SEP SES TecNM

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE TOLUCA

INGENIERÍA QUÍMICA

Departamento de Ingeniería Química y Bioquímica

FISICOQUÍMICA II

UNIDAD V

“Electroquímica”

Integrantes:

Itzel Nisha Camacho Sánchez 17280087

Guadalupe Castañeda Martínez 17280080

Docente:

Dra. Ma. Del Carmen Carreño de León

METEPEC, ESTADO DE MÉXICO, MAYO 2020

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Índice Página
5. Introducción.
5.1 Conceptos.
5.2 Catalizadores.
5.3 Mecanismos generales de las reacciones catalíticas heterogéneas.
5.4 Adsorción.
5.5 Isotermas de adsorción.
5.6 Área superficial.
Conclusiones
Ejercicios
Introducción

 La electroquímica estudia los cambios químicos que se producen en un sistema

con el consumo de energía eléctrica o con la generación de esta. Cubre tanto
recciones de la química inorgánica como orgánica y por ende con muchos
procesos industriales, biológicos, incluyendo el fenómeno de la corrosión de
metales.

Una de las aplicaciones más importantes y actualmente adquiere gran relevancia

con el impulso de los dispositivos electrónicos portátiles y los vehículos eléctricos,
estos avances son posibles debido a que ciertas reacciones químicas
espontaneas que realizadas bajo ciertas circunstancias espontáneas producen
energía eléctrica.

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5.1 Conceptos

Electroquímica

Es una rama de la físico-química que estudia reacciones químicas donde hay

intercambio de electrones, normalmente en la interfase de un electrodo (material
conductor o semiconductor) y una solución electrolito.

 Estudia cambios químicos asociados a la energía eléctrica.

 Cuando una reacción química espontánea da lugar a una corriente
(pilas, baterías) se conoce como electroquímica.
 También es el caso cuando una reacción se da por aplicación de una
corriente eléctrica externa (electrolisis).
 Si los electrones son transferidos directamente entre moléculas o iones
entonces tenemos reacciones redox.

Oxidación: proceso en el que una especie pierde electrones / un átomo aumenta

su número de oxidación.

Reducción: proceso en el que una especie gana electrones / un átomo reduce su

número de oxidación.

Número de oxidación

Estado de oxidación de un átomo en un compuesto es un número teórico que

indica el número de electrones que el átomo habría perdido o ganado, la carga
que tendría, si el compuesto fuera completamente iónico y aplicando ciertas
reglas. El estado de oxidación de un átomo es una medida de lo oxidado que está
ese átomo en un compuesto, de modo que un mismo elemento puede tener un
valor distinto en distintos compuestos, e incluso el mismo elemento puede tener
distintos valores en el mismo compuesto

Reacciones de oxidación-reducción

Las reacciones de oxidación-reducción (redox) son aquellas en las que hay

transferencia de electrones (se puede ver cierto paralelismo con reacciones ácido-
base con transferencia de protones).
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Anión: especie iónica negativa que migra hacia el cátodo por efecto de un campo
eléctrico.

Ánodo: Electrodo hacia donde migran los aniones y en donde se da la oxidación.

Agente oxidante: Es una sustancia que causa la oxidación de otra especie en

una reacción redox. El agente oxidante gana electrones; se reduce.

Agente reductor: Es una sustancia que causa reducción de otra especie en una
reacción redox; es decir, el material pierde electrones - se oxida.

Baterías: Arreglo de celdas electroquímicas capaz de almacenar energía eléctrica

mediante una reacción química que, durante la descarga se revierte
espontáneamente en los electrodos cuando ellos están conectados a través de un
circuito externo produciendo así una corriente eléctrica.

Catión: Especie iónica positiva que migra hacia el cátodo por efecto de un campo
eléctrico.

Cátodo: Electrodo hacia donde migran los cationes y en donde ocurre la

reducción.

Celda Electroquímica: Es un dispositivo en el que toma lugar una reacción

química de oxidación o de reducción.

Celdas Electrolíticas: Son aquellas celdas electroquímicas en las que se induce

una reacción química no espontánea mediante el uso de la energía eléctrica
procedente de alguna fuente eléctrica externa.

Celdas Galvánicas: Son aquellas celdas electroquímicas en las que reacciones

químicas de oxidación y reducción espontáneas producen electricidad que puede
ser empleada en un circuito externo (ejemplo: Baterías o pilas).

