Año de la lucha contra la corrupción e impunidad”

UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN

FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

CURSO: FISICOQUIMICA II

ECUACION DE NERST
Integrantes: Marco Antonio Cervantes Sacachipana

Códigos: 2018-120025

Docente: Edilberto Pablo Mamani

Fecha de realización: 06/11/2019
Fecha de entrega: 07/11/2019

TACNA - PERÚ
2019
 1. OBJETIVOS:

- Construir una celda tipo Daniell y ubicarla dentro de una clasificación de las fuentes de
corriente según su uso.
- Determinar la FEM de la celda a distintas temperaturas y a partir de estos datos calcular
algunas propiedades termodinámicas para el sistema (∆G, ∆H, ∆S y ∆Cp)

2. MARCO TEÓRICO:

Durante el último siglo se realizaron estudios acerca de la relación entre la FEM de una celda y la
termodinámica de las reacciones químicas que ocurren en su interior. Estos estudios aportaron
contribuciones importantes a la comprensión de los principios fundamentales de la termodinámica.
Joule realizó una de las primeras contribución es empleando un aparato muy sencillo pero
efectuando determinaciones precisas de la temperatura y la corriente; él encontró en 1840 que:
“Los efectos caloríficos de cantidades iguales de electricidad transmitida son proporcionales a la
resistencia que se opone a su paso, sin importar la longitud, el espesor, la forma o el tipo de metal
que cierre el circuito; además que, caeteris paribus,estos efectos producen una relación que duplica
las cantidades de electricidad transmitida, y en consecuencia, también en una relación que duplica
la velocidad de transmisión”. Con “cantidad de electricidad transmitida”, Joule se refería a corriente;
con “que duplica”, al cuadrado. Su conclusión fue que, por lo tanto, el calor producido era
proporcional al cuadrado de la corriente I 2 y a la resistencia. También es proporcional al tiempo t,
debido a los cual Joule demostró que el calor era proporcional a: I2Rt. Estas conclusiones han sido
confirmadas por muchas investigaciones posteriores. En 1852, Joule llegó a la conclusión de que
existe una correspondencia entre el calor de reacción de una celda y el trabajo eléctrico. En 1878
Williard Gibbs llegó a la conclusión correcta, de que el trabajo se efectúa en una celda
electroquímica es igual a la disminución de lo que se conoce como energía de Gibbs.1En general,
para cualquier reacción en una celda estándar asociada con el paso de electrones y una FEM de Eº,
el cambio de energía de Gibbs es:

∆Gº = -zFEº
Con este cambio de la energía de Gibbs se calcula a partir del valor de Eº que se relaciona con una
celda en la cual las molalidades son unitarias, el cambio de energía de Gibbs es estándar, como lo
indica el superíndice º. El mismo argumento es aplicable a cualquier celda; si la FEM es E, el cambio
de energía de Gibbs es:
3. MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales: Vasos precipitados (800 ml y 1000 ml)

Cucharilla
Tubos crioscópicos

Equipos: Balanza analítica

Termómetro digital

Reactivos: Sal de mesa (NaCl)

Agua destilada
Urea (CH4N2O)
Sulfato de cobre (CuSO4)
Nitrato de aluminio (Al(NO3))
 4. PROCEDIMIENTO:

4.1. Prueba: Determinación de la temperatura de congelación del ciclohexano

En vaso de 250mL con

hielo introducir tubo de Tapar el tubo con Esperar que el
ensayo con 5mL de algodón para evitar el compuesto se congele y
ciclohexano + ingreso de humedad medir la temperatura.
termómetro

4.2. Determinación de la temperatura de congelación del ciclohexano mediante el método del

crióscopo:

Introducir termómetro y Introducir en un vaso con

Introducir 25mL de
barra de agitación, y agua helada y sal (3:19).
ciclohexano en el tubo
tapar la boca del tubo Registrar la temperatura
central del crióscopo.
con algodón. cada 10s.

Dibujar la curva Anotarla temperatura de

deenfriamiento del congelación del
ciclohexano. ciclohexano

4.3. Obtención del peso molecular de una muestra problema:

poner el crióscopo
dentro de un vaso con Colocar el termómetro y
Pesar 0.3g de naftaleno agua a t. ambiente. tapar la boca del tubo
Introducir el naftaleno y con algodón.
mezclar.

