ESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA DE CHIMBORAZO

FACULTAD DE CIENCIAS
BIOQUÍMICA Y FARMACIA

“QUÍMICA INORGÁNICA”

Ing. Mg. Violeta Dalgo Flores

Septiembre 2019 – febrero 2020

BLOQUE d Y f
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d
INTRODUCCIÓN
• Los elementos del bloque d están ubicados entre los grupos 2 y 13 de la
tabla periódica y se los suele llamar metales de transición.

Elemento de transición: es un elemento que

contiene el subnivel d incompleto, ya sea un
átomo neutro o sus iones.

De acuerdo a esta definición los elementos del grupo 11 (Cu, Ag, Au) y
los del grupo 12 (Zn, Cd y Hg) así como Pd pertenecen al bloque d, pero
no son considerados elementos de transición en su estado fundamental.
En general, las filas del bloque d se denominan series:
➢ serie 3d: la primera fila (período 4)
➢ serie 4d: es la segunda fila (período 5)
➢ serie 5d: es la tercera fila (período 6), donde aparecen el bloque f
➢ serie 6d: es la cuarta fila (período 7),
elementos radiactivos
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

ABUNDANCIA Y OBTENCIÓN

• Los elementos de la izquierda del bloque existen en la naturaleza como óxidos, de

estos elementos el Ti es el más difícil de reducir.
• Los óxidos de Cr, Mn y Fe se reducen con C, por lo cual han sido más baratos.
• A la derecha de la serie 3d el Co, Ni y Cu existen como sulfuros y arseniuros, lo
cual concuerda con el aumento del carácter ácido blando de los cationes hacia la
derecha de la serie.
• Es difícil reducir al metal 4d molibdeno, lo que refleja la estabilidad de los estados
de oxidación altos para este elemento.
• Los metales del platino (Ru y Os, Rh e Ir, y Pd y Pt) existen como sulfuros y
arseniuros, usualmente asociados con grandes cantidades de Cu, Ni y Co.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

PROPIEDADES

• Son metales típicos: Sus propiedades derivan principalmente de la naturaleza del

enlace metálico que mantiene unido a los átomos. Se forman bandas

• PROPIEDADES FÍSICAS:
• Sólidos (excepto el Hg), con puntos de fusión altos.
• En general son dúctiles y maleables.
• Poseen brillo plateado o son de color gris (Excepto Cu y Au).
• Son buenos conductores de calor y de la electricidad.
• Forma aleaciones fácilmente.
• PROPIEDADES QUÍMICAS:
• Pueden presentar varios estados de oxidación.
• Pueden presentar varias estructuras cristalinas (POLIMORFISMO).
• Son menos electropositivos que los metales S.
Son conocidos por su enorme capacidad para formar compuestos de
coordinación y organometálicos, por su buena capacidad de combinación con
metales y no metales, formando compuestos con características metálicas, y
por su tendencia a reaccionar químicamente en diferentes estados de oxidación
estables y a cambiar con relativa facilidad de unos estados de oxidación a otros.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

NÚMEROS DE OXIDACIÓN

Los números de oxidación positivos más altos de los primeros elementos de cada serie
se obtienen sumando los electrones d y s de la capa de valencia en el estado
fundamental del átomo.

• A medida que aumenta el valor de la carga, los iones son más inestables; por eso,
se encuentran altos valores positivos de los números de oxidación, solamente en
compuestos covalentes
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

NÚMEROS DE OXIDACIÓN
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

COMPUESTOS MÁS IMPORTANTES

Forman halogenuros Con oxígeno forman óxidos

binarios, en la mayoría de sus metálicos con sus estructuras
estados de oxidación. variadas y oxocomplejos.

En sus estados de oxidación

más altos los metales de los
Forman sulfuros metálicos,
grupos 4, 5 y 6 forman
(monosulfuros→3d),
polioxometalatos, estructura
(disulfuros→4d y 5d )
que se presenta como un
poliedro.

Algunos forman compuestos

tipo cluster, como ReCl3.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d
GRUPO 12
Los elementos Zn, Cd y Hg si bien pertenecen al bloque d no son considerados metales
de transición.

