Problemas - Resueltos EQUILIBRIO QUÍMICO PDF
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EQUILIBRIO QUÍMICO
Factores de conversión:
1 bar = 1 x 105 Pa = 100 kPa = 0.986923 atm
1 atm = 760 torr = 1.01325 x 105 Pa = 101.325 kPa
1 eV = 1.602 x 10÷19 J = 96.4853 kJ/mol
1 cal = 4.184 J
1 atm = 14.696 psia; 1 psia = 0.068 atm
1. El metabolismo de la glucosa produce agua y dióxido de carbono a 25 oC, como se indica con la reacción
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2O (l)
J _ J _ kJ
A or _ 2800.3 x 10 3 (298 K) 260.7 2 879
mol K mol mol
Así pues, la oxidación reversible y lenta de la glucosa, puede utilizarse para efectuar 2879 kJ de trabajo.
NO(g) +
1
NO2(g);
O2(g) G o298 K _ 8 330 cal
2
N2O4(g);
2 NO2(g) G o298 K _ 1 380 cal
2 NO(g);
N2(g) + O2(g) G o298 K 41 440 cal
2 NO2(g);
2 NO(g) + O2(g) G o298 K _ 16 660 cal
N2O4(g);
2 NO2(g) G o298 K _ 1 380 cal
Reacciòn de formación. N2O4 (g);
N2(g) + 2 O2(g) G o298 K 23 400 cal
3. Calcúlese el cambio de energía libre que acompaña a la compresión de 1 mol de CO 2 a 60 oC desde 25 atm hasta
300 atm.
El cambio de la energía de libre que corresponde a un cambio en la presión total de una sustancia desde P 1 hasta P2 a
temperatura constante T es
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G2 P2
P2
dG VdP G nRT ln
P1
G1 P1
:
V P
o también ΔG = Wmáx, pero W _ nRT ln 2 nRT ln 2
V1 P1
4. Una cantidad de 0.35 moles de un gas ideal que se encuentra inicialmente a 15.6 oC se dilata de 1.2 l a 7.4 l.
Calcule los valores de Q, W, ∆U, ∆S y ∆G si el proceso se lleva a cabo: a) de manera isotérmica y reversible, y b)
de manera isotérmica e irreversible contra una presión externa de 1.0 atm.
V J 7.4
Trabajo: W _ nRT ln 2 _ 0.35 mol 8.314 288.75 K ln _ 1528 J
V1 K mol 1.2
V J 7.4
W _ 2.303 n R T log 2 _ 2.303 0.35 mol 8.314 288.75 K log _ 2528.8 J
V1 K mol 1.2
Calor: Q = 2528 J
Q 2528 J J
Entropía: S 5.29
T 288.75 K K
_ _ J _
Energía libre: G H TS 0 288.75 K 5.29 1527.48J
K
_ _ _ _ _
Trabajo: W _ Pext (V2 V1 ) 1.0 atm (7.4 1.2) l 6.2 atm l 628.62 J
Calor: Q = 628.62 J
Q 628.62 J J
Entropía: S 2.18
T 288.75 K K
_ _ J _
Energía libre: G H TS 0 288.75 K 2.18 628.62 J
K
5.
En un experimento típico Bodenstein y Plaut hallaron a 394.8 oC, la formación del fosgeno CO(g) + Cl2(g)
COCl2(g), que para una presión inicial del cloro igual a 351.4 mm Hg y de monóxido de carbono igual a 342.0
mm Hg, la presión total en equilibrio era de 439.5 mm Hg. Calcúlese:
a. La constante de equilibrio para la disociación del fosgeno,
b. El grado de disociación fosgeno en equilibrio
c. Calcúlese el grado de disociación cuando el equilibrio se establece en presencia de gas nitrógeno a una
presión parcial de 0.40 atm en presencia de una presión total de 1 atm.
Las presiones parciales de los tres gases en equilibrio son: PCO 342.0 _ x mm Hg
PCl 2 351.5 _ x mm Hg
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PCOCl 2 x mm Hg
La presión total en el equilibrio debe ser la suma de estas presiones parciales y con un valor igual a 439.5 mm Hg.
