Informe 9
Informe 9
Informe 9
ÁCIDA
Esta reacción procede según un mecanismo en tres etapas: las dos primeras
corresponden al equilibrio cetoenólico en medio ácido y la tercera consiste en la
reacción entre el enol y el yodo. Cinéticamente, los pasos (1) y (3) son rápidos
mientras que (2) es lento, por lo que es la etapa determinante del mecanismo:
RESUMEN
PREPARACION DE REACTIVOS
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐼2 𝑔
𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐼2 = 0,002 ∗ 0,1 𝐿 ∗ 253,81 = 0,0506 𝑔
𝐿 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 𝑔 1 𝑚𝐿
𝑚𝐿 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 2 ∗ 0,025 𝐿 ∗ 58,08 ∗ = 3,68 𝑚𝐿
𝐿 𝑚𝑜𝑙 0,79 𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻𝐶𝑙 𝑔 1 𝑚𝐿 100 𝑔 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠
𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 = 1 ∗ 0,025 𝐿 ∗ 36,46 ∗ ∗ = 1,65 𝑚𝐿
𝐿 𝑚𝑜𝑙 1,49 𝑔 37 𝑔 𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑔
𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 1 ∗ 0,025 𝐿 ∗ 58,44 = 1,46 𝑔
𝐿 𝑚𝑜𝑙
Se debe tener en cuenta que debido a que 𝐼2 presenta una baja solubilidad en el
agua, este se disuelve junto con KI (0,1603 g) el cual aumenta su solubilidad. Se
realizaron varias disoluciones de 25 mL a partir de la solución madre de 𝐼2 0,002 M
para obtener una curva de calibración por medio de la técnica de espectrofotometría
uv-vis. Por lo que utilizando la relación 𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2 se determinan los volúmenes de
solución acuosa de yodo utilizado
[𝑥]𝑠 ∗ 𝑉𝑥
[𝑥]0 =
𝑉𝑡
Donde:
[𝑥]0 = concentración del reactante inicial en el sistema de reacción
[𝑥]𝑠 = concentración del reactante preparada
𝑉𝑥 = volumen del reactante utilizado
𝑉𝑡 = volumen total en el sistema de reacción
2 𝑀 ∗ 1 𝑚𝐿
[𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎]0 = = 1𝑀
2 𝑚𝐿
A B
Sistema Acetona HCl NaCl Yodo
I 1M 0,25 M 0,25 M 0,001 M
II 1M 0,5 M 0 0,001 M
III 0,5 M 0,5 M 0,25 M 0,001 M
IV 0,5 M 0,5 M 0,25 M 0,0005 M
V 0,5 M 0,75 M 0 0,001 M
Tabla 4. Concentraciones de los reactantes en sus respectivos sistemas.
Por último, la concentración varia una vez mas ya que los respectivos sistemas A y
B se mezclan para dar lugar a la reacción objeto de seguimiento por lo que se
recalculan sus concentraciones a partir de la misma ecuación utilizada en el anterior
caso. Por lo tanto, para la acetona en la mezcla de los sistemas AI y BI:
2 𝑀 ∗ 1 𝑚𝐿
[𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎]0 = = 0,5 𝑀
4 𝑚𝐿
𝐻+
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 + 𝐼2 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻2 𝐼 + 𝐻𝐼
𝐻+
𝐴+𝐵→ 𝐶 +𝐷
𝑣 = 𝐾𝐻 + [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏 [𝐻 + ]𝑐
𝑑[𝐵]
𝑣=−
𝑑𝑡
[𝐼2 ] M Absorbancia
1 ∗ 10−5 0,017
2,5 ∗ 10−4 0,108
5 ∗ 10−4 0,182
1 ∗ 10−3 0,362
1,5 ∗ 10−3 0,530
Tabla 6. Datos para la curva de calibración
Se obtiene un grafico con factor R2=0,9995 por lo que se determina una buena
linealidad en los datos obtenidos por medio de la técnica de espectrofotometría.
