Eliminación de Cromo (III) y Cadmio (II)

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Ingeniería hidráulica en México, vol. XXIII, núm. 3, pp.

139-150, julio-septiembre de 2008

Eliminación de cromo (III) y cadmio (II) mediante


el uso de un bio-reactor utilizando
Scenedesmus obliquus inmovilizado
Alexis Pellón
María del Carmen Espinosa

Centro Nacional de Investigaciones Científicas, Cuba

Rosa O. Cañizares

Centro de Investigación y Estudios Avanzados, México

Julio Frades

Ministerio de la Industria Sidero-Mecánica, Cuba

Anaelsis Chacón
Elsa Pérez
Antonio Oña
Caridad Ramos-Alvariño
Rogelio Mayarí
Rigoberto Escobedo

Centro Nacional de Investigaciones Científicas, Cuba

El vertido de aguas residuales con gran contenido de cromo y cadmio procedentes de las
industrias galvanoplásticas es un peligro potencial que se le presenta al medio ambiente y, en
especial, a la población. Se conoce que algunos metales, incluyendo los metales pesados, a
concentraciones bajas participan en diferentes rutas metabólicas, pero en concentraciones
elevadas pueden ser tóxicos para muchos organismos vivos. Las microalgas son capaces de
concentrar y acumular grandes cantidades de metales pesados del medio ambiente, sin que
lleguen a ocasionarles efectos tóxicos, de ahí la posibilidad de su aplicación como agentes
descontaminantes en aguas que contengan iones metálicos disueltos, como método eficaz de
recuperación. En este trabajo se llevó a cabo la eliminación de cromo y cadmio presentes en las
aguas residuales galvánicas reales (con adición de albañal sintético), empleando un reactor con
un cultivo inmovilizado de Scenedesmus obliquus. Se obtuvo una eficiencia de eliminación de
Cr (III) del 92.40 y del 95% para el Cd (II). El rápido aumento del pH tuvo un efecto importante en
la forma de eliminación del metal por la microalga, lo que permitió que los metales en disolución
formaran un precipitado que sedimentó formando un lodo de color verde-azul. De esta manera
se logra recuperar del 83 al 85% de la masa de los iones metálicos presentes en el agua residual
original. La temperatura del agua residual se mantuvo entre 22.5 y 34 oC, condición óptima para el
buen desarrollo del Scenedesmus obliquus, así como del proceso de eliminación de los metales
pesados.

Palabras clave: galvánicas, tratamiento de aguas residuales, recuperación de cromo y cadmio,


microalgas, Scenedesmus obliquus.

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Pellón, A. et al., Eliminación de cromo (III) y cadmio (II) mediante el uso de un bio-reactor utilizando Scenedesmus obliquus inmovilizado

Introducción sido totalmente desarrollada, ni aplicada a gran escala


(Volesky, 1999).
La contaminación ambiental es un problema de A diferencia de otros métodos, esta tecnología es una
repercusión mundial. El deterioro de diversos ecosis- de las más baratas entre las muchas que se usan para
temas, que traen consigo la pérdida de la calidad el tratamiento de desechos peligrosos; puede llevarse a
ambiental, se ha incrementado cada día más con la cabo en el propio sitio de contaminación y con mínima
actividad humana. alteración física alrededor del área tratada (Volesky,
La industria galvánica produce un conjunto de 2003).
efluentes que por sus características representan un Otras ventajas que tiene este importante potencial
problema medioambiental. Asimismo, resulta intere- biotecnológico con respecto a las tecnologías tradi-
sante la posible recuperación o separación de algunos cionales utilizadas para la descontaminación ambien-
de sus componentes con el objetivo de ser reutilizados. tal son las siguientes: la biorremediación refuerza los
Entre los elementos que están presentes en este tipo de procesos biogeoquímicos; los compuestos químicos
aguas residuales se encuentran los iones cromo y cadmio, tóxicos son destruidos o eliminados del ambiente, y no
los cuales representan para los cuerpos receptores simplemente separados, y requiere menos energía en
un serio problema de contaminación ambiental con el comparación con otras tecnologías, así como menos
perjuicio de los organismos vivos. supervisión manual (Volesky y Phillips, 1995).
Se han desarrollado diferentes tecnologías de trata- Se conoce que las microalgas tienen afinidad por los
miento para la eliminación de Cr (III) y Cd (II) de las metales polivalentes, de ahí la perspectiva de su posible
aguas residuales de las industrias galvánica, del curtido uso como agentes descontaminantes en líquidos que
de pieles y la minería, entre las que se encuentran la contengan residuos de iones metálicos en disolución
precipitación química con hidróxido (Domènech et al., (Travieso et al., 1998).
2004), precipitación química con hidróxido acompañado Las microalgas ofrecen la ventaja de que pueden ser
de un postratamiento basado en absorción con bagazo cultivadas en lagunas, con pequeños requerimientos
químicamente modificado (Alomá et al., 2007), carbón de nutrientes para su mantenimiento y desarrollo. Las
activado (Rodríguez y Molina, 2001; Möller et al., 2000), lagunas de estabilización constituyen la etapa final
procesos electroquímicos (Universidad de Antioquia, del proceso de depuración en muchas plantas de
2003; Universidad de Alicante, 2005), ósmosis inversa, tratamiento de aguas residuales. También han sido
intercambio iónico empleando cenizas (Gil et al., 2001) objeto de investigación en el tratamiento de efluentes de
y resinas quelantes, siendo la ósmosis y las resinas tenería (Laubscher et al., 1990).
quelantes tecnologías de avanzada (Le Proux, 2002). Así, este trabajo tuvo como objetivo la posible
En países como México, en la mayoría de los casos se eliminación de los iones Cr (III) y Cd (II), utilizando
aplican sólo tratamientos de neutralización y, en muy como método biológico de tratamiento el empleo
pocas ocasiones, los tratamientos convencionales, de la microalga Scenedesmus obliquus en estado
como la precipitación química, los cuales generan inmovilizado.
gran cantidad de lodos, considerados como residuos
peligrosos, además de que son costosos (Martínez Materiales y métodos
y Rodríguez, 2004). Otra alternativa de interés con
respecto a las técnicas físico-químicas es el uso de los Microorganismo
métodos biológicos. Con el empleo de la biotecnología
se obtienen soluciones efectivas para la biorremediación La cepa utilizada en los experimentos fue la microalga
de los suelos, el aire y las aguas contaminadas con verde de agua dulce Scenedesmus obliquus,
metales pesados. procedente de la Colección de Microalgas del
La biorremediación se basa en la utilización de Centro Nacional de Investigaciones Científicas, en la
sistemas biológicos (bacterias, levaduras, hongos ciudad de La Habana, Cuba. Para su crecimiento y
y algas) para la restauración del medio ambiente; mantenimiento se utilizó el medio AES (CINVESTAV,
en este sentido, el uso de los microorganismos ha 1982), el cual garantiza óptimas condiciones fisioló-
sido enfocado, en primer lugar, en la degradación gicas. A esta cepa se le realizaron pases a tubos con
microbiana de contaminantes orgánicos, por la capa- medio fresco y estéril cada 15 d. En el cepario se
cidad que poseen de oxidar estos compuestos a CO2 mantuvieron bajo un régimen cíclico alternativo de
(Pieper y Reineke, 2000). Sin embargo, la estrategia de luz y oscuridad de 12 x 12 h, con luz de 2 500 Lux y
la biorremediación para metales pesados aún no ha a 20 ºC.