Entonces
x = 235.9 mm Hg
Sustituyendo este valor de x en las expresiones para las presiones parciales se tiene:
PCOCl 2 0.334
Por tanto, a 394.8 oC: K P, directa 22.5
PCO PCl 2 0.128 0.116
PCO PCl 2 1 1
Tiene que ser K P , inversa 0.0444
PCOCl 2 K P, directa 22.5
Si se inicia con n moles de fosgeno y se representa con α el grado de disociación en equilibrio, se tiene que
nT = n(1 – α) + nα + nα = n(1 + α)
Si P es la presión total de equilibrio, las presiones parciales de los tres gases, utilizando la Ley de Dalton
obtenemos
n COCl 2 _
PCOCl 2 P 1 P
1
nT
n
PCO CO P
P
nT 1
n Cl 2
PCl 2 P P
1
nT
P P
PCO PCl 2 1 1
Por consiguiente K P , inversa
PCOCl 2 1 _
P
1
2 P 2 P
_ _ 2
(1 ) (1 ) 1
Sustituyendo KP, inversa = 0.0444 y suponiendo que P = 1 atm, resolviendo para α, finalmente obtenemos
2
0.0444 _ 0.206
1 2
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COMENTARIO. El fosgeno puro se disocia en CO y Cl2 a razón de 20.6% a 1 atm y a 394.8 oC.
c. Ahora, la suma de las presiones parciales del fosgeno, monóxido de carbono y cloro ya no es P = 1 atm, sino 1 –
0.40 = 0.60 atm. Entonces, el grado de disociación queda
COMENTARIO. La adición del nitrógeno en las condiciones especificadas conduce, a un aumento de 5.6% en la
disociación del fosgeno a 394.8 oC.
6. Cuando se calienta el sulfuro de hidrógeno, éste se disocia en hidrógeno y azufre según la ecuación
2 H2 (g) + S2 (g)
2 H2S (g)
Considérese el equilibrio cuando n moles de sulfuro de hidrógeno, n moles de hidrógeno, y n moles de azufre se
mezclan a 1132 oC y una presión total P.
a. Escríbase la expresión de KP en función del número de moles y la presión total de la mezcla gaseosa en
equilibrio a 1132 oC.
b. Si n(H2S) = n(H2) = n(S2) = 1 y P = 1 atm, a 1132 oC el KP = 0.0260, calcúlese las presiones parciales del
sistema en equilibrio.
x x
Las moles totales en equilibrio son: n T (n H 2S _ x) (n H 2 x) n S2 n H 2S n H 2 n S2
2 2
n H 2S _ x
Por tanto, las presiones parciales son PH 2S P
n H S n H n S x/2
2 2 2
n H2 x
PH 2 P
n H S n H n S x/2
2 2 2
n S2 x/2
PS2 P
n H S n H n S x/2
2 2 2
PH2 2 PS2
La expresión de KP será: KP
PH2 2S
2
n H2 x 2 n S2 x/2
P P
n H S n H n S x/2 n H S n H n S x/2
2 2
2 2 2 2
2
n H 2S _ x 2
P
n H S n H n S x/2
2 2 2
(n H 2 x ) 2 (n S2 x/2) P
(n H 2S n H 2 n S2 x/2) (n H 2S _ x) 2
(1 x ) 2 (1 x/2)
b. Sustituyendo los valores en la expresión anterior de KP, se reduce a KP 0.0260
(3 1/2) (1 _ x) 2
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Resolviendo para x se tiene x = − 0.526. «El signo menos indica que el sulfuro de hidrógeno no se disocia en las
condiciones especificadas según enunciado, sino que el hidrógeno y el azufre se deben combinar para formar