curva de calibracion
0.6
y = 343.35x + 0.0159
0.5 R² = 0.9995
0.4
absorbancia
0.3
0.2
0.1
0
0 0.0002 0.0004 0.0006 0.0008 0.001 0.0012 0.0014 0.0016
[𝐼2] M
𝑦 = 343,35𝑥 + 0,0159
𝐴 = 𝜀𝑙[𝐼2 ]
Absorbancia
Tiempo (s) Reactor I Reactor II Reactor III Reactor IV Reactor V
30 0,114 0,148 0,092 0,042 0,071
60 0,108 0,103 0,075 0,023 0,026
90 0,083 0,051 0,059 0,019 0,021
120 0,065 0,023 0,043 0,021 0,020
150 0,044 0,022 0,026 0,019 0,014
180 0,025 0,023 0,011 0,019 0,011
210 0,012 0,022 0,008 0,019 0,011
240 0,015 0,022 0,008 0,019 0,011
270 0,012 0,022 0,008 0,019 0,011
300 0,012 0,021 0,008 0,019 0,011
Tabla 7. Datos de absorbancia en función del tiempo para los reactores I a V, donde
se vierte IB sobre IA hasta VB sobre VA.
Debido a que se cuentan con datos de absorbancia y teniendo en cuenta que por
medio de la ecuación de la recta de a curva de calibración se puede determinar la
concentración del yodo, se hallan las respectivas concentraciones a los distintos
tiempos de reacción. Por lo tanto, para el reactor 1 a los primeros 30 s de reacción:
𝑦 = 343,35𝑥
Despejando x
𝑦 0,114
𝑥= = = 0,000332 𝑀
343,35 343,35
[𝐼2 ] M
Tiempo (s) Reactor I Reactor II Reactor III Reactor IV Reactor V
30 0,00034202 0,00043105 0,00026795 0,00012232 0,00020679
60 0,00031455 0,00029999 0,00021844 6,6987E-05 7,5724E-05
90 0,00024174 0,00014854 0,00017184 5,5337E-05 6,1162E-05
120 0,00018931 6,6987E-05 0,00012524 6,1162E-05 5,825E-05
150 0,00012815 6,4075E-05 7,5724E-05 5,5337E-05 4,0775E-05
180 7,2812E-05 6,6987E-05 3,2037E-05 5,5337E-05 3,2037E-05
210 3,495E-05 6,4075E-05 2,33E-05 5,5337E-05 3,2037E-05
240 4,3687E-05 6,4075E-05 2,33E-05 5,5337E-05 3,2037E-05
270 3,495E-05 6,4075E-05 2,33E-05 5,5337E-05 3,2037E-05
300 3,495E-05 6,1162E-05 2,33E-05 5,5337E-05 3,2037E-05
Tabla 8. Datos de concentración de yodo hallados a partir de la curva de calibración.
𝑣 = 𝐾𝐻 + [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏 [𝐻 + ]𝑐
𝐾 ′ = [𝐴]𝑎 [𝐻 + ]𝑐
𝑣 = 𝐾 ′ [𝐵]𝑏
log 𝑣 = log 𝐾 ′ + 𝑏 log[𝐵]
[I2] vs tiempo
0.0005 y= 2E-10x2- 2E-06x + 0.0004
R² = 0.9932
0.00045
y = 2E-08x2 - 7E-06x + 0.0006 reactor 1
0.0004 R² = 0.9837
reactor 2
0.00035
y = 3E-09x2 - 2E-06x + 0.0003 reactor 3
0.0003
R² = 0.9936 reactor 4
[I2]
0.00025
reactor 5
0.0002 y = 4E-09x2 - 1E-06x + 0.0001
R² = 0.8116 Poly. (reactor 1)
0.00015
y= 9E-09x2- 3E-06x + 0.0003 Poly. (reactor 2)
0.0001 R² = 0.8553
Poly. (reactor 3)
0.00005
Poly. (reactor 4 )
0
Poly. (reactor 5)
0 50 100 150 200 250
tiempo (s)
Reactor 1
[𝐼2 ] Velocidad Log [𝐼2 ] Log velocidad
0,00034202 0,000001988 -3,46594505 -5,70158362
0,00031455 0,000001976 -3,5023133 -5,70421306
0,00024174 0,000001964 -3,61665896 -5,70685852
0,00018931 0,000001952 -3,7228237 -5,70952019
0,00012815 0,00000194 -3,89228438 -5,71219827
7,2812E-05 0,000001928 -4,13779704 -5,71489297
3,495E-05 0,000001916 -4,45655581 -5,7176045
Reactor 2
[𝐼2 ] Velocidad Log [𝐼2 ] Log velocidad
0,000431047 0,0000058 -3,36547534 -5,23657201
0,000299985 0,0000046 -3,52289983 -5,33724217
0,000148536 0,0000034 -3,82816688 -5,46852108
6,6987E-05 0,0000022 -4,17400922 -5,65757732
