Informe 9

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CINÉTICA DE LA YODACIÓN DE ACETONA POR CATÁLISIS

ÁCIDA

WILLIAM DAVID PARADA


DIANA ISABEL PINILLA

UNIVERSIDAD PEDAGOGICA Y TECNOLOGICA DE COLOMBIA


ESCUELA DE CIENCIAS QUIMICA
TUNJA, BOYACA
2018
INTRODUCCION

En disolución acuosa la reacción de yodación de la acetona es lenta, pero se puede


acelerar si es catalizada por ácido:

Esta reacción procede según un mecanismo en tres etapas: las dos primeras
corresponden al equilibrio cetoenólico en medio ácido y la tercera consiste en la
reacción entre el enol y el yodo. Cinéticamente, los pasos (1) y (3) son rápidos
mientras que (2) es lento, por lo que es la etapa determinante del mecanismo:

La velocidad de la reacción puede expresarse:

en la que k es la constante absoluta de velocidad y a, b y c son los órdenes parciales


respecto a la acetona (Acet), los protones y el yodo, respectivamente. Por medio
del método de aislamiento de Ostwald se podría suponer que las concentraciones
de acetona y acido permanecen constantes a lo largo de la reacción, de forma que
se puede seguir la cinetica respecto al iodo (reactivo test o indicador). En este caso,
se consigue partiendo de una concentración inicial de acetona en exceso y teniendo
en cuenta que el HCl es el catalizador (los moles que quedan en cada instante son
prácticamente igual a los iniciales, y por tanto, las concentraciones constantes a lo
largo de la reacción: [H+]o, [Acet]o ≈ [H+], [Acet] ≈ ctes.

Así pues, la reacción será de pseudo-orden c y su velocidad se simplificará a:

Donde la constante aparente de velocidad es


puesto que el iodo no interviene en la etapa determinante de la velocidad, ésta no
dependerá de su concentración, es decir será de orden cero respecto al yodo, y

RESUMEN

Se realizo el seguimiento de la reacción de la yodación de la acetona por catálisis


acida para evaluar el efecto que tiene un catalizador en fase homogénea sobre la
velocidad de reacción. El seguimiento se hace por medio de espectrofotometría uv-
vis al yodo sabiendo que es un reactivo y por lo tanto su concentración disminuirá
al transcurrir el tiempo de reacción. El estudio se realiza en 2 sistemas diferentes
en los que se varia la concentración de los reactivos (la acetona, el ácido, las sal y
el yodo) utilizando el método del aislamiento para la determinación de los ordenes
parciales de cada uno de los reactantes. También se desea determinar la fuerza
iónica en cada una de las disoluciones, las velocidades iniciales y las constantes de
velocidad catalítica para cada sistema.

PREPARACION DE REACTIVOS

Teniendo en cuenta los reactivos utilizados y sus concentraciones especificadas en


el procedimiento (solución acuosa de yodo 0,002 M, acetona 2 M, HCl 1 M, NaCl 1
M), por medio de la relación Molaridad = moles soluto/Litros de solución y utilizando
la relación de la densidad para los reactivos líquidos se hallan las cantidades de los
reactivos utilizados en la práctica:

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐼2 𝑔
𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐼2 = 0,002 ∗ 0,1 𝐿 ∗ 253,81 = 0,0506 𝑔
𝐿 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 𝑔 1 𝑚𝐿
𝑚𝐿 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 2 ∗ 0,025 𝐿 ∗ 58,08 ∗ = 3,68 𝑚𝐿
𝐿 𝑚𝑜𝑙 0,79 𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻𝐶𝑙 𝑔 1 𝑚𝐿 100 𝑔 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠
𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 = 1 ∗ 0,025 𝐿 ∗ 36,46 ∗ ∗ = 1,65 𝑚𝐿
𝐿 𝑚𝑜𝑙 1,49 𝑔 37 𝑔 𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑔
𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 1 ∗ 0,025 𝐿 ∗ 58,44 = 1,46 𝑔
𝐿 𝑚𝑜𝑙

Se debe tener en cuenta que debido a que 𝐼2 presenta una baja solubilidad en el
agua, este se disuelve junto con KI (0,1603 g) el cual aumenta su solubilidad. Se
realizaron varias disoluciones de 25 mL a partir de la solución madre de 𝐼2 0,002 M
para obtener una curva de calibración por medio de la técnica de espectrofotometría
uv-vis. Por lo que utilizando la relación 𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2 se determinan los volúmenes de
solución acuosa de yodo utilizado

