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CINÉTICA
Es el área de la Química que concierne a la velocidad ó
rapidez con que una reacción química ocurre.

Ejemplo: La reacción del bromo molecular con ácido

fórmico
En disolución acuosa, el bromo molecular reacciona con el
ácido fórmico de acuerdo a la reacción
Br2(ac) + HCOOH(ac) 2 Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2(g)

El bromo molecular tiene un color pardo característico, a

medida que la reacción progresa la concentración del
bromo disminuye.

Br2(ac) + HCOOH(ac) 2 Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2(g)

pardo incoloro

0s 2 min 8 min 30 min

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¿Qué es la velocidad?

es el cambio de una propiedad

con respecto al tiempo que toma para que
dicho cambio ocurra

La velocidad de una reacción

expresa cómo la concentración
va cambiando en función del tiempo

Expresión de la velocidad de una reacción

velocidad de cambio en la concentración

reacción =
intervalo de tiempo

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La velocidad promedio puede definirse como el cambio

de concentración de reactivos en un intervalo de tiempo

Velocidad promedio = [Br2]final - [Br2]inicial

tiempo final - tiempo inicial
Debido a que la concentración de bromo disminuye
durante el intervalo de tiempo [Br2 es una cantidad
negativa. Ya que la velocidad de una reacción es una
cantidad positiva, se requiere de un signo menos en la
expresión de la velocidad, para que la velocidad sea
positiva.
Velocidad promedio = - [Br2
t

La tabla muestra la concentración del bromo a

distintos intervalos de tiempos.
Tiempo(s) [Br2] M Velocidad promedio (M/s)
0 0.0120
50 0.0101 3.80 x 10-5
100 0.00846 3.28 x 10-5
150 0.00710 2.72 x 10-5
200 0.00596 2.28 x 10-5
250 0.00500 1.92 x 10-5
300 0.00420 1.60 x 10-5
350 0.00353 1.34 x 10-5
400 0.00296 1.14 x 10-5

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Expresión de la velocidad para una reacción

2 N2O5 (g) 4 NO2 (g) + O2 (g)

La velocidad de una reacción se puede expresar como:

La disminución en la concentración de reactante por unidad de tiempo

 [N2O5]
velocidad de reacción =
t

ó
El incremento en la concentración de producto por unidad de tiempo

 [NO2]
velocidad de reacción =
t

Unidades de velocidad: M/s ó moles/L.s

La velocidad de una reacción no se mantiene constante

a medida que transcurre
2 N2O5 (g) 4 NO2 (g) + O2 (g)

v = 2,2 x 10–5 M/s

v = 3,7 x 10–5 M/s

v = 1,9 x 10–5 M/s

v = 0,9 x 10–5 M/s

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Velocidad Instantánea
Se ha visto que la velocidad
promedio depende del
intervalo de tiempo que se
escoja.
De hecho, para encontrar la
velocidad en un tiempo
particular, se dibuja una
línea tangente a la curva de
concentración vs tiempo en
el punto que corresponda a
ese tiempo. La pendiente de
la tangente proporciona la
velocidad instantánea

Ejemplo

Se estudio la isomerización del metil isonitrilo (CH3NC)

en acetonitrilo (CH3CN) en fase gaseosa a 215 oC y se
obtuvieron los siguientes datos:
0 2000 5000 8000 12000 15000

[CH3NC] 0.0165 0.0110 0.00591 0.00314 0.00137 0.00074

a) Calcule la velocidad promedio entre el intervalo de

tiempo de 2000 a 5000 seg y de 8000 a 12000 seg.
b) Calcule la velocidad instantánea a 4000 seg.

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Cinética de Isomerización

0.018

0.016
Concentración

y = 0,016e-2E-0x
R² = 1
0.014

0.012

0.01

0.008

0.006

0.004

0.002

0
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000
Tiempo (s)

VELOCIDAD DE REACCIÓN Y
ESTEQUIOMETRÍA
En general para la reacción:
aA +bB cC +dD

las relaciones de velocidades están dados por:

- 1 [A] = - 1 [B] = 1 [C] = 1 [D]

a T b T c T d T
Reactantes Productos

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Las velocidades relativas de la formación de producto y el consumo de

reactante dependen de los coeficientes de la ecuación balanceada

2 N2O5 (g) 4 NO2 (g) + O2 (g)

velocidad de 1 velocidad de 1 velocidad de

formación de O2 = formación de NO2 = descomposición de N2O5
4 2

 [O2] 1  [NO2] 1  [N2O5]

= =
t 4 t 2 t

Ejemplos
Escriba las expresiones de velocidad para las siguientes
reacciones:

1) 4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g)

2) 5 Br- (ac) + BrO3- (ac) + 6 H+ (ac) 3Br2 (ac) + 3H2O(L)

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Ejemplo

Considere la reacción:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Suponga que en un momento dado, durante la reacción, el

hidrógeno molecular está reaccionando a la velocidad de
0.074 M/s.

A) ¿Cuál es la velocidad con que se está formando el

amoniaco?
B) ¿Cuál es la velocidad a la que está reaccionando el
nitrógeno molecular?

