Cap 3 Extracción y Caracterización Del Aceite
Cap 3 Extracción y Caracterización Del Aceite
Cap 3 Extracción y Caracterización Del Aceite
Introducción:
Dicho aceite puede provenir de varios frutos o semillas, entre ellos: aceituna
(fruto del olivo), soya, palma (tanto del fruto como de la almendra), sésamo,
girasol, arroz, maíz, lino, cáñamo, almendra, nuez, avellana, pepitas de uva,
semillas de amapola, semillas de calabaza (Chavarria, 2010).
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objetivo de determinar su aptitud como producto alimenticio y definir sus posibles
usos y aplicaciones.
Semillas
1935/39 1965 1981 2004
oleaginosas
Soja 1,23 4,86 12,5 31,9
Girasol 0,56 2,38 4,5 9,5
Algodón 1,56 2,57 3,25 3,9
Palma 1,33 1,6 6,16 31,6
Oliva 0,87 1,95a 1,33b 2,8
a
Producción del año 1964.
b
Valor estimado para el año 1982.
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Extracción de aceites mediante prensado
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estudiado en una gran variedad de materiales (Singh y Bargale, 2000;
Wiesenborn, 2001; Singh et al., 2002). El porcentaje de humedad resulta muy
importante ya que no sólo aumenta la plasticidad del material sino también
contribuye en el prensado por su acción lubricante. Sin embargo, altos contenidos
de humedad pueden afectar negativamente la extracción o alterar la calidad
química del aceite, por ejemplo mediante la hidrólisis de glicéridos y el
consiguiente incremento de la acidez.
Por otro lado, Oseni, et al., (2002) compararon el rendimiento, la calidad del
aceite y los costos de obtención del producto utilizando una prensa de tornillo
helicoidal y una hidráulica en la extracción del aceite de palma africana. No
observaron diferencias en la calidad de los aceites obtenidos y concluyeron que el
empleo de la prensa de tornillo resulta más eficiente y económico.
Materiales y métodos
Material vegetal
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Se empleó un lote de aproximadamente 5 Kg de frutos seco, de lotes 2010 y
2011. La cosecha de los racimos de los frutos se realizó según la metodología
indicada en el capítulo 2. Se seleccionaron frutos que no estuviesen afectados por
factores externos o ataques de insectos.
mi x Hi + mH2O x 100 = mf x Hf
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Siendo:
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Figura N° 3.1: Esquema de la prensa de tornillos
Centrifugado
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sólidos gruesos del aceite obtenido por prensado y se utilizaron las siguientes
condiciones de operación: Fuerza Centrífuga relativa 410 G, por un tiempo de 10
minutos.
Winterizado
Desgomado
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La separación de las capas fue llevada a cabo en una ampolla de decantación,
obteniéndose los fosfolípidos en la fase acuosa.
Secado
A medida que procede el secado se nota una pérdida gradual de turbidez del
aceite y el agua ebulle formando burbujas. El secado se considera finalizado una
vez que el aceite alcanzaba los 110 ºC, temperatura a la cual no se observa ya
ebullición y el aceite se vuelve traslúcido y brillante. Usualmente el secado
concluye en aproximadamente 1 hora.
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Figura N° 3.2: Aceite de Palma Caranday refinado
Densidad
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Para la determinación de la densidad el picnómetro debe estar a la
temperatura del medio ambiente, se llena el picnómetro hasta el borde superior del
tubo capilar, se introduce el termómetro, se pesa y anota la temperatura de la
determinación.
d = g/cm3
Donde:
Correcciones
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d' = densidad a la temperatura de referencia t'
Índice de refracción
Este valor está relacionado con el grado de saturación, con la razón cis/trans
de los dobles enlaces y puede estar influenciado por el daño que sufre el aceite
tras la oxidación.
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Figura N° 3.3: refractómetro de Abbe
A partir del promedio obtenido, se corrige el valor del índice para expresarlo
a 20° C, (Bandoni, 2003):
Índice de yodo
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amarillo, a continuación se añadió 2 ml de solución de almidón al 1 %, y se
continuó la valoración hasta la desaparición del color azul.
(a−b). N . 0,1269
í ndicedeiodo= .100
p
Donde:
a: volumen, en ml, de Na2S2O3 gastados en la prueba en blanco.
b: volumen, en ml, de Na2S2O3 gastados en la prueba con la muestra.
N: normalidad del Na2S2O3, en este caso: 0,0108 N
p: masa de la muestra, en gramos
0,1269: factor de conversión, igual al peso del iodo.