sulfuro de hidrógeno antes que el equilibrio se pueda establecer en una mezcla que contenga inicialmente 1 mol
de cada uno de los componentes del sistema». En el equilibrio existen:
1.526
Por tanto las presiones parciales son PH 2S 1 0.558 atm
2.737
0.474
PH 2S 1 0.173 atm
2.737
0.737
PH 2S 1 0.269 atm
2.737
7. A 2155 oC y 1 atm, H2O (g) se descompone en 1.18 % en H 2 (g) y O2 (g) según la ecuación:
2 H2 (g) + O2 (g)
2 H2O (g)
Calcúlese KP de este proceso. {8.38 x 10–7}
2
2
2 P P 4 2 P
(PH 2 ) (PO 2 ) 2 2 2
Constante de equilibrio. KP
(PH 2 O ) 2 2 _ 2
2
( 2 _ 2 ) 2
P
2
4(0.118) 3 _
KP 8.36 x 10 7
2 2 (0.0118) 2
_
P 1 atm _
OTRO MÉTODO. Concentraciòn molar CM 5.023 x 10 3 molar
RT R (2428 K)
la cantidad que se descompone de H 2O es exactamente igual a la cantidad que se forma de H2 porque la reacción indica una relación
molar igual. Entonces, la concentraciòn de H2 que se forma será
tambièn [H2O]equilibrio = 5.023 x 10‒3 molar ‒ 5.927 x 10‒5 molar = 4.964 x 10‒3 molar
Constante de equilibrio Kc
H 2 2 O 2
(5.927 x 10
_5 2
) (2.964 x 10
_5
)
4.226 x 10
_9
H 2O2 (4.964 x 10
_3 2
)
n gas _9 _7
Finalmente. K P K c (RT) 4.226 x 10 (0.082 2428) 8.41 x 10 LQQD
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8. A 1 024 oC, la presión del oxígeno gaseoso proveniente de la descomposición del óxido de cobre(II) es de 0.49 bar:
4CuO(s) 2Cu2O(s) + O2(g)
PV 0.49 atm 2 l _
b. Número de moles de oxígeno en el equilibrio: n(O2 ) EQUILIBRIO 9.21 x 10 3 mol
RT R 1297 K
Haciendo una tabla de reacción, solo como proceso químico (No para cálculo de la constante de equilibrio):
0.03684
CuO que reacciona es 4n = 0.03684. Entonces, la fracción que reacciona: 0.23
0.16
c. Por un procedimiento similarv al literal b. CuO que reacciona: 4n = 4(9.21 x 10–3 mol) = 0.03684 mol.
0.03684 mol
Entonces: la fracción que reacciona: 0.036
1 mol
d. El menor cantidad sería 1 mol de CuO, que corresponde a una fracción de reacción mayor a 0.036.
_ _
4.17 kJ/mol 2.48 kJ/mol ln Q ln Q 1.68 Q 5.37
1
1 bar = 0.9869 atm
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10. Para la reacción endotérmica: N2 + O2 + 43.3 kcal 2 NO, la constante de equilibrio es 6.2 x 10-4 a 2 000
C. a) Determinar el modo en el cual se desarrolla el sistema constituido por 10 -3 moles de N2, 0.2 moles
de O2, y 3 x 10-4 moles de NO, puestas en un recipiente de 1.00 litro y llevado a la temperatura de 2 000 C.
b) Partiendo de la cantidad estequiométrica de N2 y O2, calcular además las concentraciones al equilibrio
de las varias especies a 2 000 C y a 2 500 C.
_
n 2NO (3 x 10-4 2X)2
Kn 6.2 x 10- 4 -3 _ _ X 2.37 x 10-5 ; _ 3.56 x 10- 4
n N2 nO2 (10 X) (0.2 X)
Se descarta el valor negativo. Aceptando la raíz positiva, esto significa que el sistema se desarrolla hacia la
formación del NO.
