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Equilibrio ácido-base

Curso 2020-2021

1.- Señalar si las siguientes sustancias se pueden considerar como ácidos, bases o anfóteros: Indicar
asimismo, si disueltas en agua dan lugar a una disolución ácida, básica o neutra, justificando las
respuestas mediante las reacciones químicas que tienen lugar: a) nitrato de litio b) ácido bromhídrico
c) cianuro potásico d) cloruro amónico e) hidróxido de bario f) hidrógenosulfuro de sodio g) acetato
amónico h) fluoruro amónico i) dihidrógenofosfato sódico. Finalmente, y suponiendo en todos los casos
una concentración total 0.1 M, calcular el pH de las disoluciones (hasta el apartado e incluido).
Datos: pka(HCN) = 9.2; pka(NH4+ ) = 9.37; pka(HAc) = 4.65; pka(HF) = 3.05;
pk(H2S) = (pka1 = 6.9; pka2 = 12.6); pk(H3PO4): pka1 = 2.0; pka2 = 6.9; pka3 = 11.7
R: a) 7.0; b) 1.0; c) 11.10; d) 5.18; d) 13.30

2.- El ácido sórbico o ácido 2,4-hexadienoico (C6H8O2, pka = 4.76) es un compuesto orgánico natural
empleado como conservante alimentario. Por ejemplo, su sal potásica se añade al queso para evitar la
formación de mohos. ¿Cuál será el pH de una disolución acuosa de sorbato de potasio de concentración
0.02 M?
R: 8.53

3.- Se desea preparar una disolución de cianuro potásico de pH = 11. Calcular los volúmenes de ácido

cianhídrico (de d = 1.060 g·cm-3 y 25% de riqueza en peso) y de disolución de hidróxido potásico 0.25 M

que deben tomarse para preparar 250 cm3 de dicha disolución.


Datos: pk (HCN) = 9.14

R: 1.83 cm3 de HCN y 72 cm3 de KOH

4.- La leucina es un aminoácido con dos grupos ionizables, teniendo el grupo carboxilo un pk = 2.33 y el
+ -
grupo amino 9.75. Calcular el pH de las disoluciones: H2L , HL y L , suponiendo en cada uno de los tres
casos que la concentración es 0.1 M..

+ -
R: [H2L ], pH: 1.71; [HL], pH: 6.04; [L ], pH: 11.375
5.- La histidina es un aminoácido con tres grupos ionizables, cuyas constantes de disociación ácida son:
-2 -7 -10
ka1 (carboxilo) =2.0 10 ; ka2 (R) = 9.5.10 ; ka3 (amino) = 8.3.10
2+ + +
H3His ⇔ H2His + H ka1
+ +
H2His ⇔ HHis + H ka2
- +
HHis ⇔ His + H ka3
+ -
a) ¿Cuál será la constante de equilibrio de la reacción: HHis + H2O ⇔ H2His + OH ?
b) ¿Cuál será el valor de pH de carga cero?
-8
R: a) 1.05 10 ; b) 7.55

6.- A una disolución de amoníaco 0.10 M se le añade: a) agua, hasta concentración 0.001 M; b) HCl,
hasta concentración de cloruro de 0.1 M; c) HCl, hasta concentración de cloruro de 0.05 M; d) HCl, hasta
concentración de cloruro de 0.11 M; e) NaOH, hasta concentración de ión sodio de 0.01 M. Estimar y
posteriormente calcular, en cada caso, cómo habrá variado el pH con respecto al valor de la disolución
inicial.
Datos: pka (NH4+ ) = 9.37
R: pH inicial: 11.18; a) 10.15; b) 5.18; c) 9.37; d) 2.0; e) 12

7.- Estimar aproximadamente (y en una segunda parte calcular) el valor de pH resultante de mezclar
volúmenes iguales de las disoluciones siguientes: a) ácido acético 0.05 M y ácido cianhídrico 0.20 M; b)
acetato sódico 0.03 M y cianuro potásico 0.20 M; c) acetato sódico 0.20 M y ácido cianhídrico 0.40 M; d)
ácido fluorhídrico 0.40 M y cloruro amónico 0.20 M; e) ácido fluorhídrico 0.20 M y amoníaco 0.20 M; f) ácido
fluorhídrico 0.20 M y amoníaco 0.50 M.
Datos: pka (NH4+ ) = 9.37; pka (HCN) = 9.20; pka (HF) = 3.05; pka (HAc) = 4.74
R: a) 3.17; b) 11.1; c) 6.82; d) 1.87; e) 6.21; f) 9.54

-3
8.- Calcular los gramos de Tris y el volumen de HCl de densidad 1.19 gcm y riqueza 37% necesarios
3 +
para preparar 100 cm de disolución tampón de HTris /Tris de concentración total 0.2 M y pH = 8.0.
3 3
Calcular la variación de pH que se produce si a 40 cm de la disolución anterior se le añaden 0.5 cm de
3
HCl 0.5 M. Si en vez de añadir HCl hubiésemos añadido 0.5 cm de NaOH 0.5 M ¿cuál sería la variación
de pH producida?
Datos: pKaTris (hidroximetil) aminometano = 8.08; Pm (Tris)= 121.1 g
R: a) 2.42 g y 0.91 mL; b) 0.06; c) 0.05

9.- Calcular los gramos de Na3PO4·12 H2O (s) que es necesario pesar y el volumen de HCl de densidad
-3 3 - 2-
1.19 gcm y riqueza 37% necesarios para preparar 100 cm de disolución tampón H2PO4 /HPO4 de
concentración total 0.2 M y pH = 7.2
Datos: pka1= 2; pKa2= 6.9; pka3= 11.7; Pm (Na3PO4·12 H2O)= 380.18 g
R: a) 7.60 g y 2.37 mL