Enfriar el tubo en el baño

Repetir procedimiento Obtener registros de
del equipo 1. Registrar
con otra muestra (se usó temperatura en todo el
valores de temperatura
difenilo) tiempo.
cada 10s.
 5. DATOS:

Tabla 1. Masas de difenilo y naftaleno agregadas al sistema

Masa agregada (g) Moles agregadas (mol)

Naftaleno 0.3007 2.35x10-3
Difenilo 0.3562 2.309x10-3

Tabla 2. Registro de temperaturas con respecto al tiempo para el ciclohexano puro

T (°C) T (s)
7 0
6.94 20
6.84 40
6.74 60
6.65 80
6.55 100
6.45 120
6.37 140
6.3 160
6.23 180
6.17 200
6.17 220
6.17 240

Tabla 3. Registro de temperaturas con respecto al tiempo para la mezcla ciclohexano-

naftaleno
T(°C) t (s)
6.31 10
6.16 20
5.93 30
5.80 40
5.68 50
5.57 60
5.48 70
5.39 80
5.27 90
5.19 100
4.93 110
4.78 120
4.67 130
4.58 140
4.52 150
 4.45 160
4.39 170
4.30 180
4.23 190
4.19 200
4.17 210
4.15 220
4.12 230
4.08 240
4.03 250
3.98 260
3.94 270
3.92 280
3.89 290
3.86 300
3.85 310
3.83 320
3.81 330
3.79 340
3.77 350
3.75 360
3.74 370
3.74 380
3.72 390
3.71 400
3.69 410
3.69 420
3.69 430

Tabla 4. Registro de temperaturas con respecto al tiempo para el sistema ciclohexano-

difenilo
T (°C) t (s)
5.33 10
5.27 20
5.15 30
5.07 40
4.96 50
4.88 60
4.73 70
4.64 80
4.56 90
4.40 100
 4.35 120
4.29 130
4.16 140
4.06 150
4.01 160
3.98 170
3.95 180
3.93 190
3.91 200
3.90 210
3.89 220
3.88 230
3.86 240
3.84 250
3.81 260
3.80 270
3.78 280
3.78 290
3.78 300

6. CÁLCULOS Y RESULTADOS:

A partir de los datos mostrados en la sección anterior, es posible graficar las curvas de
enfriamiento para cada caso, de manera que nos sea posible obtener la temperatura de
congelación.
Gráfica 1
Curva de enfriamiento para el ciclohexano puro

Curva de enfriamiento ciclohexano

puro
7.2
Temperatura (°C)

7
6.8
6.6
6.4
6.2
6
0 50 100 150 200 250 300
Tiempo (s)
De la gráfica anterior es posible determinar la temperatura de congelación del ciclohexano
puro:
T congelación = 6.17°C

Es posible obtener esta temperatura ya que la temperatura de congelamiento es aquella

que permanece constante.

Gráfica 2
Curva de enfriamiento para la mezcla de ciclohexano-naftaleno

Curva de enfriamiento
Ciclohexano-naftaleno
7
6
5
4
3
2
1
0
0 100 200 300 400 500

De esta gráfica, podemos obtener también la temperatura de congelación para la mezcla de

ciclohexano y naftaleno:

T congelación = 3.69
 Gráfica 3
Curva de enfriamiento para la mezcla de ciclohexano-difenilo

Curva de enfriamiento
Ciclohexano-difenilo
7

0
0 50 100 150 200 250 300 350

De la misma manera, se puede obtener la temperatura de congelación para la mezcla de

ciclohexano-difenilo
T congelación = 3.78

A partir de estas temperaturas, podemos hallar los pesos moleculares de ambos solutos.
Para ello, es necesario hallar la masa del ciclohexano usado en el laboratorio. Esto se puede
hacer usando la fórmula de densidad con respecto a la temperatura a la que nos
encontrábamos en el laboratorio:

T laboratorio = 19.5°C

ρ (g/ml) = 0,779 – 9,4 x 10−4 (T(°C) – 19.5)

ρ (g/ml) = 0,779 – 9,4 x 10−4 (21 – 19.5)

𝛒 (𝐠/𝐦𝐥) = 𝟎. 𝟕𝟕𝟕𝟔

Con la densidad, podemos hallar la masa utilizada de ciclohexano:

𝒘𝟏 = ρ × V

𝑔
𝒘𝟏 = 0.7776 × 25 𝑚𝑙 = 19.4397 𝑔
𝑚𝑙

𝒘𝟏 = 𝟏𝟗. 𝟒𝟑𝟗𝟕𝐠
Ahora podemos hallar el peso molecular del naftaleno y difenilo por medio de la siguiente
ecuación:

1000. 𝐾𝑓 . 𝑤2
𝑀2 =
∆𝑇𝑐 . 𝑤1

Donde:

∆𝑇 = 6.17 − 3.69 = 2.48

𝑤1 = 19.4397g
𝑤2 = 0.3007
𝐾𝑓 = 20.40

1000 𝑥 20.40 𝑥 0.3007 𝒈

𝑀2 = = 𝟏𝟐𝟕. 𝟐𝟑𝟗𝟔
2.48 𝑥 19.4397 𝒎𝒐𝒍

De la misma manera, es posible hallar la masa molecular del difenilo:

1000. 𝐾𝑓 . 𝑤2
𝑀2 =
∆𝑇𝑐 . 𝑤1

Para este caso tenemos que:

∆𝑇 = 6.17 − 3.70 = 2.47

𝑤1 = 19.4397g
𝑤2 = 0.3562
𝐾𝑓 = 20.40

1000 𝑥 20.40 𝑥 0.3562 𝒈

𝑀2 = = 𝟏𝟓𝟏. 𝟑𝟑𝟒𝟒
2.47 𝑥 19.4397 𝒎𝒐𝒍

Los resultados se pueden expresar en la siguiente tabla:

Tabla 5. Resultados obtenidos en el laboratorio para el difenilo y naftaleno

Descenso del Peso molecular Peso molecular
punto de teórico experimental %Error
congelación (°C) (g/mol) (g/mol)
Naftaleno 2.48 128.17 127.2396 0.73
Difenilo 2.47 154.21 151.3344 1.86
7. DISCUCIÓN DE RESULTADOS:

Primero se pueden observar las curvas de enfriamiento para el solvente puro y para cada
una de las mezclas.
Para el compuesto puro, es posible determinar fácilmente la temperatura de congelación
ya que se tiene un solo componente y habrá un solo equilibrio sólido-líquido y la
temperatura disminuirá hasta mantenerse completamente constante en el tiempo.

El caso de las mezclas es diferente. Vemos que las gráficas presentan varios cambios de
pendiente a lo largo del tiempo. Esto ocurre porque a medida que se va congelando el
solvente, la concentración del soluto en solución va aumentando, lo que hace que la
temperatura de congelación sea menor. Esto es posible explicar también porque el soluto
se mete en los intersticios de la red cristalina del solvente y altera su estructura, de manera
que la conformación adoptada es más desordenada y tarda más tiempo y necesita absorber
más temperatura en lograr la estructura de menor energía.

La disminución de la temperatura para el caso de ciclohexano-naftaleno fue de 2.48°C y la

de la mezcla ciclohexano-difenilo fue de 2.47°C. Podemos ver que esta variación es casi la
misma, al haber agregado valores bastante similares del número de moles de cada soluto.
De acá, podemos decir se comprueba que la propiedad coligativa de descenso del punto de
congelación es independiente de la naturaleza del soluto, pero dependiente de la cantidad
de soluto agregado a la mezcla, así como también depende de la naturaleza del solvente.
Sin embargo, se podría pensar que, al ser bastante parecidas las estructuras del difenilo y
naftaleno, no se den cambios demasiado grandes al momento de calcular el descenso de la
temperatura, por eso es recomendable trabajar con solutos de naturaleza distinta, quizá
unos más polares o apolares, para poder asegurar la independencia de la naturaleza del
soluto.

Es importante mencionar que la temperatura medida en el laboratorio con el termómetro

no es exacta, ya que el mismo presenta una lectura de un grado mayor a la normal. Sin
embargo, ello no interfirió al momento de calcular la constante crioscópica, ya que se
calculó la diferencia de temperatura (∆T).

También, se obtuvo el peso molecular tanto para el naftaleno, 127.2396 g/mol, como para
el difenilo, 151.3344 g/mol, con errores bastante pequeños, de 0.73% y 1.86%
respectivamente.

Si bien es cierto que los errores son menores al 2%, se tiene que tener en cuenta que se está
hallando el peso molecular de un compuesto, y que se debieron obtener valores bastante
más exactos, ya que de otra manera, este método no sería efectivo en la caracterización de
compuestos que no son conocidos.

Es posible, entonces, analizar las posibles fuentes de error para el experimento realizado en
el laboratorio. La primera que salta a la vista es que el método del crióscopo utiliza un
termómetro Beckmann, mientras que nosotros utilizamos un termómetro digital, que es
bastante menos exacto y preciso.
 Otra fuente de error radica en la fórmula usada para la determinación del peso molecular
de los solutos. Esta fórmula utiliza aproximaciones considerando que se trata de una mezcla
ideal, cuando en realidad es fácil observar que entre solvente y soluto pueden haber
diversas interacciones que afecten los parámetros tomados. De esta manera, los valores
obtenidos no serán tan próximos a los verdaderos.