➢ El Zn y el Cd son metales blancos, lustrosos que se empañan al aire, el Hg es

un líquido brillante y volátil.
➢ Forman cationes M2+, pero por la presencia de la capa d llena no presentan
semejanza con los elementos del grupo 2. En el Hg es también frecuente el
estado de oxidación +1.
➢ Poseen puntos de fusión y ebullición extremadamente bajos.
➢ Zn y Cd reaccionan con ácidos no oxidantes liberando H2, el Hg es inerte.
➢ Zn se disuelve en bases fuertes.
➢ Reaccionan con halógenos y otros no metales.
➢ Zn y Cd reaccionan con oxígeno en caliente dando MO.
➢ Hg reacciona reversiblemente con O2:
𝐻𝑔𝑂(𝑠) ↔ 𝐻𝑔 𝑙 + 1/2𝑂2(𝑔)
➢ Zn y Cd forman aleaciones y el Hg amalgamas con Na y K.
➢ El Hg(I) es relativamente estable frente a la desproporción:
𝐻𝑔2+2 ↔ 𝐻𝑔 + 𝐻𝑔2+
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

FORMACIÓN DE COMPLEJOS

Una propiedad importante de los metales, especialmente de los de transición, es la

capacidad que tienen de formar complejos.

Cada complejo consta de un centro de coordinación (M = átomo o ion central) y una

envolvente formada por los ligandos. Los ligandos L ocupan determinadas posiciones
de coordinación al átomo central. Hay también naturalmente ligandos monoatómicos,
como por ejemplo, los haluros.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

CATALIZADORES
La catálisis es una disciplina que ha sido fundamental para el desarrollo de la industria
química ya que más del 80% de los productos químicos manufacturados se obtienen
mediante procesos que requieren el empleo de un catalizador al menos en una de las
etapas.

CATÁLISIS
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

CATALIZADORES:

Comparación catálisis homogénea y heterogénea:

 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

CATALIZADORES: Catalizador de Wilkinson

El catalizador de Wilkinson es el nombre común con el que se conoce al compuesto

químico clorotris(trifenilfosfina)-rodio(I), un compuesto de coordinación de fórmula
química RhCl(PPh3)3 (Ph = fenilo, C6H5). Recibe ese nombre en honor del fallecido
químico organometálico y premio Nobel de Química en 1973, Sir Geoffrey Wilkinson
que popularizó su uso.
Constituye un complejo plano-cuadrado de rodio (I), d8, de 14 electrones
coordinativamente insaturado.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

CATALIZADORES: Catalizador de Wilkinson

Es empleado en la catálisis homogénea y una de sus principales aplicaciones es la

hidrogenación de olefinas.

Síntesis del catalizador de Wilkinson:

A partir de la síntesis del complejo octaédrico tricloro-tris-trifenilfosfina rodio (III), RhCl3
(PPh3)3, a partir de la reacción de RhCl3 trihidratado y un exceso de trifenilfosfina en
reflujo de etanol; sin embargo; obtuvo invariablemente el complejo plano-cuadrado de
rodio (I) RhCl3 (PPh3)3, debido a que el exceso de fosfina actuó como agente reductor,
pasando de rodio (III), d6 a rodio (I), d8 y siguiendo la reacción:

Normalmente, el RhCl(PPh3)3 es sólido cristalino de color rojo oscuro, aunque a veces se

obtienen cristales de color anaranjado que corresponde a otro polimorfo.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

CATALIZADORES: Catalizador de Wikilson

Principales aplicaciones del catalizador

de Wikilson:

• Hidrogenación homogénea de
olefinas
• Es un excelente catalizador en las
reacciones de descarboxilación de
aldehídos, hidroboración de olefinas.
• Acoplamiento cruzado de alcoholes
con aldehídos.
• Cataliza la reacción de Heck con
ésteres α,β-insaturados y la α-acilación
de cetonas α,β-insaturada.
• Produce la activación del enlace C-H en
reacciones de cicloisomerización y
algunas reacciones de cicloadición.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

ALEACIONES

Una aleación es una combinación de dos o más metales, o de metales y no metales,

preparados por mezcla de los compuestos fundidos cuyo enfriamiento produce un sólido
que exhibe propiedades metálicas.