b. SUPONIENDO de tener inicialmente 1.00 moles de N2 y 1.00 moles de O2. Al equilibrio habrá:
_ _
n N 2 1.00 X; n O 2 1.00 X; n NO 2X
4X2 2X
6.2 x 10- 4 _ _ 2.49 x 10- 2 X 1.23 x 10- 2
(1 X) 2 1 X
cal
T2 _ T1 43.3 x 103 _
K H o mol 2773 K 2273 K
log 2 log K 2 log (6.2 x 10 )
-4
T T 2273 K
K1 4.576
cal 2 1 4.576
cal 2773 K
K mol K mol
_
log K 2 2.46 K 2 3.5 x 10-3
Indicando ahora con X el número de moles de N2 que reaccionan a partir de 1.00 mol de N2 y 1.00 moles de O2, a
la temperatura de 2 500 C, se tiene:
4X2
3.5 x 10-3 _ X 0.029
(1 X) 2
mol mol
Las nuevas concentraciones son ahora: [N 2 ] [O 2 ] 0.97 [NO] 0.058
l l
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Es 1.6 x 105 a 1297 K y 3.5 x 104 a 1495 K. (a) ¿Es H para esta reacción es positivo o negativo? (b) ¿Cuál
es el valor de Kc para la reacción a 1297 K? (c) Determínese el valor de Kp para la reacción
1
H2 (g) +
1
Br2 (g) HBr (g)
2 2
a 1297 K. (d) En un recipiente de volumen constante se coloca HBr puro y se calienta a 1495 K. ¿Qué
fracción de HBr se descompone en H 2 y Br2 en el equilibrio? ¿Se está dando en (d) alguna información
superflua?
T2 1 495 K
H 2r K P,1 495 K T2 _ T1
H r
K P,1 495 K
a. Ecuación de van’t Hoff ln
K P,1 296 K
T1 1 296 K
RT 2
ln
K P,1 296 K
R
T T
2 1
_
H r _ 123 747 J mol 1
c. 2 HBr (g) llamaremos de referencia, de modo que KP, referencia = 1.6 x 105 a 1297
A la reacción H2 (g) + Br2 (g)
K La reacción el
1
H2 (g) +
1 HBr (g) con respecto a la reacción de referencia esta multiplicado por
Br2 (g)
2 2
½, entonces
K P K P, referencia 1 2 400
1
K P (reacción inversa) 2.85 x 10 _5
K P, referencia
Como para la reacción de interes se tiene ∆ngas = 0, entonces, KP = KC = Kn = Kx = 2.85 x 10–5 y CONSIDERANDO
que el 100% inicial es 1, la tabla resumen de reacción es
x
2
La suposición es válida si se cumple % ERROR calculada 100 3 %. Donde x C M
[]inicial
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2HBr llamaremos de referencia, de modo que KP, referencia = 3.5 x 104 a 1495 K.
La reacción H2 + Br2
La reacción de descomposición es HBr
1
H2 +
1
Br2 «REACCIÓN DE INTERES», con respecto a la reacción
2 2
1
de referencia esta invertida y a su vez multiplicada por , entonces
2
12
1
_3
K P(reaccióninversa) 3.54 x 10
K P, referencia
Como para la reacción de interes se tiene ∆ngas = 0, entonces, KP = KC = Kn = Kx = 5.34 x 10–3 y
CONSIDERANDO que el 100% inicial es 1, la tabla resumen de reacción es
1 1
1 2 1 2 1
n n
H 2 2 Br2 2
1 1
KC 2 2
2
El equilibrio químico para esta reacción
[HBr] (1 _ )n 1_
nT R T
b. Presión que ejerce la mezcla gaseosa en las condiciones iniciales: P
V
6 R 298 K
29.3 atm
5l
Inicio: 3 2 1 0
Equilibrio: (3 – x) (2 – x) (1 + x) x
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PCO PH 2O
KP
La constante KP:
P P
CO 2 H2
1 x x
P P
6 6 _5 (1 x) x
Se tiene: KP ⸫ 10
3 _ x 2 _ x (3 x) (2 _ x)
_
P P
6 6
x2 x x 2 _ 5x 6
5 _ x2 _ x 0
_5
10 ⸫
x _ 5x 6
2
105 105 10
OTRO Mètodo. Cuando Δng = 0 para la reacción, se cumple que KC = KP = Kx = Kn de modo que en el equilibrio
(nCO ) (n H 2O ) _5 x2 x
Kn ⸫ 10 LQQD
(nCO 2 ) (n H 2 ) x 2 _ 5x 6
SUPOSICIÓN. Los valores de (x2/105), x2 y (5x/105) son muy pequeños, tienden a cero. Por tanto, x = 6 x 10 –5
aproximadamente. Las moles de CO2, H2, CO y H2 O son aproximadamente 3, 2, 1 y 6 x 10–5, respectivamente.