Una fuente de error bastante importante, que se descubrió mientras se realizaba la

experiencia, fue que el ciclohexano estaba impuro. El punto de congelación obtenido en el
laboratorio fue de 6.17°C, mientras que el real está en 6.55°C. Es importante resaltar que
todos los grupos que realizaron este experimento obtuvieron una temperatura parecida a
la obtenida de manera experimental, de manera que se puede concluir que el compuesto
tenía impurezas. El error radica en que la fórmula de densidad usada era para el ciclohexano
puro, por lo que al haber otras sustancias contaminantes en el ciclohexano ya no se
cumpliría esta ecuación a cabalidad. De esta manera, se obtendría un peso errado del
ciclohexano utilizado en el laboratorio, que llevaría a errores, finalmente, en la
determinación del peso molecular del soluto deseado.

Otros errores, aunque menores, son que el tubo podría no haber estado bien tapado, lo que
llevaría a una volatilización de los compuestos y por ende a una pérdida en la masa, y
también en el cálculo final. Además, está la falta de homogenización de la muestra; es decir,
la falta de agitación constante de la muestra conforme desciende la temperatura; la falta de
perpendicularidad del termómetro dentro del tubo que contenía la muestra; en otras
palabras, puede que el termómetro no haya estado completamente en contacto con la
solución, sino con parte de las paredes del tubo, las cuales, a pesar de encontrarse expuestas
a un ambiente de “vacío”, transmiten por convección algo de calor del entorno en donde se
trabajó; y la falta de permeabilidad de la muestra, la cual pudo entrar en contacto con
partículas de aire.

Asimismo, si la temperatura del baño de hielo no se mantenía relativamente constante,

hacía que la temperatura de la mezcla no disminuya y se mantenga constante, temperatura
que podría confundirse con la de congelamiento ya que era bastante difícil ver a través de
la superficie del vaso porque se empañaba constantemente.

Si la temperatura era demasiado baja, por el contrario, originaría que el congelamiento de

la mezcla se de de una forma muy rápido y no se podrían obtener los puntos suficientes
para tener una curva de enfriamiento. Además, sería muy difícil obtener la temperatura de
congelación de una forma exacta.

8. CONCLUSIONES:

Fue posible obtener el punto de congelación de un solvente como el ciclohexano a partir de

curvas de enfriamiento y utilizando un soluto conocido, como es el caso de naftaleno o
difenilo. Además, se pudo hallar el peso molecular del difenilo y naftaleno por el método
del crióscopo, con un error bastante aceptable. (Menor a 2% en ambos casos).

Se comprobó también que la propiedad coligativa del descenso del punto de congelación es
independiente del tipo de soluto usado, ya que se obtuvieron valores bastante parecidos
 usando dos solutos distintos, y que más bien, esta propiedad depende de la naturaleza del
solvente y de la cantidad de soluto agregado.

Algunos errores asociados al método se deben sobre todo a que el termómetro utilizado no
es el mejor, ya que para este método se debe usar un termómetro Beckmann por ser más
preciso y exacto en las mediciones, así, tendríamos una temperatura de congelación más
exacta para todos los casos.

Además, se observa en las gráficas de las mezclas un fenómeno de sobre-enfriamiento, que

podría confundirse con la temperatura de congelación de la mezcla.

También, se asume, para deducir las ecuaciones para hallar el peso molecular, que se
trabaja con soluciones ideales, cuando en realidad existen interacciones entre soluto y
solvente y podría ser que las aproximaciones no sean tan buenas para este caso.

Por último, se puede concluir que el ciclohexano usado no se encontraba puro. El punto de
congelación hallado fue de 6.17°C, mientras que el teórico está alrededor de 6.55°C.

9. BIBLIOGRAFÍA:

- LEVINE. I, Físico Química, cuarta edición, volumen 1, editorial Mc Graw Hill, 1996
- SHOEMAKER, D.P., GARLAND C.W. y J.W. NIBLER. Experiments in Physical Chemistry. Sexta
edición. New York: Addison-Wesley, 1996.
- Propiedades coligativas. En: http://medusa.unimet.edu.ve/quimica/bpqi13/p4.pdf.
Búsqueda realizada el día 05 de octubre del 2010.
- Colligative properties. En: http://fescobar1649.iespana.es/propicoli.pdf. Búsqueda
realizada el 07 de octubre del 2010.
- Freezing point depression. Encontrado en:
http://www.ias.ac.in/initiat/sci_ed/resources/chemistry/Collig.pdf. Búsqueda realizada el
día 10 de octubre del 2010.