Para 1,5 ∗ 10−3 𝑀


1,5 ∗ 10−3 𝑀 ∗ 25 𝑚𝐿
𝑉1 = = 18,75 𝑚𝐿
0,002 𝑀

Siguiendo el mismo procedimiento para las demás concentraciones

V solución (mL) 𝐶2 (𝑀) 𝑉1 (mL)


−3
25 1,5 ∗ 10 18,75
−3
25 1 ∗ 10 12,5
−4
25 5 ∗ 10 6,25
−4
25 2,5 ∗ 10 3,125
−5
25 1 ∗ 10 0,125
Tabla 1. Concentraciones de las disoluciones preparadas y volumen utilizado de
solución 𝐼2 0,002 M.

Teniendo en cuenta que son 2 sistemas (A y B) de reacción que se preparan para


el estudio de la reacción, las concentraciones de los reactivos cambian en cada
caso. A continuación, se presentan los datos para cada sistema:

Sistema A Acetona 2M HCl 1M NaCl 1M


IA 1 mL 0,5 Ml 0,5 mL
IIA 1 mL 1 mL 0 mL
IIIA 0,5 mL 1 mL 0,5 mL
IVA 0,5 mL 1 mL 0,5 mL
VA 0,5 mL 1,5 mL 0 mL
Tabla 2. Volúmenes en el sistema A

Sistema B Yodo 0,002 M Agua


IB 1 mL 1 mL
IIB 1 mL 1 mL
IIIB 1 mL 1 mL
IVB 0,5 mL 1,5 mL
VB 1 mL 1 mL
Tabla 3. Volúmenes en el sistema B

A partir de la siguiente expresión se puede determinar la concentración de cada uno


de los reactantes en su respectivo sistema:

[𝑥]𝑠 ∗ 𝑉𝑥
[𝑥]0 =
𝑉𝑡

Donde:
[𝑥]0 = concentración del reactante inicial en el sistema de reacción
[𝑥]𝑠 = concentración del reactante preparada
𝑉𝑥 = volumen del reactante utilizado
𝑉𝑡 = volumen total en el sistema de reacción

En el caso de la Acetona en el sistema IA

2 𝑀 ∗ 1 𝑚𝐿
[𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎]0 = = 1𝑀
2 𝑚𝐿

Siguiendo el mismo procedimiento para los demás reactantes y sus respectivos


sistemas se obtienen los siguientes datos:

A B
Sistema Acetona HCl NaCl Yodo
I 1M 0,25 M 0,25 M 0,001 M
II 1M 0,5 M 0 0,001 M
III 0,5 M 0,5 M 0,25 M 0,001 M
IV 0,5 M 0,5 M 0,25 M 0,0005 M
V 0,5 M 0,75 M 0 0,001 M
Tabla 4. Concentraciones de los reactantes en sus respectivos sistemas.

Por último, la concentración varia una vez mas ya que los respectivos sistemas A y
B se mezclan para dar lugar a la reacción objeto de seguimiento por lo que se
recalculan sus concentraciones a partir de la misma ecuación utilizada en el anterior
caso. Por lo tanto, para la acetona en la mezcla de los sistemas AI y BI:

2 𝑀 ∗ 1 𝑚𝐿
[𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎]0 = = 0,5 𝑀
4 𝑚𝐿

Siguiendo el mismo procedimiento para los demás reactantes se obtiene

Sistema Acetona HCl NaCl Yodo


I 0,5 M 0,125 M 0,125 M 0,0005 M
II 0,5 M 0,25 M 0 0,0005 M
III 0,25 M 0,25 M 0,125 M 0,0005 M
IV 0,25 M 0,25 M 0,125 M 0,00025 M
V 0,25 M 0,375 M 0 0,0005 M
Tabla 5. Concentraciones finales de los reactantes al mezclarse los respectivos
sistemas A y B para dar inicio a la reacción de yodación.
RESULTADOS

La reacción objeto de estudio es la yodación de acetona en presencia de un


catalizador de naturaleza acida. Se representa por medio de la siguiente ecuación

𝐻+
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 + 𝐼2 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻2 𝐼 + 𝐻𝐼

Por lo que se puede asumir que la reacción es del tipo

𝐻+
𝐴+𝐵→ 𝐶 +𝐷

Se puede expresar la velocidad de reacción por medio de

𝑣 = 𝐾𝐻 + [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏 [𝐻 + ]𝑐

Donde A representa a la acetona, B al yodo y 𝐻 + al acido. El seguimiento de la


reacción se realiza por medio la técnica espectrofotometría uv-vis al yodo debido a
su coloración en la mezcla de reacción y al ser un reactivo este se va consumiendo;
por lo tanto, por medio de la respectiva técnica se da seguimiento a la perdida de
coloración de la mezcla de reacción. Por lo que la velocidad de reacción

