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    Solucion Ejercicios Entropias

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    1. Al poner en contacto dos bloques de cobre, uno a 100°C y el otro a 0°C, en un contenedor aislado, la temperatura final es de 50°C. El cambio total de entropía del sistema es de 93 J/K. 2. Cuando el volumen de una muestra de nitrógeno a 298K y 1 bar se expande isotérmicamente de forma reversible, el cambio de entropía del sistema es de 2.88 J/K y el cambio total de entropía es cero. 3. En una expansión adiabática reversible de

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    1. Al poner en contacto dos bloques de cobre, uno a 100°C y el otro a 0°C, en un contenedor aislado, la temperatura final es de 50°C. El cambio total de entropía del sistema es de 93 J/K. 2. Cuando el volumen de una muestra de nitrógeno a 298K y 1 bar se expande isotérmicamente de forma reversible, el cambio de entropía del sistema es de 2.88 J/K y el cambio total de entropía es cero. 3. En una expansión adiabática reversible de

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    1. Al poner en contacto dos bloques de cobre, uno a 100°C y el otro a 0°C, en un contenedor aislado, la temperatura final es de 50°C. El cambio total de entropía del sistema es de 93 J/K. 2. Cuando el volumen de una muestra de nitrógeno a 298K y 1 bar se expande isotérmicamente de forma reversible, el cambio de entropía del sistema es de 2.88 J/K y el cambio total de entropía es cero. 3. En una expansión adiabática reversible de

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    1. Al poner en contacto dos bloques de cobre, uno a 100°C y el otro a 0°C, en un contenedor aislado, la temperatura final es de 50°C. El cambio total de entropía del sistema es de 93 J/K. 2. Cuando el volumen de una muestra de nitrógeno a 298K y 1 bar se expande isotérmicamente de forma reversible, el cambio de entropía del sistema es de 2.88 J/K y el cambio total de entropía es cero. 3. En una expansión adiabática reversible de

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    Solución a los ejercicios de “Entropías”

    1. Calcule el cambio en entropía cuando 25 kJ de energía son transferidos reversible e


    isotérmicamente como calor a un bloque grande de hierro a (a) 0°C y (b) 100°C.

    a) Como el bloque es grande, se asume que el calor suministrado no afecta


    significativamente el valor de temperatura del mismo. Entonces, por la definición de
    entropía:
    𝑄rev 25000 J J
    Δ𝑆 = = = 92
    𝑇 273.15 K K
    b)
    𝑄rev 25000 J J
    Δ𝑆 = = = 67
    𝑇 373.15 K K

    2. Calcule Δ𝑆 (para el sistema) cuando el estado de 3.00 mol de átomos de un gas


    5
    perfecto, para el cual 𝐶p,m = 𝑅, es cambiado de 20°C y 1.00 atm a 125°C y 5.00
    2
    atm. ¿Cómo explica el signo de Δ𝑆?

    De los ejercicios de “Propiedades” tenemos que, para un gas ideal, la ecuación de entropía
    se integra a:
    𝑇𝑓 𝑃𝑓
    Δ𝑆 = 𝑛𝐶𝑝 ln ( ) − 𝑛𝑅 ln ( )
    𝑇𝑖 𝑃𝑖

    Insertando los datos (cambiando la temperatura a Kelvin):


    5 J 398.15 K J 5 atm J
    Δ𝑆 = 3 mol × × 8.314 × ln ( ) − 3 mol × 8.314 × ln ( ) = −21.1
    2 mol K 293.15 K mol K 1 atm K

    3. Calcule Δ𝐻 y Δ𝑆tot cuando dos bloques de cobre, cada uno con masa de 10.0 kg,
    uno a 100°C y el otro a 0°C, son puestos en contacto en un contenedor aislado. La
    capacidad calorífica específica del cobre es de 0.385 J K −1 g −1 y puede ser asumida
    constante sobre el rango de temperatura considerado.
    Como ambos bloques son de cobre, tienen la misma masa, la capacidad calorífica se asume
    constante y se colocan en un contenedor aislado, se puede concluir inmediatamente que la
    temperatura final es la temperatura intermedia entre las temperaturas de cada bloque, es
    decir:

    𝑇𝑓 = 50°𝐶

    Ahora se calcula en cambio de entropía para cada bloque por separado. Para esto, se
    utiliza la definición de entropía, escogiendo un camino reversible desde la temperatura
    inicial hasta la final:
    𝛿𝑄rev 𝑚𝐶𝑑𝑇
    𝑑𝑆 = =
    𝑇 𝑇
    Por lo tanto, integrando:
    𝑇f
    𝑑𝑇 𝑇f 323.15 K J
    Δ𝑆1 = 𝑚𝐶 ∫ = 𝑚𝐶 ln ( ) = 10000 g × 0.385 J mol−1 𝑔−1 ln ( ) = −554
    𝑇1 𝑇 𝑇1 373.15 K K
    𝑇f
    𝑑𝑇 𝑇f J
    Δ𝑆2 = 𝑚𝐶 ∫ = 𝑚𝐶 ln ( ) = 647
    𝑇2 𝑇 𝑇2 K

    J
    Δ𝑆𝑡𝑜𝑡 = 93
    K

    4. La entalpía de vaporización del cloroformo (CHCl3) es 29.4 kJ mol-1 en su punto de


    ebullición normal a 334.88 K. Calcule (a) la entropía de vaporización del
    cloroformo a esta temperatura y (b) el cambio de entropía de los alrededores.

    a) Como tenemos un proceso a temperatura constante y además sabemos que es reversible


    (todos los procesos de cambio de fase son reversibles) se puede utilizar la expresión de la
    definición:
    J
    𝑄rev Δ𝐻vap 29400 mol J
    Δ𝑆vap = = = = 87.8
    𝑇 𝑇vap 334.88 K mol K

    Donde se usó que a presión constante (presión normal) 𝑄 = Δ𝐻.

    b) Como se trata de un proceso reversible:


    J
    Δ𝑆tot = 0, ⇒ Δ𝑆alr = −Δ𝑆vap = −87.8
    mol K
    5. Calcule el cambio de entropía del sistema y de los alrededores, y el cambio total de
    entropía, cuando el volumen de una muestra de 14g de nitrógeno a 298 K y 1.00 bar
    dobla su volumen en:
    a. Una expansión isotérmica reversible
    b. Una expansión isotérmica irreversible contra una presión externa nula
    c. Una expansión adiabática reversible.

    a) Se asume que las condiciones de temperatura y presión son adecuadas para asumir gas
    ideal. Como la temperatura es constante, se tiene que:
    𝑃𝑓 𝑉𝑖 1
    = =
    𝑃𝑖 𝑉𝑓 2

    El peso molecular del nitrógeno es:


    g
    PM = 28
    mol
    Tenemos que, para gas ideal en un proceso isotérmico:
    𝑃𝑓 1 mol J 1 J
    Δ𝑆sis = −𝑛𝑅 ln ( ) = −14 g × × 8.314 × ln ( ) = 2.88
    𝑃𝑖 28 g mol K 2 K

    Además, como se trata de un proceso reversible:

    Δ𝑆tot = 0

    Por lo tanto:
    J
    Δ𝑆alr = −Δ𝑆sis = −2.88
    K

    b) Como se trata de nuevo de una expansión isotérmica, entonces las condiciones finales
    van a ser las mismas y, como la entropía es una función de estado, el cambio de entropía
    del sistema va a ser el mismo:

    J
    Δ𝑆sis = 2.88
    K
    Por otro lado, como la expansión se hace contra una presión externa nula, el sistema no
    hace trabajo y, por ende, su energía interna es constante. Esto implica que no se necesita
    calor desde los alrededores para mantener el proceso a temperatura constante. Entonces:

    𝑄𝑎𝑙𝑟 = 0 ⇒ Δ𝑆𝑎𝑙𝑟 = 0

    Entonces:
    J
    Δ𝑆𝑡𝑜𝑡 = Δ𝑆𝑠𝑖𝑠 = 2.88
    K

    c) En un proceso adiabático reversible no hay transferencia de calor entre el sistema y los


    alrededores. Por lo tanto, no hay cambio de entropía:

    Δ𝑆𝑎𝑙𝑟 = Δ𝑆𝑠𝑖𝑠 = Δ𝑆𝑡𝑜𝑡 = 0

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