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Reactor Características

Para llevar acabo este estudio se realizó el diseño de un El cuadro 1 presenta las dimensiones principales del
reactor (bioalga) (ilustración 1). Es un equipo compuesto reactor utilizado.
por un estanque (2), al cual llega el agua residual a tratar
trasvasada por una bomba centrífuga (7) y la tubería Agua residual
con una válvula de flotante acoplada en su extremo
(3); dentro del reactor se puede apreciar un tambor La composición del agua residual utilizada en los expe-
rotatorio (4), que se reviste con una capa de espuma de rimentos aparece en el cuadro 2, donde se muestran
poliuretano de una densidad de 20 kg/m3 (5). los valores medios de los resultados, realizados por
Acoplado al tambor rotatorio se colocó un moto- triplicado, con un 2% de error como máximo.
rreductor (1), que presenta un variador de velocidades; Al agua residual se le añadió medio de cultivo alba-
su función es variar la velocidad de giro del tambor; la ñal sintético para algas (Valiente, 1995), con el objetivo
salida del agua tratada del equipo se realiza por medio de de proporcionar una fuente nutritiva (“medio nutritivo”
una tubería (6) colocada en la parte inferior del equipo. o MN) que permitiera el crecimiento y desarrollo de las
microalgas. En el cuadro 3 se muestra su formulación.
A este medio nutritivo se le ajustó el pH a 6.4.
Ilustración. 1. Esquema del reactor bioalga (isométrico).
Montaje de los experimentos
3
Para llevar a cabo la eliminación de los iones Cr (III) y Cd
4 (II) presentes en las aguas residuales a tratar (AR), se
5 decidió realizar los experimentos utilizando la microalga
en estado inmovilizado, dadas las ventajas que brinda
esta técnica, las cuales han sido bien descritas en la
literatura (Travieso et al., 2003), así como comenzar
con una concentración inicial de Cr (III) entre 80 y 90
mg/l, por ser el intervalo de concentración con el que
1
Cuadro 1. Dimensiones del reactor.

Dimensiones

Ancho (cm) 41
2 Largo (cm) 106
Altura total (cm) 40
Altura del líquido (cm) 30
Diámetro del tambor (cm) 30
6 Longitud del tambor (cm) 90
Área superficial del soporte (cm2) 8 482
Volumen de trabajo (L) 150
7 Relación (m2 soporte /m3 de reactor) 5.65

Cuadro 2. Composición del agua residual (mg/l).

Cr (III) Mg (II) Cu (II) Fe (II) Ni (II) Co (II) Mn (II) Cd (II) Pb (II) Zn (II)

363.00 8.33 4.69 0.35 0.94 < 0.05 0.85 21.40 < 0.10 10.00

Cuadro 3. Formulación del medio nutritivo (mg/l).