𝑑[𝐵]
𝑣=−
𝑑𝑡

Se realiza una curva de calibración para la determinación de la relación entre la


concentración de yodo y su absorbancia a partir de cada una de las disoluciones
preparadas de la solución madre de yodo (0,002 M). Por medio de la técnica
espectrofotométrica se obtuvieron los siguientes datos:

[𝐼2 ] M Absorbancia
1 ∗ 10−5 0,017
2,5 ∗ 10−4 0,108
5 ∗ 10−4 0,182
1 ∗ 10−3 0,362
1,5 ∗ 10−3 0,530
Tabla 6. Datos para la curva de calibración

Graficando absorbancia vs [𝐼2 ]:

Se obtiene un grafico con factor R2=0,9995 por lo que se determina una buena
linealidad en los datos obtenidos por medio de la técnica de espectrofotometría.
curva de calibracion
0.6
y = 343.35x + 0.0159
0.5 R² = 0.9995

0.4
absorbancia

0.3

0.2

0.1

0
0 0.0002 0.0004 0.0006 0.0008 0.001 0.0012 0.0014 0.0016
[𝐼2] M

Figura 1. Curva de calibración obtenida a partir de las disoluciones de 𝐼2

A partir de la ecuación de la recta se puede establecer la relación entre la


concentración de yodo y su absorbancia. La ecuación de la recta obtenida es:

𝑦 = 343,35𝑥 + 0,0159

La ecuación de la recta es del tipo 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏 = 𝑚𝑥 que pasa por el origen (b=0).


Se observa que en la ecuación de la recta obtenida se tiene un valor para b=0,0159
el cual se obtiene de la linealización de los datos en la curva de calibración.
Teniendo en cuenta la ley de Lambert-beer:

𝐴 = 𝜀𝑙[𝐼2 ]

Donde A es la absorbancia, 𝜀 es el coeficiente de absortividad molar, l es la longitud


de la celda y [𝐼2 ] la concentración del yodo. Por lo tanto, se deduce que a una
concentración de 0 la absorbancia de igual modo es igual a 0 por lo que se descarta
el valor de b en la ecuación de la recta ya que lleva a resultados erróneos al
reemplazar datos de absorbancia en la expresión.

A continuación, se registran los datos obtenidos de absorbancia de las 5 mezclas


de reacción entre los sistemas A y B

Absorbancia
Tiempo (s) Reactor I Reactor II Reactor III Reactor IV Reactor V
30 0,114 0,148 0,092 0,042 0,071
60 0,108 0,103 0,075 0,023 0,026
90 0,083 0,051 0,059 0,019 0,021
120 0,065 0,023 0,043 0,021 0,020
150 0,044 0,022 0,026 0,019 0,014
180 0,025 0,023 0,011 0,019 0,011
210 0,012 0,022 0,008 0,019 0,011
240 0,015 0,022 0,008 0,019 0,011
270 0,012 0,022 0,008 0,019 0,011
300 0,012 0,021 0,008 0,019 0,011
Tabla 7. Datos de absorbancia en función del tiempo para los reactores I a V, donde
se vierte IB sobre IA hasta VB sobre VA.

Debido a que se cuentan con datos de absorbancia y teniendo en cuenta que por
medio de la ecuación de la recta de a curva de calibración se puede determinar la
concentración del yodo, se hallan las respectivas concentraciones a los distintos
tiempos de reacción. Por lo tanto, para el reactor 1 a los primeros 30 s de reacción:

𝑦 = 343,35𝑥

Despejando x

𝑦 0,114
𝑥= = = 0,000332 𝑀
343,35 343,35

Realizando el mismo procedimiento para las demás absorbancias de todos los


reactores se obtienen los siguientes datos:

[𝐼2 ] M
Tiempo (s) Reactor I Reactor II Reactor III Reactor IV Reactor V
30 0,00034202 0,00043105 0,00026795 0,00012232 0,00020679
60 0,00031455 0,00029999 0,00021844 6,6987E-05 7,5724E-05
90 0,00024174 0,00014854 0,00017184 5,5337E-05 6,1162E-05
120 0,00018931 6,6987E-05 0,00012524 6,1162E-05 5,825E-05
150 0,00012815 6,4075E-05 7,5724E-05 5,5337E-05 4,0775E-05
180 7,2812E-05 6,6987E-05 3,2037E-05 5,5337E-05 3,2037E-05
210 3,495E-05 6,4075E-05 2,33E-05 5,5337E-05 3,2037E-05
240 4,3687E-05 6,4075E-05 2,33E-05 5,5337E-05 3,2037E-05
270 3,495E-05 6,4075E-05 2,33E-05 5,5337E-05 3,2037E-05
300 3,495E-05 6,1162E-05 2,33E-05 5,5337E-05 3,2037E-05
Tabla 8. Datos de concentración de yodo hallados a partir de la curva de calibración.

Analizando la reacción por medio del método diferencial

𝑣 = 𝐾𝐻 + [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏 [𝐻 + ]𝑐

Donde 𝐾𝐻 + es la constante de velocidad catalítica. Teniendo la estequiometria de la


reacción y las concentraciones de los reactivos al inicio de la reacción (tabla 5) se
observa que las concentraciones de acetato y acido están en exceso por lo que se
pueden considerar constantes a un t>0:

𝐾 ′ = [𝐴]𝑎 [𝐻 + ]𝑐
𝑣 = 𝐾 ′ [𝐵]𝑏
log 𝑣 = log 𝐾 ′ + 𝑏 log[𝐵]

Teniendo en cuenta que al transcurrir el tiempo de reacción la concentración tiende


a mantenerse constante se toma la decisión de descartar los datos que se repiten,
por lo que se toman los datos hallados hasta los 210 s. Graficando las
concentraciones de yodo obtenidas en la tabla 8 vs el tiempo de reacción

[I2] vs tiempo
0.0005 y= 2E-10x2- 2E-06x + 0.0004
R² = 0.9932
0.00045
y = 2E-08x2 - 7E-06x + 0.0006 reactor 1
0.0004 R² = 0.9837
reactor 2
0.00035
y = 3E-09x2 - 2E-06x + 0.0003 reactor 3
0.0003
R² = 0.9936 reactor 4
[I2]

0.00025
reactor 5
0.0002 y = 4E-09x2 - 1E-06x + 0.0001
R² = 0.8116 Poly. (reactor 1)
0.00015
y= 9E-09x2- 3E-06x + 0.0003 Poly. (reactor 2)
0.0001 R² = 0.8553
Poly. (reactor 3)
0.00005
Poly. (reactor 4 )
0
Poly. (reactor 5)
0 50 100 150 200 250
tiempo (s)

Grafica 2. Concentración de 𝐼2 vs tiempo para los 5 reactores

La grafica obtenida anteriormente describe la variación de la [𝐼2 ] con respecto al


tiempo para los 5 reactores en estudio. La línea de tendencia se ajusta con factor
R2 que varía entre 0,9936-0,8116, son del tipo polinómica ya que fue a la que mejor
se ajustaron. Por lo tanto, para el reactor 1

[𝐼2 ] = 2 ∗ 10−10 𝑥 2 − 2 ∗ 10−6 𝑥 + 0,0004


−𝑑[𝐼2 ]
𝑣= = 2 ∗ 10−10 𝑥 2 − 2 ∗ 10−6 𝑥 + 0,0004
𝑑𝑡

Al derivar con respecto a t


𝑑[𝐼2 ]
| = −(4 ∗ 10−10 𝑥 − 2 ∗ 10−6 )
𝑑𝑡 𝑡

Realizando el mismo procedimiento para lo demás reactores

Reactor Ecuación tipo polinomica Derivada con respecto a t


1 −10 2 −6
2 ∗ 10 𝑥 − 2 ∗ 10 𝑥 + 0,0004 −(4 ∗ 10−10 𝑥 − 2 ∗ 10−6 )
2 2 ∗ 10−8 𝑥 2 − 7 ∗ 10−6 𝑥 + 0,0006 −(4 ∗ 10−8 𝑥 − 7 ∗ 10−6 )
3 3 ∗ 10−9 𝑥 2 − 2 ∗ 10−6 𝑥 + 0,0003 −(6 ∗ 10−9 𝑥 − 2 ∗ 10−6 )
−9 2 −6
4 4 ∗ 10 𝑥 − 1 ∗ 10 𝑥 + 0,0001 −(8 ∗ 10−9 𝑥 − 1 ∗ 10−6 )
5 9 ∗ 10−9 𝑥 2 − 3 ∗ 10−6 𝑥 + 0,0003 −(1,8 ∗ 10−8 𝑥 − 3 ∗ 10−6 )
Tabla 9. Derivación de ecuaciones polinómicas obtenidas a partir de la gráfica 2.

