecientes a las familias D o L, en lugar
de utilizar el convenio mucho más actual de clasificar R o S (Cahn-Igold-Prelog). Digamos
D(+) gliceraldehido, D porque el –OH está a la derecha y el signo (+) se refiere solo a la
rotación de luz polarizada, es una molécula dextrógira. Así un carbohidrato que presenta el
–OH del estereocentro más alejado del carbonilo a la derecha, se clasifica como D. si
estuviera a la izquierda, se clasifica como perteneciente a la familia L o serie L.
Algunas aldopentosas naturales:
D-Ribosa 2- Dexoxi- D-Xilosa D-Arabinosa
D-ribosa
La ribosa y la dexoxiribosa forman parte de los ácidos nucleicos. La ribosa también se aisla
de la hidrólisis de la riboflavina (vitamina B2). El prefijo "dexoxi" se refiere a que este
monosacárido contiene menos átomos de oxígeno que lo común, incumple con la fórmula
Cn(H20)n.
La xilosa y la arabinosa, pueden aislarse de los productos de hidrólisis de las resinas
vegetales, recibiendo la xilosa también la denominación de "azúcar de madera". La D(-)
Arabinosa se encuentra también en bacterias y esponjas. Las hexosas naturales más
comunes son:

D(+)- Glucosa D(+)-Manosa D(+)-Galactosa L(+)- Ramnosa D(-)- Fructosa

La glucosa también recibe el nombre de dextrosa por ser dextrorrotatoria (D(+)-Glucosa),
también azúcar de sangre, pues está presente en la sangre humana en concentración de 65-
110 mg/100 ml. Es posiblemente el producto natural más abundante pues se encuentra
como polisacárido en el almidón, la celulosa y el glucógeno. También aparece combinada
como disacárido en el azúcar común, la sacarosa (fructosa y glucosa) y en la leche de todos
los mamíferos, lactosa, azúcar de leche (galactosa y glucosa).
La glucosa, galactosa y ramnosa forman con frecuencia parte de glicósidos naturales. Los
glicósodos son compuestos con una estrucura formada por uno o más carbohidratos que se
enlazan a una molécula que no es un carbohidrato. El conjunto se llama glicósido y la
porción que no es un carbohidrato se denomina aglicón.
La fructosa es un ejemplo de cetohexosa, es entre los azúcares el compuesto más dulce,
tiene bastante más poder edulcorante que la sacarosa, donde se encuentra enlazada con la
glucosa. Esta cetohexosa se encuentra libre en la miel y en muchas frutas.
La D(+)-Manosa, se encuentra formando muchos polisacáridos naturales.
3.1 Ciclación de los monosacáridos
Analicemos lo dicho anteriormente respecto a que los carbohidratos, en forma
de polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas, en solución acuosa, permanecen en
pequeñas proporciones con sus formas cíclicas, que son las más abundantes.
Por ataque nucleofílica de los electrones del oxígeno hidroxílico, sobre el carbono
carbonílico, las aldosas o cetosas, de cuatro, cinco y seis átomos de carbono formas
estrucrtura cíclicas hemiacetálicas.
Aldotetrosa forma hemiacetálica
Forma aldehídica
de cadena abierta
La estructura cíclica posee un carbono hemiacetálico, a él están unidos, un hidrógeno, un
hidroxilo, un grupo R-O- y un grupo R.
Debemos decir que en solución acuosa el equilibrio es muy favorable a la forma
cíclica.
Las aldopentosas se convierten en formas hemiacetálicas cíclicas, por reacción entre su
grupo carbonilo y los hidroxilos situados en los C4 y en C5. De esto resultan anillos de 5 y
seis miembros. Lo mismo ocurre con las aldohexosas, aunque estas forman peferentemente
ciclos o anilos de seis miembros.
Muy importante es tener en cuenta que el grupo carbonilo es plano, puede recibir el ataque
nucleofílico del hidroxilo por cualquiera de sus dos caras, el carbono carbonílico se
convirtió en un estereocentro tetraédrico, la ciclación ha generado dos nuevos
diasteroisómeros que se denominan anómeros, son los anómeros α y β y
el nuevo estereocentro se llama el carbono anomιrico.
En solución acuosa, la forma abierta de la D-ribosa, permanece en equilibrio con cuatro
formas cíclicas:
Reacción del –OH del C4 con el C=O Dos anillos de cinco miembros.
Reacción del –OH del C5 con el C=O Dos anillos de seis miembros.
Un monosacárido formando anillos de cinco miembros, se dice que es una furanosa, si es de
seis miembros se dice que es una piranosa. Las denominaciones provienen de los
heterociclos furano y pirano.

Furano Pirano
Representación de lo que ocurre en solución acuosa de la D-ribosa, utilizando las fórmulas
de Fischer-Tollens, en los que se alargan los enlaces delátomo de oxígeno.

Anómero β Anómero α Trazas Anómero α Anómero β

18% 6% 20% 56%
Anillos de cinco miembros Anillos de seis miembros
(furanósicos) (piranósicos)
En estas estructuras, el anómero α, se representa con el hidroxilo del carbono 1, carbono
anoméroco, a la derecha y en el anómero β a la izquierda.
En la glucosa, las ciclaciones importantes son las que forman anillos de seis miembros,
formas piranósicas, dos anómeros el α y el β que se forman por ataque nucleofνlico del –
OH del C5 sobre el carbonilo.
Aunque las fórmulas de Fischer son útiles para representar estructuras abiertas y hemos
visto ya las denominadas fórmulas de Fischer-Tollens, son más próximas a la realidad
y mejores para discutir estructuras cíclicas, las fórmulas perspectivas de Haworth.
¿Cómo son estas fórmulas de Haworth y cómo se representa?
Resulta muy sencillo representarlas. Vamos explicar cómo se representa una estructura
piranósica, las que existen en solución acuosa de la D-glucosa.
Primero: Se representa un anillo de seis miembros con el oxígeno a la derecha y arriba.
Luego: Si es un monosacárido que pertenece a la familia D, el grupo terminal, en la
glucosa y otras aldohexosas o cetohexosas –CH2OH, se representa arriba del anillo y si
fuera de la familia L, se representa abajo:

Ahora: Todos los hidroxilos que en una estructura de Fischer están a la derecha, en la
fórmula perspectiva de Haworth se representan abajo y todos los hidroxilos que en la
representación de Fischer están a la izquierda, en la de Haworth se representarán arriba del
ciclo o anillo, los átomos de hidrógeno no se representan.

D-glucosa Anómero α Anómero β

α –D-glucopiranosa β –D-glucopiranosa
Por reacción entre el hidroxilo del C5 y el carbonilo, se cicló la molécula, se producen dos
estructuras cíclicas hemiacetálicas, dos diasteroisómeros, los anómeros α y β.
Las fórmulas perspectivas de Haworth se acercan más a la realidad, son superiores sin
dudas a las de Fischer-Tollens.
Las furanosas con sus anillos de 5 miembros son casi planas, para las piranosas, aún más
acorde con la realidad, son las denominadas fórmulas o estructuras conformacionales, las
piranosas presentan estructuras de silla.
Haworth Conformacional Haworth Conformacional α –D-glucopiranosa β –D-
glucopiranosa