Instituto Tecnológico de Ciudad Madero

Tecnológico Nacional de México

Instituto Tecnológico de Ciudad Madero

Maestría en Ciencias en Ingeniería Química

Materia:

Termodinámica

Catedrático:

Dra. Rebeca Silva Rodrigo

Tema:

Equilibrio en sistemas con reacciones químicas

Nombre del alumno:

Francisco Javier Escobar Medina

N° Control:

G14071372

Altamira, Tamaulipas 3 de Diciembre del 2019

 Índice

Página
Índice de figuras ..................................................................................................................... ii

1. Resumen .............................................................................................................................. 1

2. Hipótesis .............................................................................................................................. 1

3. Introducción ......................................................................................................................... 1

4. Desarrollo ............................................................................................................................ 3

4.1.1 Reacciones químicas en un sistema ....................................................................... 3

4.2 Equilibrio químico en un sistema termodinámico ........................................................ 3

4.3 Constante de equilibrio ................................................................................................. 6

4.4 Cociente de reacción ..................................................................................................... 8

4.5 Relación entre Kp y la temperatura .............................................................................. 9

4.6 Factores que modifican el equilibrio químico ............................................................ 10

4.6.1 Efecto de la temperatura ...................................................................................... 10

4.6.2 Efecto de la presión y el volumen ....................................................................... 10

4.6.3 Efecto de la concentración ................................................................................... 11

4.7 Importancia del análisis de equilibrio en sistema con reacciones............................... 11

5. Conclusión ......................................................................................................................... 11

6. Bibliografía ........................................................................................................................ 12

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 Índice de figuras

No. Descripción Página

4.1 Representación del concepto de equilibrio químico en función de la velocidad de reacción4

4.2 Diagrama de equilibrio químico, concentración-tiempo ............................................... 4
4.3 (a) Representación de un sistema cuando predominan los reactivos (b) o los productos . 5

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 1. Resumen
Cuando se trabaja en la industria con sistemas termodinámicos en los cuales ocurran
reacciones químicas es posible que en el sistema se pueda tener un equilibrio químico. Hay
que mencionar que las reacciones químicas a veces son resultado de manejar mezclas de
sustancias y por ende interactúan los componentes entre sí al cambiar determinadas
propiedades de estado o simplemente por propiedades químicas, generando entonces
reacciones. Entonces ¿qué define al equilibrio químico? este equilibrio va a ocurrir cuando
no existan modificaciones en las concentraciones de las sustancias al pasar determinado
tiempo y gracias a él permite determinar la espontaneidad de la reacción química o el
desplazamiento que puede ocurrir. Por tanto, el equilibrio ya mencionado es un fenómeno
cuya naturaleza dinámica permite su modificación con sólo variar algunos factores de los que
depende, como temperatura, presión, volumen o concentraciones de las sustancias que
intervienen en la reacción, lo cual resulta de vital importancia para aumentar el rendimiento
de los procesos industriales. Las modificaciones en el estado de equilibrio provocan
desplazamientos que se pueden predecir en este nivel cualitativamente a partir del principio
del químico francés Henri Louis Le Chatelier, según el cual, al perturbar un sistema en
equilibrio éste evoluciona espontáneamente hacia un nuevo estado de equilibrio oponiéndose
a la perturbación producida.

2. Hipótesis
Se pretende definir las condiciones de equilibrio en un sistema termodinámico tomando en
cuenta sus propiedades de estado tales como la presión, la temperatura y el volumen, a nivel
macroscópico sin tomar en cuenta su energía interna. Detallar también su relación con el
comportamiento ideal gaseoso y la posible predicción de espontaneidad que puede ocurrir
durante el proceso químico. Por último, se mencionará la importancia de realizar este análisis
de equilibrio en un sistema para el ingeniero químico y la industria.

3. Introducción
La evolución de los sistemas termodinámicos se desarrolla a través de las interacciones entre
las partículas que los componen y entre ellas y las exteriores. Normalmente la interacción no
es muy energética y los procesos de relajación a que da lugar se dice que son de tipo térmico
(pudiéndose incluir aquí los cambios de fase), permaneciendo invariable la cantidad de cada
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especie química. Pero existen otras interacciones más energéticas que llegan a romper los
enlaces químicos (reacción química), desapareciendo unos y apareciendo otros. Todavía
existen reacciones más energéticas, que llegan a romper los enlaces nucleares (reacciones
nucleares). Los procesos reactivos son de particular importancia en combustión (motores
térmicos, calderas, fuegos), en síntesis, de materiales artificiales (metales, plásticos, cerámica
y vidrio, tejidos artificiales, etc), y en general en toda la industria de productos químicos.
Para realizar un análisis de equilibrio en un sistema donde ocurren reacciones químicas es
fundamental distinguir los siguientes puntos; que sustancias participan directamente, el
número total de componentes o especies químicas que participan, en qué proporción relativa
varía la cantidad de sustancia de cada una al combinarse y cuál es la dirección de interés. Si
conocemos los puntos anteriores podemos determinar el comportamiento que puede seguir
un sistema a determinadas condiciones de presión y temperatura, logrando así un proceso
efectivo o ayudando a determinar su rendimiento. La termodinámica aplica las leyes que
definen las condiciones finales en el sistema, es decir, el equilibrio químico.