Peptona NaHCO3 MgSO4 ·7H2O MgSO4 ·4H2O FeSO4 ·2H2O KCl (NH4)2SO4 K2HPO4 ·3H2O CaCl2 ·2H2O

291.5 250 136.98 17.82 4.08 18.9 381.6 345.84 13.44

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se obtuvo mayor eficiencia de eliminación de Cr(III), ya se había adherido al medio soporte, por lo que se
utilizando la microalga en estado libre, según estudios consideró culminada la etapa de inmovilización.
previos realizados por Pellón et al. (2003).
El AR a tratar presentaba un pH 2.3, por lo que Métodos analíticos
se ajustó a pH 4, con una disolución de hidróxido de
sodio, ya que en este medio tan ácido la microalga no Todos los métodos y procedimientos analíticos emplea-
sobrevive. dos se realizaron según métodos normalizados para el
Posteriormente, para lograr la concentración de Cr análisis de aguas potables y residuales (APHA-AWWA-
(III) deseada, se realizó una dilución al 25% de las AR WPCF, 1992).
con el medio nutritivo (MN) (una parte de AR y tres partes
de MN). • Las concentraciones de cromo total, cadmio y
Las concentraciones iniciales experimentales de Cr los restantes iones metálicos se llevaron a cabo
(III) y Cd (II) fueron de 85.6 y 7.4 mg/l, respectivamente. mediante espectrometría de absorción atómica con
Utilizando una bomba centrífuga se trasvasó el agua llama aire-acetileno. Para la determinación del Cr (VI)
residual (mezcla: AR + MN) al reactor biológico, de se utilizó un método volumétrico normalizado.
150 l, donde se encontraba la microalga Scenedesmus • El pH se determinó empleando un potenciómetro.
obliquus inmovilizada en espuma de poliuretano con • La temperatura del agua residual en el reactor se
densidad de 20 kg/m3, compuesta por tres planchas con determinó empleando un termómetro con escala de
dimensiones de 0.94 m x 0.30 m de superficie y espesor 0 a 100 oC.
de 0.02 m, cubriendo la columna rotatoria, la cual, a su • La densidad óptica se determinó mediante un
vez, se encontraba inmersa en el agua residual a tratar espectrofotómetro Spekol M10 a las longitudes de
hasta un 80% de su superficie total. La velocidad de onda de 663, 645 y 630 nm.
rotación de esta columna fue de 1.0 min-1. • Mediante el método tricromático se realizaron
Se concibió el experimento con una duración de 2 determinaciones de clorofila en las muestras
d, partiendo de resultados previos obtenidos por Pellón líquidas y sólidas (microalgas inmovilizadas en la
et al. (2003), en los cuales se utilizó la misma especie espuma de poliuretano), así como observaciones al
de microalga creciendo en suspensión. Se tomaron microscopio óptico Olympus BH-2 de los cultivos.
muestras a las 0, 4, 8, 16, 24, 28, 32, 40 y 48 h. Se Las preparaciones se realizaron mediante la adición
realizaron determinaciones de cromo y cadmio, así de una alicuota de 0.10 ml del cultivo a observar
como mediciones de pH y temperatura a las muestras sobre un portaobjeto posteriormente cubierto con un
líquidas. A la muestra sólida (lodo) se le determinó el cubreobjeto; se realizó la observación con objetivos
contenido de Cr, Cd, Cu, Fe, Ni, Mn, Zn y Mg, los cuales (40x) y juego de oculares (10x/20 l).
se encontraban presentes en el agua residual al inicio
del experimento. Con el fin de medir el crecimiento de la Resultados y discusión
microalga se efectuaron determinaciones de clorofila, así
como observaciones al microscopio óptico. Se hicieron En la ilustración 2 se observa el incremento en la
tres réplicas. concentración de clorofila en el cultivo de Scenedesmus
obliquus inmovilizado (Cs), expresada en mg/cm2
Inmovilización de Scenedesmus obliquus de poliuretano, con el transcurso del tiempo de
experimentación, así como en las células que se
Para la inmovilización, se tomó un inóculo de 2 l de un desprenden de la matriz de inmovilización hacia el agua
cultivo líquido de la microalga, con una densidad óptica residual (Cl), expresada en mg/l (ilustración 2).
de uno, el cual se añadió directamente sobre el soporte Los resultados de clorofila representados por
de poliuretano que cubría la columna rotatoria. El reactor Cs indican que el cultivo de Scenedesmus obliquus
biológico contenía 100 l de MN. mantuvo un crecimiento y desarrollo ascendente
El soporte estuvo en contacto con la microalga durante todo el experimento, teniendo una
durante veintiún días. Al término de este periodo, la concentración inicial de clorofila de 4.70 mg/cm2 y
matriz de inmovilización fue completamente colonizada una final de 9.43 mg/cm2. Estos resultados reflejan las
por la microalga, y la densidad óptica del MN fue sólo un buenas condiciones fisiológicas que mantuvieron las
10% de la obtenida al inicio del proceso, que era de 1. células de la microalga, a pesar del medio adverso
Es decir, que el 90% de la biomasa que se encontraba en que se encontraba: concentraciones de los iones
en suspensión al inicio del proceso de inmovilización metálicos, fundamentalmente Cr (III) y Cd (II) (85.6

