4.1 Fisicoquimica

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4.1 FENÓMENOS INTERFACIALES.

EN UNA FASE, TENSIÓN Y CINÉTICA EN


LA SUPERFICIE Y RELACIÓN ENTRE TENSIÓN SUPERFICIAL Y TENSIÓN
INTERRACIAL

FENOMENOS INTERFACIALES

Un fenómeno interfacial es por definición un fenómeno que se produce en una interface o


cuya existencia está ligada a la presencia de una interface.

Una interface es el límite entre dos fases inmiscibles. La propiedad más relevante de la
interface es su área, la cual es en general grande en la mayoría de las aplicaciones de
interés. Al dispersar una fase en otra, se obtienen varios sistemas, llamados dispersiones
en forma genérica.

 Humo = dispersión de sólido en gas


 Niebla = dispersión de líquido en gas
 Espuma = dispersión de gas en líquido o sólido
 Emulsión = dispersión de líquido en líquido
 Suspensión = dispersión de sólido en líquido

A los cuales hay que añadir los sistemas en los que el gran área no se obtiene por
dispersión, sino por formación de un medio poroso bicontínuo, como en las aplicaciones
petroleras, catalíticas y otras.

La interface constituye el límite o separación entre dos fases, las cuales pueden estar
formadas por líquido y gas, líquido y líquido, líquido y sólido, sólido y gas, y sólido y
sólido. La superficie de un cuerpo líquido o sólido es una interface entre un gas y un
líquido, o entre un gas y un sólido; así, por ejemplo, el tablero de una mesa es una
superficie sólido-gas.

La materia en estado coloidal se caracteriza por presentar una gran superficie. Al área
superficial por unidad de peso o por unidad de volumen de una partícula se la denomina
superficie específica. Un bloque con un volumen de 1 cm3 tiene un área superficial de 6
cm2 , y si se escinde en 1021 partículas, el volumen total de todas sigue siendo 1 cm3 ,
pero ahora el área superficial es 6 000 m2 , igual, aproximadamente, al tamaño de un
campo de fútbol y, en consecuencia, la superficie específica de la muestra ha aumentado
en un factor de 10 millones.

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TENSION SUPERFICIAL E INTERFACIAL

La fuerza, por unidad de longitud, que se requiere para aumentar una superficie se
conoce como tensión superficial, y viene expresada en el sistema cgs en dinas por
centímetro. La tensión interfacial es la fuerza o tensión existente en la interface entre dos
líquidos inmiscibles y también se expresa en dinas por centímetro. Si dos líquidos son
miscibles, entre ellos no existe tensión interfacial alguna. En la tabla 1 se dan algunos
valores representativos de las tensiones superficiales e interfaciales.

TENSIÓN SUPERFICIAL

La tensión superficial de un líquido corresponde a la energía necesaria para poder


aumentar su superficie por unidad de área cuando se pne en contacto un sólido con un
líquido da lugar a que el líquido ponga cierta resistencia, cuando un sólido y un líquido
también están en contacto, se forma el fenómeno llamado capilaridad, que es una
elevación que se forma cuando el sólido esta encima del líquido.

También puede definirse como un efecto físico que puede endurecer la superficie de un
líquido.

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La tensión superficial es causada por las
fuerzas cohesivas a nivel molecular, cuando
las moléculas están dentro de un mismo medio
en el fondo o sea el líquido, poseen fuerzas de
cohesión o de atracción iguales en todas las
direcciones que en promedio se anulan, ahora
bien, las moléculas que están en la superficie
de un líquido poseen una fuerza de cohesión
desigual dado a que están en contacto con otro
medio como el gas, esta fuerza de cohesión o
atracción son más bajas por lo que dejan que
la molécula de líquido tenga almo más de
energía que sus pares en el interior.

Dado a este fenómeno anterior, la tendencia del sistema es a disminuir la cantidad de


energía que existe en la superficie del líquido para poder igualar a las moléculas del
interior, esto se logra quitando las moléculas de la superficie del líquido causando una
disminución en el área, cuando se pone un objetó solido por encima de la superficie del
líquido se puede observar esa elevación que causa este fenómeno.

PROPIEDADES

La tensión superficial es la variación de energía que se requiere para


aumentar el área superficial de un líquido en una unidad de área.

Primero debemos ver que la tensión superficial tiene unidades de medida,


estas dicen que fuerza es necesaria para poder romper una cierta longitud del sistema, la
tensión superficial se suele representar con la letra griega Y.

Siempre parara que:

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1. Y>0, Ya que se necesitan llevar moléculas del líquido a la superficie y eso amerita
un trabajo
2. El valor de Y depende de la naturaleza de las sustancias o bien de las fases que
supongan en contacto, normalmente se pone siempre en contacto solido con
líquido
3. A medida que va aumentando la temperatura Y va disminuyando, ya que la fuerza
intermoleculares se ven reducidas al aumentar el movimiento de las moléculas,
por lo que a medida que aumente la temperatura, la tensión superficial va
disminuyendo hasta llegar a una temperatura critica, cuando se alcanza este punto
el líquido pasa a su forma gaseosa, por lo que no se puede diferenciar después
cuando el líquido pasa a gas. En este punto la tensión superficial es 0.