• Las aleaciones pueden ser disoluciones homogéneas sólidas, en las que los
átomos de un metal están distribuidos al azar entre los átomos del otro, o
compuestos de composición y estructura definida.
• Las disoluciones sólidas se clasifican como sustitucionales o intersticiales.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

ALEACIONES

Disoluciones sólidas sustitucionales

• El metal soluto ocupa algunas de la posiciones del metal disolvente.
• Estas disoluciones están favorecidas cuando las características de los
átomos del soluto y disolvente son similares, es decir, cuando sus radios
atómicos y electronegatividades son parecidas (menos de un 15% de
diferencia, en el caso de los radios) y las estructuras en las que cristaliza
los elementos son iguales.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

ALEACIONES
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

ALEACIONES

Disoluciones sólidas intersticiales

• El metal soluto ocupa algunos de los intersticios de la estructura del
metal disolvente.
• En empaquetamientos compactos, los átomos del soluto pueden ocupar
huecos octaédricos o tetraédricos. El tamaño de estos huecos es pequeño
ya que el máximo radio de la esfera que teóricamente puede ocupar
dichos huecos es 0.414 y 0.225 veces el radio del metal, respectivamente.
• El resultado puede ser la formación de un compuesto de estequiometría
definida o lo que sería propiamente una disolución sólida intersticial en
la que los átomos pequeños se distribuyen al azar en el disolvente.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d
ALEACIONES
Disoluciones sólidas intersticiales
Una clase importante de este tipo de materiales lo constituyen los ACEROS que son
aleaciones de hierro con cantidades de carbono que oscilan entre 0.03 y 1.5%. La
proporción de carbono en un acero determina de forma muy importante sus
propiedades.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

ALEACIONES

COMPUESTOS INTERMETÁLICOS:

El término compuesto intermetálico ha sido utilizado con significados variados, pero se

puede definir como cualquier fase sólida compuesta por dos o más metales,
incluyendo opcionalmente algún no metal, que no esté comprendida en las categorías
discutidas en los párrafos anteriores.

• ALEACIONES ORDENADAS: Si el enfriamiento es lento, es más probable que se

obtengan estructuras ordenadas por cristalización de los metales constituyentes por
separado o por formación de compuestos intermetálicos. El latón β (CuZn) es
intermetálico frente al α (CuZn).
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

ALEACIONES
COMPUESTOS INTERMETÁLICOS:

• FASES DE ZINTL: Están formadas por un elemento electropositivo que puede ser un
metal alcalino, alcalinotérreo o lantánido, y un compuesto aniónico formado por un
elemento de los grupos principales de moderada electronegatividad. Estos
compuestos no son completamente iónicos (aunque son a menudo quebradizos) y
suelen tener algunas propiedades metálicas, incluyendo lustre. Ofrecen a menudo un
compromiso entre las propiedades de las cerámicas y los metales cuando la dureza
y/o resistencia a las altas temperaturas es los suficientemente importante para
sacrificar algo de la resistencia a la fractura.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE d

ALEACIONES
ELEMENTOS DEL BLOQUE f
 ELEMENTOS DEL BLOQUE f
INTRODUCCIÓN
Los elementos f [configuración electrónica: (n-2)fx (n-1)dy ns2; x= 2…14; y = 0-10]
comprenden las series siguientes:

Elementos 4f: Desde La (57).

Elementos 5f: Desde Ac (89).

Los elementos de transición interna se caracterizan por tener los niveles

f parcialmente ocupados: la 1.a serie (4f) contiene los elementos Ce (58)
hasta Lu (71), y la 2.a serie (5f) contiene desde Th (90) hasta Lw (103).
Estos elementos también son llamados tierras raras.
Los elementos que siguen al lantano se conocen con el nombre de
lantánidos, y los elementos que siguen al actinio se conocen con el
nombre de actínidos y todos son radiactivos.

Los elementos del bloque f al igual que el bloque d son todos metales,
generalmente con altas densidades, gran dureza y altos puntos de fusión y
ebullición
 ELEMENTOS DEL BLOQUE f

LANTÁNIDOS Y ACTÍNIDOS

• Entre los actínidos hay elementos radiactivos que empiezan en Np (93) y continúan
Hasta Lw (103), y a continuación, empezando en el Rutherfordio (104), siguen los
transactínidos.