10.- ¿Cuántos mL de NaOH 0.1 M habría que añadir a 25 mL de H3PO4 0.1 M para obtener una
disolución tampón de pH = 7.1?
Datos: H3PO4 (pka1= 2.0; pka2= 6.9; pka3= 11.7)
R: 40.33 mL
11.- Predecir la reacción que tendrá lugar y el pH aproximado de la disolución cuando reaccionan volúmenes
iguales de disoluciones de: a) igual concentración de HAc y Na2CO3; b) mayor concentración de Na2CO3
(0.75 M) que de HAc (0.5 M); c1) mayor concentración de HAc (0.6 M) que de Na2CO3 (0.2 M) M); c2) mayor
concentración de HAc (0.75 M) que de Na2CO3 (0.5 M).
Datos: pKHAc= 4.65; H2CO3: pka1= 6.3; pka2= 10.1
R: a) 8.2; b) 9.8; c1) 4.95; c2) 6.3

12.- Se prepara una limonada diluyendo 50 mL de zumo de limón (aproximadamente 0.2 M en ácido
cítrico) en 1 litro de agua.
A una alícuota de 100 mL de la limonada se añaden 3.0 mL de disolución de NaOH 1.000 M,
Indicar la reacción que habrá tenido lugar y calcular el pH de la disolución final (suponer que el
volumen añadido es despreciable frente al volumen inicial de disolución)..
Ácido cítrico (ácido 2-hidroxi-1,2,3-propanotricarboxílico, H3C): pka1 = 3.0, pka2 = 4.4, pka3 = 6.1
R: a) pH = 9.05

13.- A la disolución que se forma de mezclar 50 mL de acetato sódico (NaAc) 0.03 M y 40 mL de


amoniaco (NH3) 0.025 M se le añaden 10 mL de HCl 0.25 M.

a.- Escribe ordenada y razonadamente las reacciones que tendrán lugar hasta alcanzar el
equilibrio.

b.- Indica las especies predominantes y sus concentraciones una vez llegado al equilibrio.

c. - Escribir la ecuación de balance protónico y calcular el pH de la disolución.


-
0 Datos: HAc / Ac : pka = 4.65;
H+ OH-
-1 +
NH4 / NH3: pka = 9.30
-2
NH 3 R: c) pH = 3.24
-3

-4
Az- NH 4+
-5

-6 HAz

-7 pH
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

14.- La aspirina es un conocido medicamento que contiene ácido acetilsalicílico. Éste se transforma por
hidrólisis en el organismo originando acido salicílico (antiinflamatorio) y ácido acético.

A un litro de disolución que contiene ácido acético 0.005 M y acido salicílico (H2L) 0.005 M se le
añaden 10 milimoles de NaOH (s).

a.- Escribir ordenada y razonadamente las reacciones químicas que tendrán lugar hasta alcanzar
el equilibrio.

b.- Escribir la ecuación de balance protónico de la disolución en el equilibrio, estimar el intervalo


en el que se encontrará el pH de dicha disolución.

c.- Calcular el pH de dicha disolución.


- 2-
Datos: ácido acético, HAc: pka = 4.65; ácido salicílico, H2L/HL /L : pka1 = 2.9, pka2 = 13.1
R: c) pH = 8.88
15.- La morfina (HM) es un alcaloide obtenido de la planta del opio, y se administra para aliviar el dolor en
forma de cloruro mórfico, H2MCl. Las propiedades ácido-base de la morfina (HM) se describen por las
+ -
siguientes constantes de acidez del sistema H2M /HM/M : pka1= 8.0; pka2=9.8.
-4
Se preparan 100 mL de una disolución acuosa conteniendo morfina (HM) en concentración 8·10 M, y se le
añade 0.5 mL de disolución de HCl de concentración 0.16 M.
a.- Escribir las reacciones que tendrán lugar hasta alcanzar el equilibrio, indicando la especie dominante de
la morfina en el equilibrio y su concentración
b.- Determinar el pH que tendrá la disolución final en equilibrio.
R: b) 5.55

Cuestiones
Para preparar una disolución tampón de pH 4.0 se dispone de diversas disoluciones de partida, todas ellas
en igual concentración (2.0 M): acetato sódico, cloroacetato sódico, monohidrógenofosfato de sodio
(Na2HPO4), hidrógenooxalato de potasio, amoníaco e hipoclorito de sodio.

A todas ellas se les puede añadir ácido clorhídrico para preparar el tampón. No se dispone de hidróxido de
sodio.

Datos de pka:

Ácido acético/ión acetato pka =4.6; Ácido cloroacético / ión cloroacetato pka =2.7

Ácido oxálico / ión hidrogenoxalato / ión oxalato pka1 =1.1, pka2 =4.0

- 2- 3-
Ácido fosfórico: H3PO4/H2PO4 / HPO4 /PO4 pka1 =2.0, pka2 =6.9, pka1 = 11.7

Ión amonio / amoníaco pka = 9.37

Ácido hipocloroso /ión hipoclorito pka =7.4

En base a los datos de constantes de acidez señalados, para preparar la disolución tampón requerida de
pH = 4.0 habría que mezclar (en proporciones adecuadas) ácido clorhídrico con:

a) acetato sódico
b) cloroacetato sódico
c) hidrógenooxalato de potasio
d) monohidrógenofosfato de sodio
e) amoníaco
f) hipoclorito de sodio

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