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 4. Desarrollo

4.1 Variación de propiedades termodinámicas en reacciones químicas

4.1.1 Reacciones químicas en un sistema
Las reacciones químicas siempre se ven acompañadas por un cambio de energía, esto
generado por alguna causa. ¿Y cómo es ese cambio? Tienen lugar un reagrupamiento de
átomos en un medio, la modificación de la configuración molecular lleva asociada un
transvase energético entre los modos de almacenamiento potencial (energía de enlace) y los
modos de almacenamiento cinéticos (movimiento de translación, rotación y vibración de las
partículas que entran en juego); como se sabe, esta última manifestación energética está
directamente ligada a la temperatura del sistema, la cual variará normalmente durante el
transcurso de la reacción.

Considerando una reacción concreta dada y tomándola a nivel macroscópico, existe entalpía
de reacción, la cual se verá modificada por factores como la temperatura, la presión y los
estados físicos de los reactivos y productos, ya que estos son necesarios para el cálculo de la
entalpía de reacción.

También está la entropía estándar (s) en las reacciones químicas, que puede calcularse a partir
de entropías absolutas en estado estándar de reactivos y productos.

La energía libre de Gibbs, es otro factor fundamental para analizar a las reacciones químicas,
ya que el signo en su cálculo permite identificar su espontaneidad:

 Si ∆𝐺𝑟 < 0, la reacción será espontanea hacia la dirección en la que se ha escrito la

ecuación química.
 Si ∆𝐺𝑟 >0, la reacción no es espontanea, por tanto ocurrirá en dirección opuesta.
 Si ∆𝐺𝑟 =0, la reacción está en equilibrio químico.

4.2 Equilibrio químico en un sistema termodinámico

Dadas unas cantidades de sustancia iniciales (no importa la fase) y fijadas la T y la p, ¿puede
predecirse la composición de equilibrio? No, hay que saber además cuáles son las reacciones

3
que van a ocurrir y eso depende de los catalizadores (cinética química). Pero si se conocen
las reacciones, sí, como demuestra la regla de las fases ampliada para sistemas reactantes.

Primeramente, hay que definir un equilibrio químico, el cual es un estado de equilibrio

dinámico en el cual la velocidad de formación de los productos a partir de los reactivos es
igual a la velocidad de formación de los reactivos a partir de los productos; estableciéndose
una situación en la que las concentraciones de productos y reactivos se mantienen constantes
como se observa en la figura 4.1. Entonces un sistema se encontrará en estado de equilibrio
químico cuando su composición no varía con el tiempo ver figura 4.2.

Figura 4.1 Representación del concepto de equilibrio químico en función de la velocidad de

reacción

Figura 4.2 Diagrama de equilibrio químico, concentración-tiempo

Se puede deducir que el sistema evolucionará cinéticamente, en uno u otro sentido, con el fin
de adaptarse a las condiciones energéticas más favorables. Cuando éstas se consigan, diremos
que se ha alcanzado el equilibrio, esto es, ∆𝐺 =0.

En un sistema en equilibrio se dice que el mismo se encuentra desplazado hacia la derecha si

hay más cantidad de productos (C y D) presentes en el mismo que de reactivos (A y B), y se
encontrará desplazado hacia la izquierda cuando ocurra lo contrario. Se podrían tener, por
tanto, las dos situaciones representadas se pueden ver en la figura 4.3:

4
 Figura 4.3 (a) Representación de un sistema cuando predominan los reactivos (b) o los productos

Sea E el número de especies conservativas (átomos presentes) y C el número de componentes

distinguibles; por supuesto que C>E, y como existen E ecuaciones de conservación sólo se
podrán establecer R=C-E reacciones independientes. Si los C componentes pueden
distribuirse entre F fases, el estado de equilibrio queda totalmente determinado por los
valores de T (temperatura), p (presión) y 𝜇𝑖 (concentración) de cada componente i, es decir,
las 2+C magnitudes intensivas que son uniformes en el estado de equilibrio. Las únicas
ligaduras son la ecuación de Gibbs para cada fase:

……….. 4.1

También las R ecuaciones de acoplamiento químico:

……….. 4.2

Luego el número de parámetros independientes (grados de libertad o varianza) V será:

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 ……….. 4.3

A veces no es fácil determinar C, F y R; ¿cómo saber si algún componente se agota y no

existe en el equilibrio?, ¿cómo saber si algún componente no es soluble en una fase?, ¿cómo
saber qué reacciones hay que considerar?, ¿la neutralidad eléctrica en las disoluciones de
electrolitos o en gases ionizados es una ecuación nueva? Sin embargo, es fácil ver que la
regla de las fases de Gibbs, sigue siendo válida, en cualquier caso.

Para una reacción única (R=l), la composición de equilibrio ni (con i=l... C), a una T y p
dadas, que alcanzará una mezcla de composición inicial nio conocida (con i=l... E, siendo
E=C-1 en este caso), se determina de la ecuación del equilibrio químico G(T,p)=mín y de las
E ecuaciones de conservación.

¿Cuáles son las características que tiene un estado de equilibrio químico?

 Sólo puede existir en un sistema cerrado, que es el que permite el contacto mutuo en
tre reactivos y productos.
 La concentración del soluto, presión de vapor, masa del sólido sin disolver, etc no
van a variar con el tiempo.
 La reacción es reversible, por eso puede alcanzarse partiendo de los reactivos o de los
productos.
 Es un estado dinámico en el que se producen continuos cambios en ambos sentidos a
la misma velocidad, por esta razón no varían sus propiedades macroscópicas.
 La temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio.
 La Kc corresponde al equilibrio expresado de una forma determinada, de manera que,
si se varía el sentido del mismo, o su ajuste estequiométrico, cambia también el valor
de la nueva constante, aunque su valor esté relacionado con la temperatura.

4.3 Constante de equilibrio

Para cualquier reacción química, existe una relación entre la entalpía libre estándar y la
constante de equilibrio químico de dicha reacción a la temperatura T.

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Sabemos que cuando se alcanza el equilibrio ∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 0

Ahora supongamos que tenemos una reacción de la forma donde todas las especies son
gaseosas:

……….. 4.4

La constante 𝐾𝑐 para este equilibrio:

……….. 4.5

La relación entre las concentraciones de equilibrio, la presión y la temperatura, fue deducida

por los noruegos Gulberg y Waage en 1867, que la denominaron ley de acción de masas.

La constante de equilibrio entre el producto de las concentraciones molares de los productos

de la reacción y el producto de las concentraciones molares de los reactivos, elevados al
exponente de su coeficiente en la ecuación química de la reacción.

La magnitud de 𝐾𝑐 nos proporciona la relación entre reactivos y productos en el equilibrio

químico. Por ello;

 Cuando 𝐾𝑐 > 1, en el equilibrio resultante la mayoría de los reactivos se han convertido

en productos.
 Cuando 𝐾𝑐 → ∞, en el equilibrio existen prácticamente solo los productos.
 Cuando 𝐾𝑐 < 1, indica que cuando se establece el equilibrio, la mayoría de los
reactivos quedan sin reaccionar formándose pequeñas cantidades de productos.

Según la ecuación de estado de los gases ideales, la presión de una sustancia gaseosa i:

……….. 4.6

7
Pero como:

……….. 4.6

Entonces:

……….. 4.7

Sustituyendo esta expresión para Kc

……….. 4.8

……….. 4.9

Sustituyendo ahora Kp por su valor se tiene una relación entre las constantes de equilibrio:

…….. 4.10

Contrariamente a K,𝐾𝑝 si tiene unidades, como p°= 1 atm, si las presiones se expresan en
atmosferas el valor numérico de Kp coincide con el de K.

4.4 Cociente de reacción

Para una determinada reacción química, que no está en el equilibrio, se puede predecir la
dirección de la reacción neta a través del cociente de reacción, que se calcula con la misma
expresión que la constante de equilibrio, pero con concentraciones que no están en el

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equilibrio. Para determinar la dirección de la reacción neta para llegar al equilibrio,
comparamos los valores de Q y Kc, y se pueden dar tres situaciones:

 Q<Kc; para alcanzar el equilibrio, los reactivos deben convertirse en productos, y el

sistema va de izquierda a derecha (los reactivos se consumen para formar productos).
 Q=Kc; las concentraciones de todos los compuestos implicados son las
concentraciones en equilibrio: el sistema está en equilibrio.
 Q>Kc; para alcanzar el equilibrio, los productos deben transformarse en reactivos, de
modo que el sistema va de derecha a izquierda (los productos se consumen y se
forman los reactivos) para alcanzar el equilibrio.