Índice de saponificación
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El índice de saponificación (IS) se define como los miligramos (mg) de
hidróxido de potasio (KOH) necesarios para saponificar 1 g de aceite o grasa. El
procedimiento utilizado fue el AOAC 920.160. En este se lleva a cabo la
saponificación de una masa conocida de aceite mediante una solución etanólica
de KOH especialmente preparada. La saponificación se da en condiciones de
reflujo, las cuáles se repiten para el blanco.
15
Donde:
en blanco.
Índice de acidez
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Para el cálculo del índice de acidez se utilizó la siguiente fórmula:
V . N . 56,1
í ndice de acidez=
m
Donde:
Índice de peróxido
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(anhídrido carbónico o nitrógeno). Se introduce tan rápidamente como se pueda la
muestra del aceite que se desea ensayar, cuyo tamaño se estima en función del
índice que se presume para el aceite en cuestión. Se agrega 10 ml de cloroformo,
en el cual se disuelve rápidamente la grasa por agitación, 150 ml de ácido acético
glacial y 1 ml de una disolución acuosa de yoduro potásico. Se cierra el matraz y
se mantiene en agitación durante un minuto, imprimiéndole un suave movimiento
de rotación, conservándolo después en la oscuridad durante 5minutos;
transcurrido este tiempo, se agregan 75 ml de agua, se agita vigorosamente yse
valora el yodo liberado con una disolución de tiosulfato de concentración próxima
a 0,01 N. Paralelamente, se efectúa un ensayo testigo, sin aceite..
V . N .1000
índice de peróxidos=
m
Donde:
determinación.
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Se realizó el ensayo utilizando volúmenes iguales (20 mL) de aceites crudo y
refinado de la Palma Caranday, en frascos color caramelo de 50 mL de capacidad
dispuestos en una estufa de convección forzada a 60° C ± 1° C, los mismos fueron
almacenados durante 12 días.
Cada dos días fueron extraídas las muestras a fin de realizar los ensayos
correspondientes índice de peróxido e índice de acidez, según las metodologías
descritas anteriormente y el coeficiente de extinción específica (k 232) y la actividad
antioxidante, según se describen a continuación:
K232= A / (b x c)
Donde:
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K232=coeficiente de extinción específica a la longitud de onda λ.
Actividad antioxidante
Donde:
AA = porcentaje de actividad antioxidante
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La composición de ácidos grasos fue determinada mediante cromatografía
gaseosa, en un Cromatógrafo marca Varian 3700. Fase estacionaria: PEGS 5%
soportada en SUPERGOPORT 80/100. Longitud de la columna 3 metros,
acoplada a detector FID. La muestra de aceite fue tratada según la técnica de la
AOAC (1999), para la conversión de los ácidos grasos en sus correspondientes
esteres metílicos.
RESULTADOS Y DISCUSION
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La finalidad de la adición de humedad a las semillas molidas es aumentar la
eficiencia en la extracción de aceite mediante la prensa de tornillo. La humectación
facilita el desprendimiento del aceite favoreciendo la poca contaminación del
mismo con fragmentos del residuo de prensado, ya que el agua brinda lubricación
a la torta impidiendo su quebrantamiento y desprendimiento. Sacilik, et al., 2003.
Se sabe que con una humedad del 10-12% se alcanzan buenos rendimientos
en la extracción de aceite, y atendiendo a que tanto frutos como semillas son
almacenadas en la cámara fría a 4 ± 1 °C, con un mínimo de humedad, a fin de
evitar su deterioro, para poder realizar la humectación de las semillas,
previamente se determinó su contenido de agua y considerando dicho valor se lo
ajusto de acuerdo a la humedad óptima para realizar la extracción.
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sencillo y útil, de acuerdo a este índice, los aceites se clasifican en secantes
(índice mayor a 140), semisecantes (entre 100 y 140) y no secantes (menor a
100).
Asimismo podría decirse que dicho valor supera a los obtenidos para el
aceite de coco (9 – 16 cg I/g), la palma corozo (21 cg I/g) y la palma africana (51
cg I/g), que son clasificados como no secantes, lo que favorece el uso de los
últimos en la industria de cosméticos y perfumes de acuerdo a Hernández et al.
(2005), y es inferior al de aceite de oliva 84 cg I/g. (Belitz y Grosch, 1997).
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En la figura N° 3.4 se observa la evolución del Índice de peróxidos respecto
al tiempo, para el aceite de Palma Caranday tanto crudo como refinado, durante el
ensayo de termo-oxidación. Es importante remarcar que ninguno de los aceites
fue aditivado, por lo que los resultados son promisorios, considerando que en
ninguno de los aceites se utilizo antioxidantes a fin de retardar la natural oxidación
de los mismos, en todos los tiempos el aceite crudo fue el más estable, como es
de esperar debido a la presencia de compuestos antioxidantes, como los son los
tocoferoles y flavonoides, disminuidos en cantidad luego del refinado.