Celda de Combustible: Celda electroquímica en la que los reactivos

(normalmente gases) que se suministran continuamente son convertidos mediante
un proceso redox en productos que son retirados a medida que se producen
produciéndose un flujo de electrones como resultado.

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Corriente eléctrica: Flujo de cargas consecuencia del movimiento de cargas
eléctricas debido a una diferencia de potencial. En los conductores metálicos, es el
movimiento ordenado de los electrones entre dos puntos con distinto potencial. En
algunos semiconductores la corriente se debe al movimiento de cargas positivas y
en los electrolitos y gases ionizados al de ambos tipos de cargas.

Conductor eléctrico: Es un cuerpo que, por su estructura, permite que los

electrones se muevan a través de él con gran facilidad.

Electrolito (o electrólito): sustancia que contiene iones libres y que es

conductora de la electricidad. Es habitual que sean iones en disolución, pero
también puede ser una sustancia iónica fundida.

Electrodo: conductor que se utiliza para hacer contacto eléctrico con el electrolito.

Ánodo: electrodo en el que se produce la oxidación (el término también tiene

significado fuera de redox) Cátodo: electrodo en el que se produce la reducción

Puente Salino: es un Tubo de vidrio relleno de un electrolito que impide la

migración rápida de las sustancias de una celda a otra, permitiendo no obstante el
contacto eléctrico entre ambas.

Potencial Estándar: La imposibilidad de medir experimentalmente potenciales

absolutos de electrodo, obliga a hacerlo en forma relativa, midiendo la FEM (Ec')
entre el electrodo considerado y otro tomado como referencia (patrón o base).

Voltímetro: Permite el paso de los electrones cerrando el circuito. Mide la

diferencia de potencial eléctrico entre el ánodo y el cátodo siendo la lectura el
valor del voltaje de la celda.

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Batería: se asocia a las celdas secundarias (son recargables, y las identidades de
cátodo y ánodo varían según esté en carga o descarga).

5.1 Celdas electroquímicas

Una celda electroquímica es un dispositivo experimental utilizado para generar

trabajo eléctrico mediante una reacción redox espontanea, está formada por dos
electrodos los cuales tienen una energía potencial eléctrica asociada, dichos
electrodos son un ánodo y un cátodo interconectados por un puente salino y un
alambre conductor externo.

Tipos de celdas electroquímicas

Celdas electrolíticas

Cuando la energía eléctrica procedente de una fuente externa hace que tenga
lugar una reacción química no espontánea.

Un esquema general de una celda electrolítica señalado en la figura 5.1 consta de

un recipiente con el material de reacción y los electrodos, sumergidos en dicho
material y conectados a una fuente de corriente continua. Los electrodos son
superficies sobre las que tienen lugar las semirreacciones de oxidación y de
reducción. Pueden o no participar en las reacciones. Aquellos que no reaccionan
se llaman electrodos inertes. Hay electrodos sólidos como Zn, Cu, Pt, Ag, líquidos
como el Hg, y gaseosos como el electrodo de hidrogeno.

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Figura 5.1 Celda electrolítica

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Celdas galvánicas o voltaicas
En las que la energía que se libera en una reacción redox espontánea se puede
usar, para realizar un trabajo eléctrico.

Son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, se produce con

algunos componentes señalados en la figura 5.2 donde se forma un circuito
externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo
de electrones (corriente eléctrica) puede ser utilizado.

Figura 5.2 Componentes de una celda galvánica

En la semicelda anódica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda

catódica ocurren las reducciones. El electrodo anódico, conduce los electrones
que son liberados en la reacción de oxidación, hacia los conductores metálicos.
Estos conductores eléctricos conducen los electrones y los llevan hasta
el electrodo catódico; los electrones entran así a la semicelda catódica
produciéndose en ella la reducción.

Independientemente del tipo de celda (electrolítica o galvánica) los electrodos se

identifican de la manera siguiente. El cátodo es el electrodo en el que tiene lugar la
reducción. El ánodo es el electrodo en el que tiene lugar la oxidación.

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Conducción eléctrica

La corriente eléctrica representa transferencia de carga. La carga se puede

conducir a través de metales y de soluciones iónicas llamadas electrolitos.