Conociendo el valor de Kc podemos conocer el estado de la reacción, calculando si es

posible, el valor de Q. De esta forma se puede determinar si el proceso ha alcanzado el
equilibrio o no.

4.5 Relación entre Kp y la temperatura

La relación entre la constante de equilibrio Kp y la variación de energía libre en un proceso

químico (∆𝐺) , esta relación viene establecida por la ecuación:

…….. 4.11

Podemos ver que tanto ∆𝐺 y Kp dependen de la temperatura de la reacción, operando a

distintas temperaturas tenemos:

…….. 4.12

Restando ambas expresiones y resolviendo tenemos:

…….. 4.13

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Esta ecuación es conocida como la ecuación de Van´t Hoff y permite conocer la Kp de una
reacción a una temperatura si conocemos para esa misma reacción la Kp, a otra temperatura,
conociendo además la variación de entalpía del proceso ∆𝐻.

4.6 Factores que modifican el equilibrio químico

Existen diversos factores que modifican el estado de equilibrio en un proceso químico, entre
los que destacan la temperatura, la presión y el volumen. La influencia de los factores antes
mencionados se puede predecir de una manera cualitativa por el principio de Le Chatelier
que dice:

4.6.1 Efecto de la temperatura

Es la única variable que, además de influir en el equilibrio, modifica el valor de su constante.
Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema, siguiendo el
principio de Le Chatelier, se opone a ese aumento de energía desplazándose en el sentido en
el que absorba calor.

4.6.2 Efecto de la presión y el volumen

La variación de la presión en un equilibrio químico influye solamente cuando intervienen
especies en estado gaseoso o disuelto y hay variación en el número de moles. Entonces si
aumenta la presión, el sistema se desplazará hacia donde exista menor número de moles
gaseosos para así contrarrestar el efecto de disminución del volumen y viceversa. Si se trata
de un sistema heterogéneo, el efecto de estas magnitudes sobre el desplazamiento del
equilibrio solo depende del número de moles gaseoso o disuelto que produzca.

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4.6.3 Efecto de la concentración
La variación de la concentración de cualquiera de las especies que intervienen en el equilibrio
no afecto en absoluto el valor de la constante de equilibrio; no obstante, el valor de las
concentraciones de las restantes especies en el equilibrio si se modifica.

4.7 Importancia del análisis de equilibrio en sistema con reacciones

Es muy importante en la industria el saber qué condiciones favorecen el desplazamiento de

un equilibrio hacia la formación de un producto, pues así se conseguirá un mayor
rendimiento, en dicho proceso.

Es un indicador que te permite determinar la cantidad de producto que podrías obtener a una
determinada temperatura y velocidad después de un lapso de tiempo; una vez ocurrido esto
el resto permanecerá constante es decir habrá alcanzado el equilibrio y si es que se presenta
algún agente externo, el sistema reaccionará de tal manera que dicha perturbación se verá
contrarrestada alcanzando así, un nuevo estado de equilibrio. Tiene una infinidad de
aplicaciones y es participe en casi todas las actividades de los seres vivos. En la industria
cervecera es muy usada para determinar el tiempo y velocidad de la fermentación. También
en la industria alimentaria ayuda a determinar el periodo de caducidad de los alimentos.

5. Conclusión
Estudiar una reacción química en toda su extensión no es suficiente con determinar las
condiciones termodinámicas de la misma. Es importante conocer cuál es su velocidad de
reacción y cuáles son las concentraciones de las especies reaccionantes al final de la misma,
cuando se alcanza el equilibrio y así trabajar de una manera adecuada.

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 6. Bibliografía
[1] Martínez, I. (2000). Termodinámica de las reacciones químicas. En Termodinámica
básica y aplicada. (195-215). Madrid, España: Dossat.

[2] Hena, J, Aguilar, A, & Cano, E. (2003). Equilibrio químico. Noviembre 27, 2019, de
Andalucía Sitio web: file:///C:/Users/pacoe/Downloads/equilibrio.pdf

[3] Y, A. Cengel, M, A. Boles. Termodinámica. Mc Graw Hill. 2009. Séptima Edición. Pp-
771-830.

[4] Selva, P. & Esteban A. Ingeniería del equilibrio entre fases. Anales Acad. Nac. de Cs.
Ex., Fís. y Nat. Tomo 66 (2014): 95-121.

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