FACTORES QUE AFECTAN LA

VELOCIDAD DE REACCIÓN

1) Naturaleza de los reactantes. (iónica +

rápida)
2) La concentración en caso de soluciones y
presión en caso de gases.
3) Temperatura
4) Presencia de catalizadores.

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LA TEORÍA DE LAS COLISIONES

La velocidad de reacción es afectada tanto por la
concentración de los reactivos como por la temperatura.
Una explicación sencilla, que da cuenta de ambos
efectos, es la que proporciona la Teoría de las colisiones
de la cinética química.
La idea central es que las moléculas deben chocar para
que reaccionen, cuanto mas grande es el número de
colisiones que ocurren por segundo, mayor será la
velocidad de reacción.
Esta idea nos permite comprender el efecto de la
concentración sobre la velocidad, conforme aumenta la
concentración de moléculas de reactivo, también lo hace
el número de colisiones, lo que conduce a un incremento
de velocidad de reacción.

La Teoría de colisiones también nos permite

comprender el efecto de la temperatura: con base a la
Teoría cinética de los gases sabemos que, cuando la
temperatura aumenta, también lo hace la velocidad de
la molécula.
Al moverse las moléculas con mayor rapidez chocan
con más fuerza y con más frecuencia y esto hace que
aumente la velocidad de reacción.
Sin embargo, la cuestión no están sencilla como parece,
para casi todas las reacciones, sólo una fracción
pequeña de las colisiones conduce en efecto a una
reacción.

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ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
En 1888, el químico sueco Svante Arrhenius, sugirió
que las moléculas deben poseer cierta cantidad mínima
de energía para reaccionar, esta energía proviene de la
energía cinética de las moléculas en colisión.
Cuando chocan, la energía cinética de las moléculas se
puede usar para alargar, doblar y finalmente romper
enlaces químicos, lo que conduce a reacciones químicas,
si las moléculas se mueven con demasiada lentitud, tan
solo rebotan cuando chocan sin reaccionar.
Para que reaccionen, las moléculas en colisión deben
tener una energía cinética total de magnitud igual o
mayor que un cierto valor mínimo, llamada Energía de
Activación (Ea), el valor de esta varía en cada reacción.

La energía de activación es la barrera de energía que debe

“ser vencida” para que los reactantes se transformen en productos

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ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
La conversión de metil
isonitrilo a acetonitrilo:
CH3-N≡ C CH3- C≡N
es exotérmica.
El cambio de energía de
reacción no tiene efecto
alguno sobre la velocidad
de reacción.
La velocidad depende de la
magnitud de la energía de
activación, en general
cuanto más baja es Ea, más
rápida es la reacción.

Reacción exotérmica y endotérmica

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Ejemplo

Para la reacción A + B C + D, la variación de

entalpía de la reacción directa es 21 KJ/mol, la energía de
activación de la reacción directa es 84 KJ/mol.

a) Haga un esquema del perfil de la reacción.

b) ¿ Cuál es el valor de la energía de activación inversa 

ORIENTACIÓN DE LAS MOLÉCULAS

Además de la necesidad de que las especies que
reaccionan choquen con energía suficiente para iniciar
la reacción, existe un requisito de orientación. La
orientación relativa de las moléculas durante sus
colisiones determinan si los átomos tienen la posición
adecuada para formar nuevos enlaces. Por ejemplo,
considere la siguiente reacción
Cl + NOCl ---- NO + Cl2

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ORDEN DE UNA REACCIÓN

Es muy importante estudiar experimentalmente como se

halla influenciada la velocidad de reacción con la
concentración de los reaccionantes es lo que se llama orden
de la reacción.
El orden de una reacción está dado por la suma de los
exponentes de las concentraciones que figuran en la
expresión de la Ley de la velocidad directa.
Reacciones de primer orden
V = K [A]
Reacciones de segundo orden
V = K [A]2 o V = K [A]. [B]

Para una reacción general

aA+bB cC+dD
La ley de la velocidad toma la forma
V = K [A]x . [B]y
la utilidad de la Ley de la velocidad radica en que si se
conoce los valores de K(constante de velocidad
específica), x ,y siempre se podrá calcular la velocidad
de la reacción, dadas las concentraciones de A y B.
Los valores de x, y como K se determinan
experimentalmente, por lo que en muchos casos no
corresponden a los coeficientes estequiométricos.
El orden de reacción puede ser cero, fraccionario,
positivo o negativo.