O
Cambio de entalpía: H o298 K ΔGo + TΔSo = 6 817 cal/mol + (298 K) (– 10 cal/grado∙mol)) = 3 837 cal/mol
o
_ G _ 7 567 cal/mol
_5
Finalmente, la KP a 100 C:o
KP e RT e (1.987 cal/K mol) (373 K)
3.68 x 10
13. Se colocan en un recipiente de 1 litro de capacidad 10 gramos de carbonato de calcio y se calientan a 800 oC. a.
¿Cuàntos gramos de CaCO3 permaneceran sin descomponerse? b. Si la cantidad fuera de 20 gramos de CaCO 3
¿cuàntos quedarìan sin reaccionar?
kJ
Para la reacción G oR i G oF, i (productos)
_
i G oF, i (reactivos) = 130.4 mol
Página 10 de 17
J
130 400
_ G R
o
_ mol _
entonces ln ( P CO 2 ) ln ( P CO 2 ) 52.63
RT J
8.314 298 K
K mol
K 2 _ ΔHR 1 1
Utilizando la ecuación de Van´t Hoff se tiene que ln
K1
R T2 T1
J
178 300
Reemplazando los valores ln P CO 2
_
52.63
_ mol 1 _ 1
_ 0.65
8.314
J 1073 K 298 K
K mol
Si el volume del recipiente es 1 litro, la temperature de descomposiciòn (o de reacciòn) es 1073 K y la presiòn que
ejerce el gas CO2 es 0.52 atm, la masa de este gas presente en la condiciòn de equilibrio quìmico serà
PVM
m CO 2 0.26 g
RT
Si se colocan 10 gramos, la masa que no ha reaccionado de CaCO3 serà (10 g ‒ 0.59 g) = 9.41 g
Si se colocan 20 gramos, la masa que no ha reaccionado de CaCO3 serà (20 g ‒ 0.59 g) = 19.41 g
P
CO 2 1100 K 0.84 atm
kJ
G o 1 128.80 604.0o 394.36
mol
kJ
HoF 1 206.90 635.09 393.51
mol
a. Calcúlese la Kp para esta reacción.
b. Calcúlese Kp a 1 100 K
a. Cuando se conoce valores de G oF de las sustancias que participan en un proceso químico se cumple con:
G oR R T ln Kp 0 G oR R T ln ( PCO 2 ) 0
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_
Para la reacciòn: G oR G oF (productos) G F (reactivos)
o
kJ
de modo que G oR = 604.00 394.40 ( 1 128.80 ) = 130.4
mol
J
130 400
_ G R
o
_ mol _
Entonces: ln ( P CO 2 ) ln ( P CO 2 ) 52.63
RT J
8.314 298 K
K mol
_
Para la reacciòn: HoR HoF (productos) H F (reactivos)
o
_ _ _ _ kJ
se tiene que: HoR 635.10 393.50 ( 1 206.9 ) 178.30
mol
K 2 _ ΔHR 1 1
Utilizando la ecuación de Van´t Hoff se tiene que: ln
K1 R T2 T1
J
178 300
reemplazando los valores: ln P CO 2
_
52.63
_ mol 1 _ 1
_ 0.17
8.314
J 1100 K 298 K
K mol
1
Datos termodinámicos: Sustancia HgO(s) Hg(l) O2(g)
2
ΔG o
r (kJ/mol) – 58.56 0 0
_1
La energía de Gibbs para la reacción se obtiene: ΔG or ν i ΔG of,i ΔGor (298 K) 58.56 kJ mol
G or
Entonces: G or _ RT ln K P ln K P _
RT
1
P eq 2
O donde Po = presión estándar = 1 atm
Para la reacción, la expresión de la constante de equilibrio es: K P o2 ;
P
finalmente P
eq
O 2 298 K P o (K P ) 2 1 atm 5.50 x 10
_11
3.05 x 10
_21
atm
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16. Se ha encontrado que cuando la reacción, 3NO2 + H2O 2 HNO3 + NO, llega al equilibrio a 500 oC contiene
0.60 moles de dióxido de nitrógeno, 0.40 moles de agua, 0.60 moles de ácido nítrico y 0.80 moles de monóxido de
nitrógeno. Calcular cuántas moles de ácido nítrico deben añadirse al sistema para que la cantidad final del
dióxido de nitrógeno sea de 0.90 moles. El volumen del recipiente es de 1.0 litros.