6,40746E-05 0,000001 -4,19331437 -6
6,6987E-05 -2E-07 -4,17400922 Error
6,40746E-05 -0,0000014 -4,19331437 error
Reactor 3
[𝐼2 ] Velocidad Log [𝐼2 ] Log velocidad
0,00026795 0,00000182 -3,57194922 -5,73992861
0,00021844 0,00000164 -3,66067579 -5,78515615
0,00017184 0,00000146 -3,76488504 -5,83564714
0,00012524 0,00000128 -3,9022686 -5,89279003
7,5724E-05 0,0000011 -4,1207637 -5,95860731
3,2037E-05 0,00000092 -4,49434437 -6,03621217
2,33E-05 0,00000074 -4,63264706 -6,13076828
Reactor 4
[𝐼2 ] Velocidad Log [𝐼2 ] Log velocidad
0,00012232 0,00000076 -3,91248776 -6,11918641
6,6987E-05 0,00000052 -4,17400922 -6,28399666
5,5337E-05 0,00000028 -4,25698345 -6,55284197
6,1162E-05 4E-08 -4,21351776 -7,39794001
5,5337E-05 -0,0000002 -4,25698345 Error
5,5337E-05 -0,00000044 -4,25698345 Error
5,5337E-05 -0,00000068 -4,25698345 Error
Reactor 5
[𝐼2 ] Velocidad Log [𝐼2 ] Log velocidad
0,00020679 0,00000246 -3,6844787 -5,60906489
7,5724E-05 0,00000192 -4,1207637 -5,71669877
6,1162E-05 0,00000138 -4,21351776 -5,86012091
5,825E-05 0,00000084 -4,23470706 -6,07572071
4,0775E-05 0,0000003 -4,38960902 -6,52287875
3,2037E-05 -0,00000024 -4,49434437 Error
3,2037E-05 -0,00000078 -4,49434437 Error
Tabla 10. Datos obtenidos a partir del método diferencial para los 5 reactores
Graficando Log [[𝐼2 ]] vs Log velocidad para cada uno de los reactores
reactor 1 reactor 2
-5.7 -5.2
-6 -4 -2 0 -5 -4 -3 -2 -1 0
-5.705 -5.3
-5.71 -5.4
log v
log v
y = 0.0153x - 5.6509
-5.715 y = 0.5085x - 3.5322 -5.5
R² = 0.928
R² = 0.9965
-5.72 -5.6
-5.725 -5.7
log [I2] log [I2]
log v
y = 0.3356x - 4.5619
R² = 0.9782 -6
y = 1.1075x - 1.762 -6.4
-6.1 R² = 0.8274
-6.2 -6.6
log [I2] log [I2]
reactor 5
-5.4
-4.6 -4.4 -4.2 -4 -3.8 -5.6 -3.6
-5.8
log v
-6
-6.2
y = 1.0866x - 1.4709
R² = 0.6415 -6.4
-6.6
log [I2]
El valor de los R2 es muy variado para las gráficas obtenidas presentando buenos
valores para las gráficas 3, 4 y 5; para las graficas 6 y en especial la 7 los factores
de regresión lineal son muy bajos por lo que no son datos muy confiables. También
hay que tener en cuenta que no fue posible, a partir de los valores hallados para la
velocidad de reacción con la expresión derivada de su respectiva función
polinómica, determinar el log de la velocidad ya que se encontraron valores
negativos debido a que la velocidad no puede ser negativa y se registran en la tabla
como errores por lo que necesariamente se deben descartar al momento de realizar
el grafico en cuestión.
Teniendo en cuenta la forma lineal del método diferencial y cada una de las
ecuaciones de la recta para los diferentes experimentos realizados se puede
determinar el orden parcial respecto al yodo y el valor de la constante de reacción
𝐼 = log 𝐾 ′
Al varias la concentración del acido ([𝐻 + ]) se dan varios valores de 𝐾 ′ por lo que
para la determinación del orden parcial respecto al acido se realiza mediante la
siguiente expresión
-3
-4
-5
-6
-7
log [H+]
Se obtuvo una grafica con un factor R2= 0,9803. Teniendo en cuenta la forma
logarítmica de la ecuación de la recta se determina que el orden de reacción (c) es
8,56.