Métodos De Medición

 Método del anillo. El tensiómetro de Du Noüy es,


probablemente, el aparato más usado para medir la tensión
superficial e interfacial, y se basa en él principio antes
descrito. El instrumento consiste en un anillo de platin-iridio
que se pone en contacto con la superficie del líquido, como se
observa en la figura 2. La fuerza necesaria para separar el
anillo de la superficie del líquido se suministra mediante un
hilo de torsión y se registra en dinas sobre un dial calibrado.
La tensión superficial vendrá dada por la fórmula (compárese
con la ecuación ):

 Método del
ascenso capilar. La tensión superficial puede determinarse midiendo el ascenso
de un líquido a través de un tubo capilar. En un líquido, a las fuerzas que existen
entre las moléculas del mismo se las da el nombre de fuerzas de cohesión, y a las
que se manifiestan

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TENSIÓN INTERFACIAL

Se llama tensión interfacial a la energía libre existente en la zona de contacto de dos


líquidos inmiscibles. Esta energía es consecuencia de las tensiones superficiales de los
dos líquidos, y evita que se emulsiones espontáneamente.

Las unidades de medida de la tensión interfacial son las mismas que las de la
tensión superficial.

El valor de la tensión interfacial del aceite es indicativo de varias características del aceite:

Es una medida de la inmiscibidad del aceite: Cuando dos líquidos inmiscibles están en
contacto, las moléculas en el interior del líquido se atraen unas a otras en todas
direcciones. Sin embargo, en la zona de contacto de los líquidos las moléculas de cada
líquido están en contacto con las del otro y experimentan fuerzas distintas, unas debidas a
las moléculas de su fase y otras debidas a las moléculas de la otra fase. Al formarse la
emulsión, el área de contacto entre los líquidos se incrementa notablemente,
incrementándose la tensión interfacial. En consecuencia, la tensión interfacial tenderá a
unir las gotas y reducir el área de contacto. Cuanta más alta sea la tensión interfacial del
aceite, más difícil será romper la interface y formar la emulsión, y, una vez conseguido,
lograr que la emulsión sea estable será igualmente difícil.

En el caso de los aceites aislantes, la tensión interfacial es un indicativo de la capacidad


aislante del aceite. Con el paso del tiempo, y debido a la combinación de calor, campos
eléctricos, agua y oxígeno se van generando compuestos polares en el aceite que afectan
a su capacidad aislante, ya que estos compuestos facilitan el paso de la corriente eléctrica
a través del aceite.

Los compuestos polares se van acumulando y afectan a la tensión superficial,


reduciéndola. Esta reducción facilita que el agua y otros contaminantes se emulsionen
con el aceite, aumentando su conductividad. Este aumento de la conductividad del
conlleva que el calor disipado por éste sea menor, lo que facilita a su vez la degradación
del aceite y la acumulación de contaminantes insolubles, que forman lodos.

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Se produce así un efecto "bola de nieve", acelerándose el proceso exponencialmente. El
valor de la tensión interfacial, comparado con el del aceite nuevo, nos da una indicación
bastante precisa de la capacidad aislante del aceite.

Debido a que la acumulación de contaminantes y productos de la degradación del aceite


hacen bajar el valor de la tensión interfacial (como se acaba de decir), este valor,
comparado con el del aceite nuevo, nos da una indicación del grado de envejecimiento del
aceite, de su nivel de oxidación, y / o de la presencia de impurezas. En el aceite nuevo y
sin aditivos, la tensión interfacial tiene un valor de entre 40 y 45 dinas/cm, que con el uso
de aditivos puede bajar a 25-30 dinas/cm.

El valor de la tensión interfacial en un aceite nuevo, comparado con otros, es un indicativo


del grado de refino. Una tensión interfacial alta en un aceite nuevo indica la ausencia de
compuestos polares orgánicos (aromáticos) en el aceite. (Estos compuestos han sido
eliminados durante el refinado del aceite).

RELACIÓN ENTRE LA TENSIÓN INTERFACIAL Y SUPERFICIAL.

Al ser la tensión interfacial consecuencia directa de la tensión superficial, la


tensión interfacial se ve afectada por los mismos factores que la tensión
superficial.
La tensión interfacial (al igual que la superficial) puede reducirse con el uso de
aditivos emulsificantes. Estas sustancias se acumulan en la zona de contacto de
las dos fases de la emulsión, reduciendo la tensión interfacial. Las siliconas, por
ejemplo, se utilizan en los aceites minerales para reducir la tensión superficial y
facilitar la formación de emulsiones.

La tensión interfacial está en relación con otras propiedades del aceite, tales como
la viscosidad, el pH y la viscosidad.

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