Desarrollar Comparación o Hacer Cuadro Comparativo Del Proceso de Polímero Europa de Etilbenceno y Tecnología de Etilbenceno de ExxonMobil

Procesos Petroquímicos
Desarrollar comparación o hacer cuadro comparativo del proceso de

polímero Europa de etilbenceno y tecnología de etilbenceno de
ExxonMobil/Badger en cuanto a:
Química de los procesos.
Catalizadores.
Diagramas de flujo.
Etilbenceno (Tb = 136 °C, Tf = -95 °C).
El etilbenceno se obtiene principalmente por reacción del benceno con

etileno. La producción mundial de este producto es de 25x106 Tm.
La alquilación del benceno con etileno se realiza, actualmente, según dos

procesos de fabricación (ΔH = - 113 kJ/mol):
 en fase líquida, utilizando ácidos de Lewis (AlCl3, BF3 o H3PO4)

como catalizadores.
 en fase gaseosa utilizando soportes inertes recubiertos de un
catalizador ácido (H3PO4) o empleando silicatos de aluminio.
PROCESO EN FASE LÍQUIDA: (proceso Monsanto-Lummus): Se realiza

a temperaturas de 140-200 ºC y de 3-10 atm. Se utilizan aproximadamente
0,25 Kg de AlCl3 por cada 1000 Kg de etilbenceno producido. Un requisito
importante es que el etileno no esté en exceso para minimizar la producción
de polietilbencenos, para ello el etileno se introduce de manera controlada,
en pequeñas cantidades, para que esté siempre en defecto. En estas
condiciones se consigue una selectividad en etilbenceno en torno al 99%. El
principal inconveniente de este proceso es que requiere materiales
resistentes a la corrosión, y separar por lavados acuosos y básicos el
catalizador que queda disuelto o suspendido en el producto de reacción, y
luego secar el benceno que no ha reaccionado antes de reciclarlo.
Recientemente se ha desarrollado un procedimiento de neutralización con
amoniaco gas que evita los lavados con agua y el secado posterior.
PROCESO EN FASE GAS: Se opera a unos 300 ºC y de 40-65 atm.

Como catalizadores se utilizan Al2O3.SiO2, H3PO4/SiO2 en forma de
zeolitas modificadas. Para evitar que se introduzca más de una molécula de
etileno en el anillo de benceno hay que mantener una relación molar de
etileno a benceno muy baja, aproximadamente de 0,2:1. En estas
condiciones para una conversión de 85% se alcanza una selectividad en
etilbenceno del 98 % basado en benceno.
PREPARACIÓN DE ESTIRENO DESDE ETILBENCENO.
El etilbenceno se emplea, casi exclusivamente, para la obtención de

estireno, líquido incoloro, (Tb = 146 ºC, Tf = -31 ºC) que es el monómero del
poliestireno. La producción mundial de estireno es de 23,3x106 Tm. La
mayor parte de estireno se obtiene por deshidrogenación catalítica de
etilbenceno (ΔH = -121 kJ/mol). Como catalizador se emplea un sistema de
tres componentes: ZnO-Al2O3-K2CO3. La adición de agua es para disminuir
la presión parcial del etilbenceno y desplazar el equilibrio a la derecha. La
conversión del proceso es del 65% y la selectividad del 90%.
Una cantidad importante de estireno se obtiene por deshidratación del
metilfenilcarbinol, obtenido como subproducto de la oxidación de propeno a
óxido de propeno (por cada kg de propeno oxidado se obtienen 2,5 kg de
estireno). Aproximadamente el 15% del estireno producido se obtiene por
este procedimiento. El estireno, una vez obtenido, se enfría rápidamente, se
le adiciona un inhibidor, se destila a vacío y se guarda en la oscuridad para
evitar polimerizaciones.
Tecnologías alternativas del proceso
El objetivo de las tecnologías alternativas del proceso es seleccionar la

configuración que involucre pretratamiento, zona de reacción, separación y
tratamiento de efluentes, que presenten el mayor rendimiento de producción,
la menor generación de residuos y el menor costo posible en el diseño y
funcionamiento de las unidades involucradas en cada etapa.
El proceso de alquilación se puede hacer en un medio homogéneo y

heterogéneo, en fase líquida o vapor. Hoy en día, la alquilación líquida
homogénea cubre más del 24% del etilbenceno (EB) producido. Alrededor
del 40% de la producción mundial de EB se lleva a cabo en medio
vaporheterogéneo. El resto de EB se produce en fase líquida-heterogénea1.
Varios procesos de alquilación se han propuesto para mejorar los procesos
de alquilación de benceno2. Por ejemplo, el proceso MobilBadger utiliza
como catalizador la zeolita ZSM-5 con el fin de aumentar la difusión de EB y
evitar que el polietilbenceno (PEB) se difunda a través del catalizador. En
este proceso, la relación molar benceno a etileno es de 8-16 lo que aumenta
la energía necesaria en la unidad de la fracción para la separación del EB de
benceno y del transetilbenceno3,4. En 1995, Mobil Co. introdujo el proceso
de MobilRaytheonEBMax para la alquilación líquido-heterogénea. En este
proceso se utiliza catalizador MCM-22 que aumenta el tiempo de operación
en alrededor de 3 años. En este proceso, la relación molar de benceno a
etileno es de 3-5 el cual aumenta el rendimiento del proceso mediante la
reducción de la corriente de reciclado de benceno. Además, como el proceso
funciona en la temperatura más baja, hay una disminución significativa en la
producción de xileno5,6. En 1994 el proceso de CDTech se introdujo con el
fin de aumentar el tiempo de selectividad y de funcionamiento. En este
proceso, los flujos a contracorriente ayudan a minimizar la producción de
productos no deseados PEB y otros. Por lo tanto, no se necesita un reactor
diferente para la separación del EB y el PEB7. Lummus / UOP Co. propone
un nuevo enfoque para la producción de EB de la fase líquida para recuperar
la selectividad y aumentar el tiempo de funcionamiento. Se utilizan dos
reactores para la alquilación y uno en la transalquilación con zeolita de tipo Y
para su proceso8 (Se documenta más información acerca de los diferentes
catalizadores usados, más adelante). IPCL Co. introdujo el enfoque de
Albene usando biomasa como agente de alquilación, y Dow Chemical Co.
propone un proceso de alquilación de dos etapas que utiliza gas de
chimenea como agente de alquilación9. Liu et al. propuso un proceso
industrial novedoso para la producción altamente selectiva de EB y afirmó
que el reactor de polialquilación podría omitirse en el nuevo proceso10.
Muchos otros intentos se han hecho para mejorar el proceso de alquilación y
aumentar la producción de EB11,12,13.

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Etilbenceno (Tb = 136 °C, Tf = -95 °C).

El etilbenceno se obtiene principalmente por reacción del benceno con

La alquilación del benceno con etileno se realiza, actualmente, según dos

 en fase líquida, utilizando ácidos de Lewis (AlCl3, BF3 o H3PO4)

PROCESO EN FASE LÍQUIDA: (proceso Monsanto-Lummus): Se realiza

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