Conducción metálica

El flujo de electrones no produce cambios en el metal y ocurre, cuando al metal,

se le aplica una diferencia de potencial (ddp). La conducción iónica o electrolítica
se produce mediante el movimiento de iones, a través de una solución
electrolítica. Los iones positivos, migran hacia el electrodo negativo; mientras que
los iones negativos, se mueven hacia el electrodo positivo.

En las celdas electroquímicas, ocurren los dos tipos de conducción.

Una solución iónica es aquella formada por iones que conducen la corriente
eléctrica. Está formada por un soluto, el cual debe ser un electrolito, y un
disolvente, generalmente el agua.

Electrolito: es una sustancia que tiene la propiedad de separarse en iones cuando

está disuelta en un disolvente adecuado.

Son electrolitos:

● Soluciones acuosas de ácidos: HCl, H2SO4, HNO3.

● Soluciones acuosas de bases: NaOH, KOH

● Sales: CuSO4, NaCl.

Los electrolitos se clasifican en:

 Electrolitos fuertes: los que en solución se encuentran totalmente

disociados en iones.
 Electrolitos débiles: los que en solución se hallan parcialmente disociados
en sus iones (el H2O con Kw = 10 -14 es un electrolito débil).

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 Para que los electrolitos se disocien, no es necesario el paso de corriente
eléctrica. Cuando se suministra corriente eléctrica, los iones del electrolito se
dirigen hacia los respectivos electrodos. En las pilas electrolíticas, la batería o
fuente de corriente continua actúa como una bomba de electrones, empujándolos
al interior del electrodo negativo (cátodo) y arrancándolos del electrodo positivo
(ánodo). Dentro de la celda para que se mantenga la electroneutralidad debe
ocurrir un proceso que consuma electrones en el electrodo negativo y que los
libere en el electrodo positivo. Este proceso es una reacción redox. En el electrodo
negativo o cátodo, ocurre la reducción de un ion o molécula que aceptan
electrones (reacción catódica). En el electrodo positivo, se generan electrones,
debido a la oxidación de un ion o una molécula (reacción anódica).

La reacción global de una celda, es la suma de las dos semi-reacciones de los

electrodos. Mientras se produce esta reacción, hay un flujo de iones positivos o
cationes hacia el cátodo y de iones negativos o aniones hacia el ánodo.

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5.3. Potenciales de electrodo.

Al introducir un metal en una disolución de sus iones aparece inmediatamente una

diferencia de potencial entre el metal y la disolución, llamada potencial de contacto
o potencial de electrodo. Dicho potencial depende de la naturaleza del metal y de
la concentración de la disolución, además de la temperatura, por tratarse de un
equilibrio químico. El potencial de un electrodo aislado no se puede medir
directamente, pues al introducir uno de los bornes del voltímetro en la disolución
ya habría dos metales en ella; para subsanar el problema hay que recurrir a medir
la diferencia de potencial entre el electrodo en cuestión y otro elegido
arbitrariamente como referencia y al que se le asigna el potencial cero. Este
electrodo de referencia es el de hidrógeno. La fuerza electromotriz de una pila es
la diferencia de potencial entre sus electrodos, medida mediante un
potenciómetro.

∆Epila = Ecátodo – Eánodo

Como el movimiento de los electrones tiene lugar en el sentido de potenciales

crecientes, en el funcionamiento real de toda pila se ha de cumplir que:

Ecátodo > Eánodo.

El potencial de un electrodo depende de la concentración de la disolución en la

que se encuentra sumergido y de la temperatura y, además, su medida requiere la
elección de un electrodo de referencia al cual se le asigna valor cero. Este
electrodo de referencia es el electrodo normal de hidrógeno. Una vez fijado este
criterio se puede determinar el potencial normal o estándar (E°) de cualquier
electrodo sin más que hallar la fuerza electromotriz de la pila formada por el
electrodo en cuestión sumergido en una disolución 1 M de sus iones y el electrodo
normal de hidrógeno, efectuando la medida a la temperatura de 25ºC. El potencial
normal de dicho electrodo es la diferencia de potencial entre dicho electrodo y el
electrodo normal de hidrógeno. Al construir una pila con un electrodo cualquiera y
el estándar de hidrógeno puede suceder que el flujo de electrones tenga lugar
desde dicho electrodo al de referencia, en este caso la fuerza electromotriz es