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Con respecto a la actividad antirradicalaria, que se presenta en la figura
N°3.7, la misma proporciona una medida de la capacidad de los aceites para
estabilizar radicales libres. Se observa que tanto el aceite crudo como el refinado
presentaron buenas actividades luego de una hora de incubación, presentando
ambos valores superiores al 90% de inhibición al inicio de la experiencia, siendo el
de mejor capacidad antioxidante el aceite crudo, pues la disminución de su
actividad fue del 10 % aproximadamente, a los 12 días de iniciado el experimento,
por lo que podemos inferir una buena concentración de sustancias antioxidantes
naturalmente presentes en el aceite. El aceite refinado mostró una caída
pronunciada en su actividad antioxidante, luego de los 8 días de iniciado el
experimento e indicativa de una pérdida relativa de sustancias inhibidoras de la
actividad oxidativa, que habría tenido lugar durante el proceso de refinado.
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O
O
CH2
CH2 O
CH2
O
RO O
O
O
CH
CH2 O
CH
O
O
CH
O
CH
CH2 O
CH
CH
O
O 2
O O
O
O O
CH O
CH2 O
HC
O
28
Figura N° 3.7: Actividad antirradicalaria de aceites crudo y refinado de Palma
Caranday
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refinado alcanzaron el máximo admitido por el C.A.A. de 0,3%, expresado como
ácido oleico, luego de 8 días de almacenamiento en las condiciones del ensayo,
que como se discutió anteriormente, equivalen a 8 meses de almacenamiento en
condiciones de góndola. Es posible que las enzimas lipolíticas, presentes en la
semilla de la palma, no hayan sido removidas durante el refinado, lo que explicaría
el hecho de que no observemos diferencias significativas en la evolución de la
acidez entre aceite crudo y refinado. En general, durante el proceso industrial de
refinación de aceites vegetales, se emplea el lavado con álcalis para desactivar a
las lipasas presentes (Fennema, 1993). En nuestro caso se eligió un tratamiento
más suave, mediante el lavado con varias alícuotas de agua, lo cual parece no ser
efectivo a la hora de remover las lipasas del aceite de palma.
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para la palma africana (3,9), (Gunstone, et al., 2007). La relación
insaturados/saturados es de 1,49, sensiblemente mayor a la encontrada por
García de Sotero et al. (2008), para la palma africana, que posee un 0,95.
Los tres componentes mayoritarios son los mismos que los encontrados por
García de Sotero en la palma africana, pero con una inversión en la concentración
de los dos ácidos principales. Por consiguiente, y al igual que para el caso de su
congénere africana, se podría obtener una gran variedad de productos de
importancia industrial, a partir del aceite de la especie en estudio, ya sea como
aceite de cocina, para la obtención de mantecas y bases para margarinas, en la
industria oleo química y como materia prima para la fabricación de jabones, velas,
y grasas lubricantes (Berger y Ong, 1985).
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En la figura Nº 3.9, se presenta el espectro de 1H-RMN, del aceite refinado.
No se observan picos para un corrimiento químico de δ= 0,78, correspondientes a
los hidrógenos metilénicos de anillos de ciclopropenos (Zeomar Nitão Diniz, et al.,
2008). Los anillos de tres miembros son característicos de ácidos como el
malválico y estercúlico (Figura Nº 3.10) cuyas altas toxicidades son bien
conocidas, Fehling, et al., (1998), Reiser y Raju (1964). La no observancia de tales
señales permite asegurar la ausencia de estas sustancias, al menos para el límite
de detección de la técnica empleada (≤ 1%).
Según Trease y Evans (1988), estos ácidos derivan de la reacción del ácido
oleico, con la metionina, que suministra el grupo metilo adicional. Los valores de
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metionina observados en el residuo de prensado, que se presenta en el Capitulo
N° 6, en determinaciones de aminoácidos tanto libres como totales fueron
inferiores a 0,7 g AA/100 g Proteína (Gorostegui, et al., 2012). El bajo contenido
de metionina podría explicar la ausencia de ácidos ciclopropenoides en el aceite
analizado.