0.602 0.80
Entonces, la constante de equilibrio es: KC 3.3
0.603 0.40
b. Llamaremos x la cantidad de moles de HNO3 que se debe añadir, por tanto, en esta condición la reacción se
desplaza hacia la izquierda para alcanzar el nuevo estado de equilibrio, entonces
3NO2 + H2O
2HNO3 + NO
3NO2 + H2O
2HNO3 + NO
(0.40 _ x) 2 0.70
finalmente obtenemos: 3.3 x 0.91 moles HNO 3 tiene que añadirse
0.903 0.50
17. Si CO + Cl2 COCl2 es la reacción la formación del cloruro de carbonilo, y sabiendo que la constante Kc del
equilibrio es igual a 13.00 a una temperatura dada. Calcúlese:
a. Las concentraciones del cloro, óxido de carbono y cloruro de carbonilo que se obtienen el equilibio a dicha
temperatura, si la reacción see desarrolla en un recipiente de 6.5 litros en el que se ha introducido 1.00 mol
de CO y 1.00 mol de Cl2.
b. El rendimiento del proceso que se destina a la fabricación de cloruro de carbonilo y que no puede ser del
100 %. Explique
c. El rendimiento del que no puede sobrepasarse. Explique
d. Las condiciones en que el rendimiento podría ser el 80 %. Explique
{[CO] = [Cl2] = [COCl2] 0.0769 mol/l; 50 %; 50%; debemos mezclar 2.8 moles de CO y 1.00 mol de Cl2}
[COCl 2 ]
La expresi´pon de la constante de equilibrio Kc
[CO] [Cl 2 ]
V V 6.5
13.00
1 _ 1 _ (1 _ ) 2 (1 _ ) 2
V V
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El valor de x2 = 0.5 moles es el resultado congruente con la química, porque tiene que ser 0 ≤ ≥ 1.
b. En volor teórico o moles de COCl 2 ideal formadas sería si CONSIDERAMOS UNA REACCIÓN IRREVERSIBLE, es
decir, si reaccionan 1.00 mol de CO con 1.00 mol de Cl 2 idealmente daría 1.00 mol de COCl2.
0.50 mol
100 50 %
1.00 mol
c. En las condiciones de la reacción, el rendimiento, = 50%, es el valor máximo que puede alcanzarlo. Lo más
probable puede ocurrir es que se puede obtener un rendimiento menor a este valor.
d. Si se desea tener un rendimiento mayor al 50 %, por ejemplo el 80 %, se debería consumir más Co o Cl 2, y esto se
consigue añadiendo más Cl2 o CO, respectivamente. CONSIDÉRESE la adición de CO, es decir, una concentración
de 0.80/V de COCl2:
0.80
w Kc [COCl 2 ] 1.30 V
[CO] [Cl 2 ] 1 x _ 0.80 1.00 _ 0.80
V V
w 0.80 6.5
13.00 x 1.80 molar
0.20 (0.20 2.00)
Entonces, para tener un rendimiento de 80 %, por ejemplo debemos poner a reaccionar 2.80 moles de CO y 1.00
mol de Cl2.