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Ilustración 2. Comportamiento del cultivo de Scenedesmus Se pudo apreciar que las concentraciones de Cr (III)
obliquus en diferentes tiempos de experimentación, en las
condiciones del reactor para concentraciones iniciales de Cr y Cd (II) en la disolución disminuyen en la medida que
(III) de 85.6 mg/l y Cd (II) de 7.4 mg/l. Se muestran los valores aumenta el pH; en ambos casos, para un mismo tiempo
promedio para n=9. de experimentación (ilustraciones 3 y 4).
Los resultados muestran la eficacia del Scenedesmus
10 0.3
9
obliquus en estado inmovilizado en el tratamiento
8 0.25 de aguas residuales con iones Cr (III) y Cd (II), pues
7
0.2 a las 4 h el pH de la disolución se incrementó a 6.8
6
Cs (mg/cm2)

(ilustración 3), teniendo en cuenta que el pH óptimo para

Cl (mg/l)
5 0.15
4 el cultivo de esta especie de microalga está entre 4.5
0.10
3 y 6.5, lo cual permitió obtener para ese mismo tiempo
2
1
0.05 de experimentación una eficiencia de eliminación de
0 0.0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

Tiempo (h) Ilustración 3. Resultados de la tasa de eliminación de Cr


Cs Cl (III), Cd (II) y variación del pH en diferentes tiempos de
experimentación, en las condiciones del reactor, para
concentraciones iniciales de Cr (III) de 85.6 mg/l y Cd (II) de 7.4
y 7.4 mg/l, respectivamente), así como el valor de mg/l. Se muestran los valores promedio para n=9.
pH (4) inicial. Lo anterior se pudo verificar a través
de observaciones de las células de Scenedesmus 90 10

obliquus al microscopio óptico, que revelaron la 80 9

inexistencia de cambios morfológicos: color verde 70 48 h, pH = 9.2 8

Cd (II)(mg/l) y pH
60 24 h, pH = 7.7 7
intenso, forma ovalada con los extremos terminales 50
4 h, pH = 6.8
6
Cr (mg/l)

en punta, observación clara del pirenoide; en general, 40 5


un buen estado fisiológico de las células. 30 4
Ef > 60%
Por otro lado, los resultados de clorofila, 20 3
representados por Cl, muestran la aparición y posterior 10 Ef > 87%
Ef > 92%
2

crecimiento de las células de Scenedesmus obliquus 0 1

en el agua residual a partir de su liberación del soporte 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50


0

de inmovilización durante el experimento, teniendo Tiempo (h)


una concentración inicial de 0 mg/l y una final de 0.24 Cr (III) Cd (II) pH

mg/l. El desprendimiento de células de Scenedesmus


obliquus a partir del soporte resultó bastante pequeña,
Ilustración 4. Comportamiento de la eficiencia de eliminación
y representó el 2.55% de la biomasa que se encontraba de Cr (III), Cd (II) en diferentes tiempos de experimentación, en
inmovilizada en el reactor (ilustración 2). las condiciones del reactor, para concentraciones iniciales de
La temperatura medida directamente en el agua Cr (III) de 85.6 mg/l y Cd (II) de 7.4 mg/l. Se muestran los valores
residual osciló entre 29.4 y 34 oC, con un valor promedio para n=9.
promedio de 32.5 oC durante las horas del día. 100

Durante la noche, la temperatura se mantuvo entre 90


22.5 y 24 con 23 oC, en promedio. Este parámetro es
Eficiciencia de eliminación (%)

80
importante, ya que a temperaturas por debajo de 10 70
o
C o por encima de 60 oC, el proceso de captura de 60
iones por parte de las microalgas comienza a disminuir 50
considerablemente, mientras que el intervalo óptimo
40
de temperatura para este tipo de proceso está entre
30
10 y 40 oC (Kuyucak y Volesky, 1989). El control de
20
la temperatura es de vital importancia para el buen
desarrollo de este trabajo, si se tiene en cuenta que 10

la microalga Scenedesmus Obliquus es una especie 0


0 4 8 16 24 28 32 40 48
mesófila, que alcanza un desarrollo óptimo en un Tiempo (h)
intervalo de temperaturas entre 31 y 36 oC (Borowitzka
y Borowitzka, 1988). Eficiencia eliminación Cr (III) Eficiencia eliminación Cd (II)

