Teoría de Funcionales de La Densidad (DFT) .
Teoría de Funcionales de La Densidad (DFT) .
Teoría de Funcionales de La Densidad (DFT) .
INGENIERÍA EN NANOTECNOLOGIA
7° SEMESTRE “A”
ACTIVIDAD 3.8:
PROFESOR:
DAVID CRUZ ALEJANDRE
Hay muchos campos de las ciencias físicas y la ingeniería, donde la clave para el
progreso científico y tecnológico es la comprensión y el control de las propiedades de la
materia a escala de átomos y moléculas individuales.
La teoría del funcional de la densidad (o DFT, por sus siglas en inglés, Density functional
theory), aplicada a sistemas electrónicos, es un procedimiento variacional alternativo a
la solución de la ecuación de Schrödinger, donde el funcional de la energía electrónica
es minimizado con respecto a la densidad electrónica. Es uno de los métodos más
utilizados en los cálculos cuánticos de la estructura electrónica de la materia, tanto en la
física de la materia condensada como en la química cuántica.
Los métodos DFT se basan en la premisa de que la energía de una molécula puede
determinarse a partir de la densidad electrónica en lugar de usar la función de onda. Lo
cual es computacionalmente mucho más eficiente. La DFT reformula el problema para
ser capaz de obtener, por ejemplo, la energía y la distribución electrónica del estado
fundamental, trabajando con el funcional de la densidad electrónica en vez de la función
de ondas.
(1)
Donde Ts (ρ) es una aproximación a la energía cinética real T(ρ), ya que corresponde a
la de un sistema de N electrones sin interaccionar:
(2)
(3)
Puede observarse que Exc (ρ) engloba el resto de la energía cinética, que no se tenía
en cuenta en Ts (ρ) por asumir un sistema de partículas independientes, además de la
energía de interacción no clásica electrón-electrón.
Donde: (4)
Es un potencial efectivo que incluye el potencial de atracción electrón-núcleo Ven, el de
repulsión electrón-electrón clásico
(5)
(6)
Dado que Vef depende de la densidad electrónica total, la determinación de los orbitales
“ψ” i debe realizarse de forma iterativa.
(7)
El potencial de Kohn- Sham V_eff (r) incorpora los efectos de la interacción entre los
electrones (incluyendo los de intercambio y correlación) y también los de un posible
potencial externo de confinamiento v(r). Formalmente el potencial de Kohn-Sham se
define como la derivada funcional:
(8)
(9)
Aproximación de gradiente generalizado
Para corregir las deficiencias del LDA, el funcional de correlación e intercambio Exc (ρ)
debe determinarse considerando un sistema de referencia más sofisticado.
Una primera mejora se obtiene haciendo que las energías de correlación e intercambio
dependan no solo de la densidad, sino también del módulo del gradiente de la densidad
|∇ρ|. La incorporación de estas correlaciones de gradiente da lugar a los llamados
métodos de gradiente generalizado.
Funcionales híbridos
Donde a(0), a(x) y a(c) son tres coeficientes que se obtienen a partir de un ajuste a datos
experimentales termodinámicos.
(10)
CONCLUSION
Los métodos DFT (Teoría del Funcional Densidad) se basan en que la energía de una
molécula puede determinarse a partir de la densidad electrónica en lugar de usar la
función de onda. Lo cual es computacionalmente mucho más eficiente. Es uno de los
métodos más utilizados en los cálculos cuánticos de la estructura electrónica de la
materia, tanto en la física de la materia condensada como en la química cuántica.
Referencias:
Jacoby, M. (2017, 17 enero). La teoría del funcional de la densidad (DFT) va por el mal
camino. Chemical & Engineering News. https://cen.acs.org/articles/95/i2/La-teoria-del-
funcional.html
Vega Alanis, B. A., Barbonetti, S., Yazmin, G., Pinon, R., & Vargas Alcaraz, J. M. (2010).
TEORIA DE FUNCIONALES DE LA DENSIDAD. depa.fquim.unam.mx
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/DFT_23209.pdf