A partir de las expresiones anteriores se puede determinar la velocidad de reacción


con los datos tomados del tiempo de reacción. En el caso la primera ecuación
polinómica para tiempo 30 s

𝑣 = −(4 ∗ 10−10 (30) − 2 ∗ 10−6 ) = 1,98 ∗ 10−6

Se sigue el mismo procedimiento para los demás datos y demás funciones, y se


registran en la siguiente tabla.

Reactor 1
[𝐼2 ] Velocidad Log [𝐼2 ] Log velocidad
0,00034202 0,000001988 -3,46594505 -5,70158362
0,00031455 0,000001976 -3,5023133 -5,70421306
0,00024174 0,000001964 -3,61665896 -5,70685852
0,00018931 0,000001952 -3,7228237 -5,70952019
0,00012815 0,00000194 -3,89228438 -5,71219827
7,2812E-05 0,000001928 -4,13779704 -5,71489297
3,495E-05 0,000001916 -4,45655581 -5,7176045
Reactor 2
[𝐼2 ] Velocidad Log [𝐼2 ] Log velocidad
0,000431047 0,0000058 -3,36547534 -5,23657201
0,000299985 0,0000046 -3,52289983 -5,33724217
0,000148536 0,0000034 -3,82816688 -5,46852108
6,6987E-05 0,0000022 -4,17400922 -5,65757732
6,40746E-05 0,000001 -4,19331437 -6
6,6987E-05 -2E-07 -4,17400922 Error
6,40746E-05 -0,0000014 -4,19331437 error
Reactor 3
[𝐼2 ] Velocidad Log [𝐼2 ] Log velocidad
0,00026795 0,00000182 -3,57194922 -5,73992861
0,00021844 0,00000164 -3,66067579 -5,78515615
0,00017184 0,00000146 -3,76488504 -5,83564714
0,00012524 0,00000128 -3,9022686 -5,89279003
7,5724E-05 0,0000011 -4,1207637 -5,95860731
3,2037E-05 0,00000092 -4,49434437 -6,03621217
2,33E-05 0,00000074 -4,63264706 -6,13076828
Reactor 4
[𝐼2 ] Velocidad Log [𝐼2 ] Log velocidad
0,00012232 0,00000076 -3,91248776 -6,11918641
6,6987E-05 0,00000052 -4,17400922 -6,28399666
5,5337E-05 0,00000028 -4,25698345 -6,55284197
6,1162E-05 4E-08 -4,21351776 -7,39794001
5,5337E-05 -0,0000002 -4,25698345 Error
5,5337E-05 -0,00000044 -4,25698345 Error
5,5337E-05 -0,00000068 -4,25698345 Error
Reactor 5
[𝐼2 ] Velocidad Log [𝐼2 ] Log velocidad
0,00020679 0,00000246 -3,6844787 -5,60906489
7,5724E-05 0,00000192 -4,1207637 -5,71669877
6,1162E-05 0,00000138 -4,21351776 -5,86012091
5,825E-05 0,00000084 -4,23470706 -6,07572071
4,0775E-05 0,0000003 -4,38960902 -6,52287875
3,2037E-05 -0,00000024 -4,49434437 Error
3,2037E-05 -0,00000078 -4,49434437 Error
Tabla 10. Datos obtenidos a partir del método diferencial para los 5 reactores

Graficando Log [[𝐼2 ]] vs Log velocidad para cada uno de los reactores

reactor 1 reactor 2
-5.7 -5.2
-6 -4 -2 0 -5 -4 -3 -2 -1 0
-5.705 -5.3
-5.71 -5.4
log v

log v

y = 0.0153x - 5.6509
-5.715 y = 0.5085x - 3.5322 -5.5
R² = 0.928
R² = 0.9965
-5.72 -5.6
-5.725 -5.7
log [I2] log [I2]

Grafica 3. Datos método diferencial Grafica 4. Datos método diferencial reactor 2


reactor1
reactor 3 reactor 4
-5.7 -6
-5 -4 -3 -2 -1 0 -4.3 -4.2 -4.1 -4 -3.9 -3.8
-5.8
-6.2
-5.9
log v

log v
y = 0.3356x - 4.5619
R² = 0.9782 -6
y = 1.1075x - 1.762 -6.4
-6.1 R² = 0.8274
-6.2 -6.6
log [I2] log [I2]