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los iones Cr(III) de 66.47% (85.6 a 28.7 mg/l), con una cuando se utilizan en batch, probablemente debido a los
velocidad de eliminación de 14.23 mg/l Cr(III)/h. En el valores altos de pH que se alcanzan en estos últimos.
caso de los iones Cd (II), la eficiencia de eliminación Los resultados obtenidos en este trabajo, así como lo
fue del 61.00% (7.40 a 2.88 mg/l) y la velocidad de expresado hasta aquí, confirman lo reportado por Rose
eliminación de 1.13 mg/l Cd(II)/h. et al. (1998), los que consideran que, para mejorar el
El aumento del pH provoca la precipitación y desempeño del Scenedesmus en cultivos en continuo
posterior sedimentación (el proceso de precipitación y en los cultivos de algas en general que se utilizan
de estos iones comienza a pH de 4.5) de los iones Cr para la eliminación de metales pesados bivalentes, es
(III) y Cd (II) en forma de hidróxidos, los cuales son importante hacer énfasis en lograr valores altos de pH
insolubles en agua. Para un tiempo de experimentación para promover la precipitación del metal bivalente.
de cuatro horas se obtuvieron las mayores velocidades De acuerdo con la estequiometría del proceso, se
de eliminación de los metales cromo y cadmio durante deben obtener teóricamente 18.75 g de Cr2O3, 1.27 g
todo el experimento. de CdO, 221 mg de CuO, 18.77 mg de Fe2O3, 44.81 mg
El Scenedesmus obliquus utiliza para su nutrición de NiO, 40.91 mg de MnO, 467 mg de ZnO y 521 mg de
la fuente de carbono inorgánica que se encuentre en MgO, lo que hace una masa total de 21.33 gramos.
el agua residual a partir del proceso de la fotosíntesis, Las sales de los cationes metálicos se encuentran
durante las horas del día (Pellón et al., 2005). Si se en el agua residual en forma de cloruros, los cuales,
tiene en cuenta que el experimento comienza a pH 4, al reaccionar con el hidróxido de sodio, formarían el
en este momento la fuente de carbono inorgánico que hidróxido correspondiente; mediante una reacción
se encuentra presente mayoritariamente en el agua de intercambio, el proceso (utilizando el Cr+3 como
residual es el CO2, por lo que la microalga comienza ejemplo) podría representarse como:
a consumirlo, ya que presenta la característica de
consumo preferencial de CO2 (Borowitzka y Borowitzka, CrCl3 +3NaOH → Cr(OH)3 + 3Na Cl
1988), lo que provoca un aumento del pH y con ello el
desplazamiento del equilibrio CO2 - HCO3- - CO32-, hacia Los cloruros de los metales pesados presentes en el
la formación del HCO3- (pH 8.3), el cual es consumido agua residual serían CdCl2, CuCl2, FeCl3, NiCl2, MnCl2,
por la microalga de manera eficiente, y posteriormente ZnCl2, MgCl2, que reaccionarían de la misma forma con
la aparición del CO32-, cuyo punto máximo es a pH 12. el hidróxido de sodio, formando un lodo o sedimento
Todo este proceso conduce a un aumento progresivo del compuesto de los hidróxidos correspondientes, que
pH en el medio (ilustración 3), y con ello la precipitación son insolubles, los que luego de su deshidratación y
y posterior eliminación por sedimentación de los iones calcinación darían lugar a los óxidos respectivos, según
metálicos que se encuentren en disolución. la reacción siguiente:
El pH mantuvo un comportamiento ascendente
durante todo el experimento hasta un valor final de 9.2 2Cr(OH)3(s) → Cr2O3(s) + 3H2O(vapor)
(ilustración 3) para un tiempo de experimentación de 48
h. Se pudo observar que los resultados de eliminación de De esta manera se puede determinar estequio-
cromo y cadmio a 40 y 48 h fueron iguales (ilustraciones métricamente la masa de los óxidos metálicos a obtener
3 y 4), por lo que se consideró que el sistema había al final del experimento, los que, dada su naturaleza
llegado al punto de equilibrio y se decidió finalizar el inorgánica, aparecerían en las cenizas, como resultado
experimento. del proceso de incineración.
La interacción del Scenedesmus obliquus con el medio Con la extracción del lodo formado en el fondo del
de cultivo, el comportamiento seguido por el pH y los reactor y la filtración al vacío del licor que presentó un
porcentajes de eliminación obtenidos en este trabajo contenido de sólidos de 0.34%, 4 l y una densidad
concuerdan con lo planteado por Peña et al. (2004), el de 1.16 kg/l, se logró una torta de 100 g (56.31 g de
cual considera que, en cultivos en continuo, los metales sólidos secos y 43.68% de humedad). Posteriormente
bivalentes no fueron eliminados tan eficazmente como se realizó la incineración de la torta, obteniéndose 17.84

Cuadro 4. Composición química del lodo obtenido en el proceso de tratamiento.