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negativa y también lo será el potencial de reducción del electrodo, teniendo lugar
en él su oxidación. Por el contrario, si el flujo de electrones tiene lugar en sentido
contrario, la fuerza electromotriz resulta positiva, al igual que el potencial de
reducción del electrodo, verificándose en él la reducción. Procediendo de esta
manera, se han obtenido los potenciales normales o estándar de los distintos
electrodos o semipilas, constituyendo lo que se denomina serie electromotriz o
serie electroquímica de los elementos cuyos potenciales corresponden al proceso
de reducción:

X n+1+me X n+m +¿¿+ E

−¿¿

Cuando el potencial de reducción del electrodo anterior es positivo, la reacción

que en él ocurre tiene más tendencia a producirse que la de reducción del
hidrógeno, mientras que, si el potencial es negativo, la reacción tiende a
verificarse en sentido contrario.

Cuanto más elevado sea el potencial de reducción de un elemento mayor será su

tendencia a reducirse, es decir, su carácter oxidante, y viceversa.

La tabla 5.1 de potenciales sirven para calcular la fuerza electromotriz estándar de

una pila cualquiera, a partir de los potenciales conocidos de sus electrodos,
teniendo en cuenta que el electrodo de menor potencial de reducción será el polo
negativo (ánodo), en el que tiene lugar la oxidación, y el de mayor potencial el
positivo (cátodo), donde se verifica la reducción.

La reacción global que ocurre en la pila será la suma de ambas semirreacciones, y

su fuerza electromotriz se obtendrá sumando los correspondientes potenciales de
electrodo.

Si el potencial de una reacción global es positivo, tal reacción se verifica

espontáneamente en el sentido en que está escrita. Si, por el contrario, su
potencial es negativo, la reacción transcurrirá en sentido contrario.

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Tabla 5.2 Tabla de potenciales estándar

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 Espontaneidad de las reacciones redox:

Cualquier reacción que se produzca en una celda galvánica, para producir una E°
debe ser espontánea. Es posible decidir si una reacción redox es espontánea
empleando potenciales de semiceldas para calcular la E° asociada a ella

 Si el cálculo del voltaje para una reacción, es una cantidad positiva, la

reacción puede ocurrir espontáneamente.
 Si es una cantidad negativa, la reacción no ocurre en el sentido propuesto.
La reacción inversa sí será espontánea.

Esto es así por la relación entre ΔE° y ΔG°

Energía Libre y potencial de celda

El cambio de energía libre ΔG, es una medida de la espontaneidad de un proceso

que se efectúa a presión y temperatura constantes. Ya que la fem de una reacción
redox puede indicar si la reacción es o no espontánea, debe haber alguna relación
entre ΔE y ΔG. En una celda galvánica, la energía química se convierte en energía
eléctrica o trabajo eléctrico.

Este trabajo eléctrico (W) se define como el producto de una carga por la
diferencia de potencial que transfiere dicha carga.

W  q ΔE

Pero q (carga total transferida) es igual al producto del número de moles de

electrones transferidos (n) por la constante de Faraday (F).

q  n. F

F = 96.487 C/ mol e - o 96487 J/ V mol e –

Reemplazando: W  n  F ΔE

Fórmula que permite calcular el trabajo eléctrico desarrollado por una celda
galvánica.

Como -ΔG = W

-ΔG  n  FΔE o ΔG  - n  F ΔE

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Como n y F son cantidades positivas, un valor positivo de ΔE origina un valor
negativo de ΔG, lo que significa que la reacción es espontánea (ΔE > 0; ΔG < 0:
reacción espontánea)

En condiciones normales se cumple  G  n F  E G   n  F E

Si ΔE° > 0, ΔG° < 0 y la reacción será espontánea.

Ejemplo                                                                                                              

Usando los potenciales estándar de reducción que se incluyen en la tabla 5.2

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Fuentes consultadas

Huheey, James E. 4ª Ed. 2005 Química inorgánica, Principios de estructura y

reactividad., págs. 380-407. Oxford

Castellan, W. 2a. Ed. 1998. Fisicoquímica: págs. 814-815, México: Pearson

Chang, Raymond Química, 6ª ed McGraw-Hill, México, 1999.

Ebbing, Darrell D. Química General, 5ª ed. McGraw-Hill, México, 1997.

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