Grafica 5. Datos método diferencial Grafica 6. Datos método diferencial


reactor 3 reactor 4

reactor 5
-5.4
-4.6 -4.4 -4.2 -4 -3.8 -5.6 -3.6
-5.8
log v

-6
-6.2
y = 1.0866x - 1.4709
R² = 0.6415 -6.4
-6.6
log [I2]

Grafica 7. Datos método diferencial reactor 5

El valor de los R2 es muy variado para las gráficas obtenidas presentando buenos
valores para las gráficas 3, 4 y 5; para las graficas 6 y en especial la 7 los factores
de regresión lineal son muy bajos por lo que no son datos muy confiables. También
hay que tener en cuenta que no fue posible, a partir de los valores hallados para la
velocidad de reacción con la expresión derivada de su respectiva función
polinómica, determinar el log de la velocidad ya que se encontraron valores
negativos debido a que la velocidad no puede ser negativa y se registran en la tabla
como errores por lo que necesariamente se deben descartar al momento de realizar
el grafico en cuestión.

Teniendo en cuenta la forma lineal del método diferencial y cada una de las
ecuaciones de la recta para los diferentes experimentos realizados se puede
determinar el orden parcial respecto al yodo y el valor de la constante de reacción

log 𝑣 = log 𝐾 ′ + 𝑏 log[𝐵]


A partir de las ecuaciones de la recta de las graficas 3, 4 y 5, que son las más
confiables, se observa que valor para el orden parcial respecto a yodo menor a 1
por lo que se determina que orden parcial del yodo es cero. Para la determinación
de la constante

𝐼 = log 𝐾 ′

Por lo tanto, para la gráfica 3


𝑚𝑜𝑙
𝐾 ′ = 𝑎𝑛𝑡𝑖𝑙𝑜𝑔 𝐼 = 𝑎𝑛𝑡𝑖𝑙𝑜𝑔(−5,6509) = 2,23 ∗ 10−6
𝐿∗𝑠

Realizando el mismo procedimiento para las demás graficas

Reactor log 𝐾 ′ 𝑚𝑜𝑙


𝐾′ ( )
𝐿∗𝑠
1 −5,6509 2,23 ∗ 10−6
2 −3,5322 2,93 ∗ 10−4
3 −4,5619 2,74 ∗ 10− 5
4 −1,762 0,017
5 −1,4709 0,033

Tabla 11. Valores de 𝐾 hallados a partir de la linealización del método diferencial para
cada reactor.

Al varias la concentración del acido ([𝐻 + ]) se dan varios valores de 𝐾 ′ por lo que
para la determinación del orden parcial respecto al acido se realiza mediante la
siguiente expresión

log 𝐾 ′ = log 𝐾 ′′ + 𝑐 log[𝐻 + ]


log 𝐾 ′′ = 𝐾𝐻 + [𝐴]𝑎

Teniendo en cuenta la tabla 5 en donde se observa las distintas concentraciones de


los reactivos se observa que para los reactores I y V las concentraciones son
distintas, y tomando cualquiera de los tres reactores se puede graficar la anterior
ecuación logarítmica. De acuerdo con los datos obtenidos en la tabla 11 se observan
datos muy disparejos de 𝐾 ′ para los tres reactores que tienen en común la
concentración del acido por lo que se decide tomar el de la gráfica con un mejor
valor de R2 (grafica 4). Por lo tanto, los datos a graficar son

𝐾′ [𝐻 + ] (M) log 𝐾 ′ log[𝐻+ ]


2,23 ∗ 10−6 0,125 −5,6509 -0,903
2,93 ∗ 10−4 0,25 −3,5322 -0,602
0,033 0,375 -1,4709 -0,425
Tabla 12. Datos para la gráfica de log 𝐾 ′ respecto log[𝐻 + ]

Graficando log 𝐾 ′ vs log[𝐻 + ]

log [K'] vs log[H+]


0
-1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0
-1
y = 8.5631x + 1.9576 -2
R² = 0.9803
log [K']

-3

-4

-5

-6

-7
log [H+]

Grafica 8. Curva para la determinación del orden reacción respecto al acido.

Se obtuvo una grafica con un factor R2= 0,9803. Teniendo en cuenta la forma
logarítmica de la ecuación de la recta se determina que el orden de reacción (c) es
8,56.

Para la determinación del orden de reacción con respecto del acetato

log 𝐾 ′′ = log 𝐾𝐻 + + 𝑎 log[𝐴]

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