TEMA 2 - Glúcidos
TEMA 2 - Glúcidos
TEMA 2 - Glúcidos
GLÚCIDOS
INTRODUCCIÓN
Los glúcidos son polihidroxialdehídos o cetonas, o bien, sustancias cuya hidrólisis
da lugar a estos compuestos. Su denominación se debe a que la mayoría
responde a la fórmula CH2O si bien otros pueden estar modificados conteniendo
otros grupos como fosfato, sulfato o amino.
MONOSACÁRIDOS
Glúcidos más simples. Son aldehídos o cetonas con dos o más grupos hidroxilo.
Una gran parte de los átomos de carbono a los que se unen los grupos hidroxilo
son centros quirales que dan lugar a muchos estereoisómeros de los azúcares
naturales. La estereoisomería de los azúcares es significativa porque los enzimas
que actúan sobre estos son estrictamente estereoespecíficos, prefiriendo
normalmente un estereoisómero al otro en tres o más órdenes de magnitud, tal
como se refleja en los valores de 𝐾𝑚 o de las constantes de fijación.
• Gliceraldehído (aldotriosa)
• Dihidroxiacetona (cetosa)
Las aldotetrosas y todos los monosacáridos con cinco o más átomos de carbono
en su cadena suelen encontrarse en disolución acuosa en forma de estructuras
cíclicas, en las que el grupo carbonilo ha formado un enlace covalente con el
oxígeno de un grupo hidroxilo perteneciente a la misma cadena. La formación de
estas estructuras anulares es el resultado de una reacción general entre los
alcoholes y los aldehídos o las cetonas para formar los derivados denominados
hemiacetales/hemicetales. Se pueden adicionar dos moléculas de un alcohol a
un carbono carbonílico; el producto de la primera adición es un hemiacetal
(adición de aldosa) o hemicetal (adición de cetosa). Si los grupos-OH y carbonilo
son de la misma molécula se forma un anillo de 5 o 6 átomos. La adición de la
segunda molécula de alcohol produce el acetal o cetal completo y el enlace
formado es glucosídico. Cuando las dos moléculas reaccionantes son
monosacáridos, el acetal/cetal formado es disacáridos.
La reacción con la primera molécula de alcohol crea un centro quiral adicional (el
carbono carbonílico). Debido a que el alcohol se puede adicionar de dos formas
distintas, atacando por “delante” o por “detrás” del carbono carbonílico, la
reacción puede producir un u otra de dos configuraciones estereoisoméricas
denominadas α y β.
Además de las hexosas simples existen una serie de derivados de los azúcares
en los que el grupo hidroxilo del compuesto original está reemplazado por otros
sustituyentes o bien uno de los átomos de carbono se encuentra oxidado en
forma de grupo carboxílico.
POLISACÁRIDOS
La mayoría de los glúcidos naturales se encuentran e n forma de polisacáridos,
polímeros de medio/alto peso molecular (𝑀𝑟 >20.000). También se denominan
glucanos, difieren entre sí en la naturaleza de sus unidades monoméricas
repetitivas, en la longitud de sus cadenas, en los tipos de enlace que se forman
entre las unidades y su grado de ramificación. Los homopolisacáridos contienen
un único tipo de monómero; los heteropolisacáridos contienen dos o más tipos
diferentes. Algunos homopolisacáridos son formas de almacenamiento de
monosacáridos que se usan como combustible biológico (almidón y glucógeno).
Otros como la celulosa y la quitina actúan como elementos estructurales de las
paredes celulares de planta y de exoesqueletos de animales. Los
heteropolisacáridos proporcionan soporte extracelular a los organismos.
Puesto que cada rama de glucógeno termina con un azúcar no reductor, una
molécula de glucógeno con n ramas tiene n+1 extremos no reductores, pero
solo uno reductor. Cuando el glucógeno se emplea como reserva de energía, las
unidades de glucosa son eliminadas de una en uno de los extremos no
reductores. Los enzimas que actúan sobre los extremos no reductores pueden
actuar simultáneamente en muchas ramas, aumentando la velocidad de
conversión de polímero en monosacárido.
La estructura tridimensional más estable de las cadenas unidas por enlaces del
almidón y el glucógeno es una espiral compacta, estabilizada por puentes de
hidrógeno intercatenarios.
Las glucoproteínas son conjunto de proteína y glúcido en los que los glucanos
son menores, están ramificados y son estructuralmente más variados que los
glucosaminoglucanos de los proteoglucanos. El glúcido se une por su carbono
anomérico mediante un enlace glucosídico con el –OH de un residuo de Ser o de
Thr o mediante un enlace N-glucosídico con en el nitrógeno amídico de un
residuo de Asn. Algunas glucoproteínas, tienen una sola cadena de oligosacárido,
pero muchas tienen más de una.