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Al comparar los contenidos de metales del aceite de Palma Caranday con
aceites comestibles, admitidos por el C.A.A., se observa que el contenido de cobre
para el aceite de Palma supera al de maíz (0,021 mg/Kg; Zhu, et al., 2011) y es
muy próximo al de la soja (0,053 mg/Kg; Zhu, et al., 2011), aunque es superado
por el girasol (0,066 mg/Kg; Zhu, et al., 2011) y. En cuando al tenor en plomo el
aceite de palma caranday es algo superior a los antes mencionados. El contenido
de hierro (1,222 mg/Kg; Zhu, et al., 2011) es muy inferior al de los demás aceites
comestibles, quienes superan los 16,2 mg/Kg de dicho metal. Este aspecto es muy
importante ya que el hierro es uno de los principales pro-oxidantes presentes
(Fennema, 1993). Respecto al cromo, su contenido en el aceite de Palma
Caranday es superado por el maíz y el girasol y, para el caso del mercurio, su
valor no alcanza el LDM (0,0012 mg/Kg), lo cual no deja de ser importante ya que
es un elemento muy tóxico y que en algunos aceites, como por ejemplo el de
girasol ronda los 2,5 mg/Kg; Kadarjova y Venelinov, 2002. Es importante destacar
que ninguno de los aceites mencionados supera para cada uno de los metales a
los valores admitidos por la normativa vigente.
CONCLUSIONES
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Los rendimientos de aceite obtenidos, tanto por extracción con solventes
como por prensado, las características fisicoquímicas del mismo, las
concentraciones de metales, que se encuentran por debajo de los máximos
admitidos por el C.A.A. y la ausencia de ácidos nocivos para el organismo
(estercúlico y malválico), permiten considerar al aceite de Palma Caranday como
un aceite potencialmente comestible; sin embargo, se hace necesario realizar
estudios de toxicidad crónicos en ratas y/o ratones a fin de solicitar su inclusión en
el Código Alimentario Argentino.
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Bibliografía Capitulo 3
Berger, K. y Ong S. (1985). The industrial uses of palm and coconut oils.
Oleagineux 40, 613-621.
36
Burda, S. y Oleszek, W. (2001). Antioxidant and antiradical activities of
flavonoids. J. Agric. Food Chem. 49, 2774 – 2779.
Fehling, E.; Schönwiese, S.; Klein, E.; Mukherjee, K.D. y Weber, N. (1998).
Preparation of Malvalic and Sterculic Acid Methyl Esters from Bombax munguba
and Sterculia foetida Seed Oils. J. Am. Oil. Chem. Soc. 75,12. 1757-1760.
37
Fils, J. M. (2000). The production of oils. En: Edible oil processing (Hamm,
W., Hamilton, R.J., Eds.), Sheffield Academic Press, Sheffield, England, pp. 47-78.
García de Sotero, D.; Sandoval del Águila, J.; Saldaña Ramírez, R.;
Cárdenas de Reátegui, G.; Soplin Ríos, J. A.; Sotero Solís, V.; Pavan Torres, R. y
Mancini Filho, J. (2008). Fraccionamiento e interesterificación del aceite de palma
(Eleaeis guineensis) cultivado en la amazonia peruana. Grasas y aceites. 59 (2),
104-109.
38
Knothe, G. y Kenar, J. 2004. Determination of the fatty acid profile by 1H-
NMR. Eur. J. Lipid Sci. Technol. 106, 88–96.
39
Reiser, R. y Raju, P. K. (1964). The inhibition of saturated fatty acid
dehydrogenation by dietary fat containing sterculic and malvalic acids. Biochemical
And Biophysical Research Communications. Vol. 17, No. 1, 8 – 11.
Rodríguez Aliciardi, M.; Montes, J.; Calandri, E.; Vaca Chávez, J. y Guzmán,
C. (2011). Producción a escala laboratorio de FAME de Jatropha curcas L. de
origen paraguayo y caracterización de acuerdo a la legislación de Argentina.
Aceites y Grasas. Tomo XXI. Vol 1. 92 – 96.
Sánchez, V.; Bogado, D.; Acosta, R.; Iribarren, R.; Oviedo, R.; Ferreiro, J. y
Gon, V. (2008). Evaluación cuali y cuantitativa de palma caranday (Copernicia
alba Morong) en la Provincia de Formosa. Resúmenes XI jornadas de ciencia y
tecnología. Año 11. Nº 11. ISSN 1851 – 8923.
Santos, M.F.G.; Marmesat, S.; Brito, E.S.; Alves, R.E. y Dobarganes, M.C.
(2013). Major components in oils obtained from Amazonian palm fruits. Grasas y
Aceites, 64 (3), 328-334.
Ward, J.A. (1976). Processing high oil content seeds in continuous press.
Journal of the American Oil Chemist´s Society, 53: 261-264.
40
Wattanapat R, Nakyama T, Beuchat LR and Phillips RD. (1994). Kinetic of
acid hydrolysis of defatted peanut flour. J. Food Science. 59 (3), 621 – 625.
Zhu, F.; Fan, W.; Wang, X.; Qu, L.; y Yao, S. (2011). Health risk assessment
of eight heavy metals in nine varieties of edible vegetable oils consumed in China.
Food and Chemical Toxicology 49, 3081–3085.
41