Metal Cr Cd Cu Fe Ni Mn Zn Mg

(g) 10.74 0.93 0.147 0.011 0.030 0.027 0.313 0.261

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g de cenizas, que representó el 83.65% del rendimiento del sistema a las cuatro horas de haber comenzado
teórico (21.33 g) (cuadro 4). el experimento. Sin embargo, cuando se utilizó el
Partiendo de los resultados (cuadro 4) se puede Scenedesmus en estado inmovilizado, el equilibrio se
plantear que se logró recuperar entre el 83 y el 85% alcanzó a las cuarenta horas. Este último resultado
en masa de cada uno de los iones metálicos que se concuerda con lo planteado por Vymazal (1984), quien
encontraban en disolución en el agua residual al inicio encontró que algunas microalgas acumulan cationes
del experimento. Teniendo en cuenta este resultado, el metálicos a dos razones distintas, dependiendo del tipo
balance de masa de los iones Cr (III) y Cd (II) se presenta de catión que está siendo acumulado. El Ni2+, Cr3+, Fe2+
en el cuadro 5. y Mn2+, fueron acumulados de manera lenta durante un
Por diferencia de la masa de los iones Cr (III) y Cd periodo largo, mientras que el Cu2+, Pb2+, Cd2+, y Co2+
(II) que entran al reactor (agua residual afluente) y las fueron acumulados de manera rápida.
salidas (agua residual efluente + lodo producido), se La otra diferencia notable se basa en que el
obtiene como resultado que en el sistema formado por Scenedesmus en suspensión tuvo como mecanismo
el medio soporte y la biomasa se quedan retenidos: fundamental de eliminación del cromo (III) la adsorción
11.13 g de Cr (III) y 0.124 g de Cd (II). sobre la superficie de la célula, mientras que en el
Brady et al. (1994) encontraron que el Scenedesmus Scenedesmus en estado inmovilizado prevaleció la
sp. en suspensión fue capaz de eliminar cromo (III) a precipitación del cromo (III) como hidróxido insoluble.
concentraciones iniciales de 10 y 100 ppm, con eficien- Estos resultados pudieran llevar a pensar que el
cias del 95 y 96.5%, respectivamente, con tiempo de mecanismo de adsorción del metal sobre la superficie
contacto de cuatro horas. El mecanismo fundamental de la célula del alga es mucho más rápido que el de
de captura fue la adsorción sobre la superficie celular precipitación del metal y, por tanto, se desarrollaría
de la microalga, observándose crecimiento del cultivo y prevalecería en la primera parte de la cinética de
incluso cuando fue expuesta a 100 ppm de cromo (III). eliminación de los metales por las algas. La segunda
En el presente trabajo también se alcanzan altas eficien- fase del proceso comenzaría a efectuarse una vez que
cias de eliminación de cromo (III) utilizando un cultivo el pH se eleve lo suficiente como para poder precipitar
de Scenedesmus obliquus en estado inmovilizado. los metales presentes en disolución como hidróxidos
Las diferencias mayores que se observan entre ambos insolubles. En esta etapa prevalecería el proceso de
trabajos radican en que, cuando se trabajó con precipitación por encima del de adsorción. La mayor o
Scenedesmus en suspensión, la cinética de eliminación menor eliminación de los metales por uno u otro proceso
ocurrió de manera muy rápida, alcanzándose el equilibrio (adsorción o precipitación) dependerá de la evolución

Cuadro 5. Balance de masa de los iones Cr (III) y Cd (II).

Masa de los iones Cr (III) y Cd (II) en el agua residual afluente al bio-reactor

Ión Concentración Volumen Masa


(mg/l) (L) (g)

Cr (III) 85.6 150 12.84


Cd (II) 7.4 150 1.11

Masa de los iones Cr (III) y Cd (II) en el agua residual efluente del bio-reactor

Cr (III) 6.5 150 0.98


Cd (II) 0.37 150 0.06

Masa de los iones Cr (III) y Cd (II) en el lodo producido en el bio-reactor.

Cr (III) 2 685 4 10.74


Cd (II) 232.5 4 0.93

Masa de los iones Cr (III) y Cd (II) en la biomasa inmovilizada en el soporte

Cr (III) - - 1.125
Cd (II) - - 0.124

ingeniería hidráulica en méxico/julio-septiembre de 2008 145


Pellón, A. et al., Eliminación de cromo (III) y cadmio (II) mediante el uso de un bio-reactor utilizando Scenedesmus obliquus inmovilizado