18. En la reacción N2O4 2NO2, KP = 0.167 a 300 K. Calcule la fracción disociada α den N2O4 a 300 K y las
presiones a) a 100 kPa; b) 400 kPa; c) con un mol de argón añadido en la mezcla de equilibrio en (a) con la P
manteniéndola a 100 kPa; d) con 1.0 mol de argón añadido a la mezcla de equilibrio conservando constante el
volumen.
a. En el equilibrio habrá (1 – α) moles de N2O4 y 2α moles de NO2. Entonces, el número de moles totales son (1 + α)
χN 1_ α χ NO 2α
Por tanto: 2O 4
y
1 α 2
1 α
Δn(gas)
P
La constante de equilibrio se calcula asì: K P K χ
Po
4α 2
b. A 400 kPa: 0.0423 α 0.102
1_ α2
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0.167
2/2 α 2 100
0.169
4α 2
α 0.265 a 100 kPa
(1 _ α)/(2 α) 101.3 _
(1 α) (2 )
d. Este caso da exactamente el mismo resultado que la parte (a), dado que las presiones parciales no cambian.
19. a) Se mezclan cantidades equimolares de H2 y CO. Con los datos termodinámicos, calcúlese la fracción molar
del formaldehído, HCHO(g), el equilibrio, a 25 oC en función de la presión total. Evalúese esta fracción mol para
una presión total de 1 atm y 10 atm. b) Si se colocan un mol de HCHO(g) en un recipiente, calcúlese el grado de
disociación en H2(g) y CO(g) a 25 oC para una presión total de 1 atm y 10 atm. c) Calcúlese Kx a 10 atm y K C
para la síntesis de HCHO. {a) 1.6 x 10–5; 1.6 x 10–4, b) 1 atm: 0.999969; 10 atm: 0.99969, c) Kx = 6.2 x 10–4; kC =
1.5 x 10–3}
Datostermodinámicos:
SUSTANCIA ΔfHo kJ/mol ΔfGo J/K∙mol ΔfSo kJ/mol
H2 (g) 0 0
a. Cálculo de la fracción
molar del formaldehído:
1 _ 1 _
PH 2 _ P; PCO _ P; PHCOH _ P
2 2 2
_ P
PHCOL 2 _
2 2
La constante de equilibrio: KP _ (1)
PH 2 PCO 1_ 1_ (1 ) 2 P
_ P _ P
2 2
_
_5 2 2
Para 1 atm de presión total: 5.8 x 10 _
(1 )2
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1.000058 α2 − 2.000116 α + 5.8 x 10−5 = 0
α = 2.89 x 10−5
_
2.89 x 10 5 _5
Entonces: _ _ _ 1.44 x 10
HCOH
2 2 2.89 x 10 5
_
5.8 x 10 10 (12_ )
_5 2
Para 10 atm de presión total: 2
_
2.89 x 10 4 _
Entonces: HCOH _ _ _ 1.44 x 10
4
2 2 2.89 x 10 4
b. Para la reacción ΔrGo = 24 168 J/mol. Y la constante de velocidad es independiente de las condiciones iniciales del
sistema, de modo que:
En el equilibrio: α α 1–α
1 _
PH 2 P; PCO P; PHCOH P
1 1 1
_
PHCOL (1 ) (1 )
La constante de equilibrio: KP (1)
PH 2 PCO 2 P
_
_ 1 2
Sustituyendo el valor de KP en la ecuación 1, obtenemos: Para 1 atm de presión total: 5.8 x 10 5
2
1.000058 α2 = 1
α = 0.999971
1.00058 α2 = 1
α = 0.99971
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= 1 − 2 = −1
_1
_5 atm l _3
Entonces: 5.8 x 10 K C 0.082 298 K K C 1.42 x 10
K mol
20. Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3.5 moles de hidrógeno y 2.5 de yodo, se calienta a 400 ºC con lo
que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del recipiente de reacción de 10
litros. Calcúlese: a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp. b) La concentración de los compuestos si el
volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400 ºC.
a.
Equilibrio H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
Moles iniciales 3.5 2.5 0
Moles equilibrio 1.25 0.25 4.5
Concentración equilibrio mol/l) 0.125 0.025 0.45
b. En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo nº de moles de reactivos y productos, se
eliminan todas las "V" en la expresión de KC. Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se
duplican:
[HI] 2 (0.90)2
Se puede comprobar como: KC 64.8 LQQD
[H 2 ] [I 2 ] 0.250 0.050
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