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Ejemplo
Se ha observado la velocidad de la reacción:
A+ 2B C a 25ºC, determine la Ley de la velocidad
para la reacción y su constante de velocidad específica a
partir de los siguientes datos:

Exp. [ A]inicial [ B]inicial Velocidad inicial (M/s)

1 0.10 0.10 5.50 x10 - 6
2 0.20 0.10 2..20 x10 -5
3 0.40 0.10 8.80 x10 - 5
4 0.10 0.30 1.65 x10 - 5
5 0.10 0.60 3.30 x10 - 5

Desarrollo

Se asume que la Ley de la velocidad toma la forma:

V = K [A]x . [B]y
Para hallar el valor de X, tomamos los valores de los 2
primeros experimentos, porque en ellos no varía la
concentración de B.
Exp. [ A] inicial [ B] inicial Velocidad inicial (M/s)
1 0.10 0.10 5.50 x10 - 6
2 0.20 0.10 2. 20 x10 -5
V2 = 2.20 x10 -5 = K [0.20]x . [0.10]y
V1 = 5.50 x10 - 6 = K [0.10]x . [0.10]y

4 = 2x X=2

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• Para hallar el valor de Y, tomamos los valores de los

experimentos 4 y 5, porque en ellos no varía la
concentración de A.
Exp. [ A] inicial [ B] inicial Velocidad inicial (M/s)
4 0.10 0.30 1.65 x10 - 5
5 0.10 0.60 3.30 x10 - 5

V5 = 3.30 x10 -5 = K [0.10]x . [0.60]y

V4 = 1.65 x10 -5 = K [0.10]x . [0.30]y

2 = 2Y Y=1

La Ley de la Velocidad será V = K[A]2. [B]

Para hallar el valor K se reemplazan los valores de

cualquier experimento y se despeja el valor de K
(constante de velocidad específica).

Reemplazando los valores del primer experimento:

V = K [A]2. [B]

Exp 1:
5.50 x10 - 6 = K [0.10]2 . [0.10]

K = 5.50 x10 - 3

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REACCIÓN DE PRIMER ORDEN

Una reacción de primer orden es un reacción cuya
velocidad depende de la concentración de los reactivos
elevada a la primera potencia.
A productos
V = K [A] (1)
pero velocidad V = - d [A] (2)
dt
Reemplazando 2 en 1
- d [A] = K. [A] (3)
dt

Gráfica de reacción de Primer Orden

Reordenando la ecuación 3
e integrando
[A] t
Ln [A]
ʃ d [A] = - K. ʃ d t
m=-K
[A]o [A] 0
Ln [A] = - K . t (4)
[A]o
Reordenando (4)
Ln [A] = - K . t + Ln [A] o
y = -mX + b t

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Ejemplo
La siguiente reacción de primer orden tiene lugar en
CCl4(L) a 45ºC
2 N2O5 2 N2O4 + O2
la constante de velocidad específica es K = 6.2 x 10-4 S-1.
Se deja que se descomponga a 45ºC una muestra de 80
gramos de N2O5 en CCl4(L) .
a) ¿ Cuánto tiempo será necesario para que la cantidad de
N2O5 disminuya hasta 2.5 gramos ?

b) ¿ Cuántos litros de O2 medidos a 745 mm Hg y 45ºC se

han producido en ese momento ?

Desarrollo
a) Cálculo del tiempo
Ln [A] = - K . t
[A]o
reemplazando los datos
Ln 2.5 g = - 6.2 x 10-4 S-1 . t
80 g
- 3.4657= - 6.2 x 10-4 S-1 . t

t = 5589.9 Segundos

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b) Cálculo del volumen de oxígeno producido

Han reaccionado N2O5 = 80g - 2.5g = 77.5 g N2O5

Cálculo de número de moles de N2O5

n = 77.5g/ 108g/mol = 0.7176 moles

de acuerdo a la reacción
2 N2O5 2 N2 O 4 + O 2
2 moles 1mol
0.7176 moles X = 0.3588 moles
Cálculo del volumen de oxígeno
V = 0.3588 moles x 62L. mmHg/mol.K x 318K
745 mm Hg
V = 9.5 Litros

TIEMPO DE VIDA MEDIA

El tiempo de vida media (t1/2)de una reacción, es el tiempo
requerido para que la concentración se reduzca a la mitad
de su valor inicial, se puede obtener una expresión para
una reacción de primer orden de la siguiente manera.
En la reacción de primer orden
Ln [A] = - K . t
[A]o
Introduciendo el signo negativo en la expresión de
logaritmo y reemplazando
Ln [A]o = K . t [A] = [A]o /2
[A]
Ln [A]o = K . t1/2 t 1/2 = Ln 2
[A]o /2 K

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Ejemplo
a) En la reacción de primer orden A productos se
encuentra que el 99 % de la cantidad original del
reactivo A se descompone en 137 minutos. ¿ Cuál es el
tiempo de vida media de esta reacción ?
Desarrollo
Cálculo de la constante de velocidad específica (K)
Ln [A] = - K . t
[A]o
Ln [1] = - K . 137 minutos
[100]
- 4.6 = - K . 137 minutos
K = 0.0336 min-1

Cálculo del tiempo de vida media

t 1/2 = Ln 2 / K

t 1/2 = Ln 2 / 0.0336min-1

t 1/2 = 20.63 minutos.

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Ejercicio
La constante de velocidad específica de una reacción de
primer orden para la descomposición de un cierto
antibiótico en agua a 20 oC es 1.65 años -1 .

a) Si se guarda una solución 0.006M a 20 oC ¿Cuál será

la concentración después de 5 meses?
b) ¿Cuánto tiempo tomará que la concentración de la
solución descienda a 0.0015M ?
c) ¿Cuál es la vida media de la solución del antibiótico?

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