del pH del medio, ya que a pH bajos (pH < 6), los necesario destruir el alga para poderlos recuperar, con
iones metálicos serán fácilmente adsorbidos por las la consiguiente pérdida de la biomasa.
algas, mientras que a pH ≥ 8, se encuentran formando El proceso de eliminación de cadmio mostró un
precipitados, lo cual hace que no sean factibles de comportamiento similar al seguido por el cromo,
adsorber por éstas. cuando se comparan los resultados obtenidos por
Los porcentajes de eliminación de cromo obtenidos otros investigadores (Peña et al., 2004) y los que
en cultivos continuos de Scenedesmus incrassatulus muestra el presente trabajo. Se debe tener en cuenta
eran mejores que los reportados de cultivos en batch que las concentraciones de cadmio utilizadas aquí son
para especies como el Scenedesmus acutus (Travieso prácticamente el doble de las utilizadas en el trabajo
et al., 1999). Sin embargo, en los trabajos discutidos citado, teniendo en cuenta que Costa y Leite (1991)
anteriormente se alcanzan mayores eficiencias de encontraron que la cantidad de Cd (II) acumulado por
eliminación de cromo, como cromo (III), trabajando Scenedesmus fue dependiente de la concentración
con Scenedesmus ps. en suspensión y Scenedesmus externa del metal en disolución. Esto pudiera explicar
obliquus en estado inmovilizado (ambos cultivos en en parte el porqué se obtuvo mayor eficiencia de
batch), si se comparan con lo reportado por Peña et al. eliminación de cadmio en el presente estudio, además
(2004), utilizando un cultivo en continuo de Scenedesmus del tema discutido anteriormente sobre la utilización de
incrassatulus para eliminar cromato. Se debe señalar cultivos continuos o en batch. En este resultado pudo
que, según los estudios realizados por Brady et al. (1994) influir también la presencia de un segundo metal en
y Pellón et al. (2003), el género Scenedesmus adsorbe disolución (cromo (III)) en concentraciones mayores que
mejor los cationes metálicos bivalentes y trivalentes el cadmio, lo cual pudo estimular aún más su eliminación
que las especies metálicas aniónicas, lo que podría por el alga, según lo reportado por Peña et al. (2004),
haber influido también en la diferencia de los resultados cuando plantean que la eliminación de cadmio, al
obtenidos en los estudios con los cultivos en batch y en encontrarse como único metal en disolución en contacto
continuo. con el Scenedesmus incrassatulus, fue de 24.1 ± 3.1%,
Todo parece indicar que las concentraciones de y cuando estuvo mezclado con cromo alcanzó un 65.7
cromo utilizadas en los tres trabajos que se han estado ± 1.3%.
discutiendo anteriormente estaban por debajo del nivel
de toxicidad del metal para el Scenedesmus, ya que en Conclusiones
todos los casos el cultivo fue capaz de crecer, a pesar
de la presencia de los iones metálicos en el medio. • La microalga Scenedesmus obliquus en estado
Tanto en los estudios de Brady et al. (1994) como inmovilizado resultó ser efectiva en la eliminación de
en los de Peña et al. (2004), la forma predominante de los iones Cr (III) (86 mg/l) y Cd (II) (7 mg/l), con una
eliminación de los metales estudiados fue la adsorción eficiencia del 92.4 y 95.0%, respectivamente.
sobre la pared celular del alga (cultivo en suspensión). • La inmovilización de la microalga Scenedesmus
Sin embargo, en el presente trabajo, utilizando un alga del obliquus permitió que no fuese afectada morfoló-
mismo género (Scenedesmus) en estado inmovilizado, gicamente por las concentraciones de Cr (III) y Cd
al parecer el mecanismo fundamental de eliminación (II) de 86 y 7 mg/l, respectivamente, así como por
de los mismos metales fue la precipitación, lo cual trae el pH 4 que presentaba el agua residual sometida a
como ventaja adicional la facilidad de separación del tratamiento.
metal del alga, brindando, además, la posibilidad de • El tratamiento del agua residual con concentraciones
recuperar dichos metales en forma de óxidos, una vez de Cr (III) y Cd (II) de 86 y 7 mg/l, respectivamente,
que se realice un proceso de secado al lodo formado. mediante Scenedesmus obliquus en estado inmo-
Este último mecanismo compara favorablemente, en vilizado, permitió recuperar del 83 al 85% de los
lo que se refiere a la separación de los metales, con iones que se encontraban en disolución al inicio del
los procesos que es necesario realizar en los casos en experimento.
que los mecanismos fuesen adsorción o absorción, ya
que en el primer caso se hace necesaria la utilización Recomendaciones
de una solución que sea capaz de extraer del alga el
metal adsorbido y que, a su vez, no dañe (o lo haga Continuar investigando las potencialidades de la micro-
lo menos posible) al alga, cuando se están utilizando alga Scenedesmus obliquus, en estado inmovilizado,
cultivos vivos. En los casos más críticos, que el metal para el tratamiento de aguas residuales que presenten
pase al interior de la célula (absorción), entonces sería Cr (III) y Cd (II) en disolución, con el fin de lograr un

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Pellón, A. et al., Eliminación de cromo (III) y cadmio (II) mediante el uso de un bio-reactor utilizando Scenedesmus obliquus inmovilizado

efluente con concentraciones de cromo total por debajo MARTÍNEZ, S.A. y RODRÍGUEZ, M.G. Reactores electroquímicos
de 2.0 mg/l y de cadmio menor de 0.30 mg/l, que son para remover cromo de aguas residuales de la industria
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Pellón, A. et al., Eliminación de cromo (III) y cadmio (II) mediante el uso de un bio-reactor utilizando Scenedesmus obliquus inmovilizado

Abstract

PELLÓN, A., ESPINOSA, M.C., CAÑIZARES, R.O., FRADES, J., CHACÓN, A., PÉREZ, E., OÑA, A., RAMOS-
ALVARIÑO, C., MAYARÍ, R. & ESCOBEDO, R. Use of a reactor for the removal of chromium and cadmium
with immobilized Scenedesmus obliquus. Hydraulic engineering in Mexico (in Spanish). Vol. XXIII, no. 3, July-
September, 2008, pp. 139-150.

Wastewater from the plating industry with a high content of chromium and cadmium is a potential hazard to
the environment, and especially to the population. It is known that some metals, including heavy metals, at low
concentrations participate in different metabolic routes; however, at high concentrations they are toxic for many
living organisms. Microalgae are capable of concentrating and accumulating large quantities of heavy metals
from the environment with non-toxic effects, making it possible to use them as depollutant agents in wastewater
containing dissolved metallic ions as an effective recovery method. A study on chromium and cadmium removal
from plating wastewater using a reactor with immobilized Scenedesmus obliquus culture was conducted. The
removal efficiency of Cr (III) was 92.40 % and of Cd(II), 95%. The quick rise of pH had an important effect on
the form of removal of the metal for the microalga Scenedesmus obliquus, allowing the metals in solution to
form a precipitate, which deposited forming a mud of green-blue color. It was possible to recover from 83%
to 85% of the mass of the metallic ions present in the original wastewater. The temperature of the wastewater
was kept between 22.5 and 34 oC, which is adequate for the good development of Scenedesmus obliquus, as
well as for the heavy metals removal process.