• Los actínidos más ligeros se conocen con el nombre de uránidos y los más pesados
con el de cúridos.

• Aunque la mayoría de los lantánidos se conocen desde hace más de 50 años, una
investigación más intensa y sistemática de ellos, empezó tras el descubrimiento de
la fisión nuclear y de la síntesis de los transuránidos, porque los La aparecen como
importantes productos de esa fisión.

• La preparación de los elementos puros es muy difícil y presentan propiedades de

utilización tecnológica.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE f

ORIGEN, ABUNDANCIA RELATIVA Y OBTENCIÓN DE LOS ELEMENTOS

La estrecha relación química de los lantánidos tiene su origen en la misma configuración
electrónica de valencia y en los radios iónicos semejantes y es la responsable de la
aparición de todos juntos en la corteza terrestre (0,01-0,02 % de la masa de la litosfera).
 ELEMENTOS DEL BLOQUE f

ORIGEN, ABUNDANCIA RELATIVA Y OBTENCIÓN DE LOS ELEMENTOS

 ELEMENTOS DEL BLOQUE f

ORIGEN Y ABUNDANCIA RELATIVA

Los lantánidos con números atómicos pares son más frecuentes que los que tienen
números atómicos impares (regla de Harkin).

• El más abundante es el cerio (6.8*10-3 % de masa)

• El menos abundante el tulio (2.7*10-5 % de masa)
• El prometio radiactivo (61) no se encuentra en la naturaleza, sólo se obtiene a partir
del uranio.

De los actínidos:
• Los más importantes son el torio, presente en la torita (ThSiO4) y torianita (Th, U)O2,
el protactinio que se obtiene como producto de desintegración del Uranio, y el Uranio
que está presente en la pechblenda U3O8.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE f

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA

En el nivel correspondiente al estado de oxidación +3 las configuraciones fundamentales

de ambas series son análogas; de aquí se desprende la gran semejanza química de los
elementos. La única diferencia entre lantánidos y actínidos – aparte de la radiactividad
que presentan estos últimos- reside en la diferente participación de los electrones 4f y 5f
en el enlace químico.

Los electrones 4f de los lantánidos están localizados, es decir, sumergidos en el interior de

la envolvente electrónica y no pueden participar en el enlace químico. En cambio los
orbitales 5f de los actínidos están en disposición de poder hibridarse con los orbitales
atómicos 6d; por eso están implicados en la formación de enlaces.

• Esta circunstancia sitúa a los actínidos en una posición intermedia entre los elementos
d y los f de los lantánidos.
 ELEMENTOS DEL BLOQUE f

PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS LANTÁNIDOS

La estabilidad de los
compuestos de los
Los metales lantánidos son
lantánidos en el estado de
de color blanco plateado y
oxidación (II) disminuye
no son nobles.
según la siguiente secuencia.
Eu >Yb > Sm > Tm

Los elementos Ce, Pr y Tb

Su comportamiento químico Tienden a presentar altos
son capaces de formar
en estado de oxidación +3 es números de coordinación compuestos con estados de
análogo a los elementos Sc, tales como 6,7,8,9, 10 y 12 oxidación (+4), pero en
Y, La. con ligandos duros. disolución acuosa sólo son
estables los de Ce
 ELEMENTOS DEL BLOQUE f

PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ACTÍNIDOS

COMPUESTOS
Estos elementos reaccionan
solamente a altas temperaturas, con
La preparación de los metales puros
halógenos, oxígeno y otros no
tiene lugar por reducción de los
metales formando halogenuros,
halogenuros o de los óxidos.
oxihalogenuros, óxidos, nitruros,
boruros, siliciuros y sulfuros.

Se conocen compuestos de todos los

actínidos en el estado de oxidación El estado de oxidación +4 es
+3; su estabilidad es pequeña en los característico para los compuestos de
más ligeros por su tendencia a torio y plutonio. El estado +5 se
oxidarse a estados superiores, y conocen compuestos de Pa, U, Np,
disminuye según la secuencia Pu y Am. En compuestos de Uranio
siguiente: Cf>Bk≈ Cm ≈ Am > Pu ≈ Np es frecuente +6.
> U > Pa > Th