Keywords: plating, wastewater treatment, chromium and cadmium ions recovery, microalgae, Scenedesmus
obliquus.

Dirección institucional de los autores:

M.C. Alexis Pellón-Arrechea

Investigador agregado
Jefe del laboratorio de procesos tecnológicos y microalgas
Departamento de Estudios sobre Contaminación Ambiental (DECA)
Centro de Investigaciones del Ozono, perteneciente al Centro Dra. Rosa Olivia Cañizares-Villanueva
Nacional de Investigaciones Científicas
Ave. 25 y calle 158, Playa, Ciudad de La Habana, Cuba Investigadora
Apartado postal 6412 Jefa del laboratorio de biotecnología de las microalgas
teléfono: + (53) (7) 271 8897 Biotecnología y Bioingeniería
fax: + (53) (7) 208 0497 Centro de Investigación y Estudios Avanzados (CINVESTAV)
[email protected] Departamento de Biotecnología y Bioingeniería
[email protected] Av. Instituto Politécnico Nacional # 2508
Zacatenco, 07360 México, D.F., México
Dra. María del Carmen Espinosa-Llorens [email protected]

Investigador Auxiliar MSc. Julio Frades de la Noval


Biotecnólogo de 2o nivel
Jefa del laboratorio de analítica de las aguas y residuos sólidos Investigador auxiliar
Departamento de Estudios sobre Contaminación Ambiental (DECA) director de investigaciones del Centro de Investigaciones
Centro de Investigaciones del Ozono, perteneciente al Centro Metalúrgicas (CIME)
Nacional de Investigaciones Científicas Centro de Investigaciones Metalúrgicas
Ave. 25 y calle 158, Playa, Ciudad de La Habana, Cuba Ministerio de la Industria Sidero-Mecánica
Apartado postal 6412 Ave. 51 y calle 240, San Agustín, La Lisa, Ciudad de La Habana,
teléfono: + (53) (7) 271 8897 Cuba
fax:+ (53) (7) 208 0497 teléfono: 262 8781
[email protected] [email protected]

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Técn. Anaelsis Chacón-Molina M.C. Caridad Ramos-Alvariño

Técnico B para la realización de ensayos físicos, químicos y Investigadora auxiliar


mecánicos Biotecnólogo de 2o nivel
Departamento de Estudios sobre Contaminación Ambiental (DECA) Jefa del Dpto. de Estudios sobre Contaminación Ambiental (DECA)
Centro de Investigaciones del Ozono, perteneciente al Centro Centro de Investigaciones del Ozono, perteneciente al Centro
Nacional de Investigaciones Científicas Nacional de Investigaciones Científicas
Ave. 25 y calle 158, Playa, Ciudad de La Habana, Cuba Ave. 25 y calle 158, Playa, Ciudad de La Habana, Cuba
Apartado postal 6412 Apartado postal 6412
teléfono:+ (53) (7) 271 8897 teléfono: + (53) (7) 271 8897
fax: + (53) (7) 208 0497 fax: + (53) (7) 208 0497
[email protected] [email protected]
[email protected]
Técn. Elsa Pérez-Despaigne
M.C. Rogelio Mayarí-Navarro
Técnico B para la realización de ensayos físicos, químicos y
mecánicos Investigador auxiliar
Departamento de Estudios sobre Contaminación Ambiental (DECA) Biotecnólogo de 2o nivel
Centro de Investigaciones del Ozono, perteneciente al Centro Jefe del sistema de calidad del Departamento de Estudios sobre
Nacional de Investigaciones Científicas Contaminación Ambiental (DECA)
Ave. 25 y calle 158, Playa Centro de Investigaciones del Ozono, perteneciente al Centro
Ciudad de La Habana, Cuba Nacional de Investigaciones Científicas
Apartado postal 6412 Ave. 25 y calle 158, Playa, Ciudad de La Habana, Cuba
Teléfono: + (53) (7) 271 8897 Apartado postal 6412
fax: + (53) (7) 208 0497 telefono: + (53) (7) 271 8897
[email protected] fax: + (53) (7) 208 0497
[email protected]
Técn. Antonio Oña-Machín
Técn. Rigoberto Escobedo-Acosta
Técnico B para la realización de ensayos físicos, químicos y
mecánicos Técnico B para la realización de ensayos físicos, químicos y
Departamento de Estudios sobre Contaminación Ambiental (DECA) mecánicos
Centro de Investigaciones del Ozono, perteneciente al Centro Departamento de Estudios sobre Contaminación Ambiental (DECA)
Nacional de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones del Ozono perteneciente al Centro
Ave. 25 y calle 158, Playa Nacional de Investigaciones Científicas
Ciudad de La Habana, Cuba Ave. 25 y calle 158, Playa, Ciudad de La Habana, Cuba
Apartado postal 6412 Apartado postal 6412
teléfono:+ (53) (7) 271 8897 teléfono: + (53) (7) 271 8897
fax: + (53) (7) 208 0497 fax: + (53) (7) 208 0497
[email protected] [email protected]

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