Practica N 01 Fisicoquimica (28-04-2021)

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GUIA DE PRACTICAS DE

FISICOQUIMICA

Por:
Dr. Francisco D. Alejo Zapata
Profesor Principal del Departamento de Química de la UNSA

Arequipa, 2021

1
INTRODUCCION
La fisicoquímica curso que estudia la interacción de la energía en los procesos químicos, es el eje
central de la Química, porque permite demostrar matemáticamente los procesos químicos y
establecer leyes y principios que simplifican la química.
Los métodos experimentales de la fisicoquímica son diversos, con fundamentos netamente físicos,
como el Principio de Arquímedes para explicar las mediciones de densidad, la Ley de poiseuille
para medir la viscosidad, etc. Lo que indica que una asignatura de fisicoquímica experimental
difiere grandemente con la fisicoquímica teórica en los fundamentos.
Este manual de Fisicoquímica General experimental se ha preparado específicamente para
estudiantes de carreras biomédicas, con aplicaciones y muestras dirigidas a este campo.
Para un buen desempeño durante las prácticas, cada técnica debe ser seguida minuciosamente, sin
alterar el orden ni sustituir equipos o reactivos.
El Autor.

2
PRACTICA Nº 1
MEDICIONES FUNDAMENTALES
1.1 SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES
Es un sistema de unidades que se caracteriza por ser decimal, coherente y normalizado, está
formado por unidades fundamentales, suplementarias y derivadas con sus respectivos múltiplos y
submúltiplos.
1.1.1 UNIDADES FUNDAMENTALES
MAGNITUD UNIDAD SIMBOLO
Longitud l metro m
Masa m kilogramo kg
Tiempo t segundo s
Intensidad de corriente I amperio A
Temperatura termodinámica T kelvin K
Intensidad luminosa Iv candela cd
Cantidad de sustancia pura n mole mol
1.1.2 UNIDADES SUPLEMENTARIAS
Angulo plano  radián rad
Angulo sólido  estereorradián sr
1.1.3 UNIDADES DERIVADAS
A partir de las 9 unidades anteriores se puede derivar la unidad para cualquier otra magnitud con
un simple análisis dimensional.
Así por ejemplo:
Velocidad longitud/tiempo m/s
Aceleración velocidad/tiempo m/s2
Fuerza masa. aceleración kg m /s2 = newton = N
Presión fuerza/superficie N/m2 = pascal = Pa
Energía (trabajo) fuerza . distancia N m = joule = J
presión . volumen Pa m3 = joule = J
Potencia trabajo/tiempo J/s = watt = W
Potencial potencia/intensidad W/A = voltio = V
Resistencia potencial/intensidad V/A = ohmio = 
1.1.4 FORMACION DE MULTIPLOS Y SUBMULTIPLOS
El SI cuenta con un cuadro de prefijos para formar múltiplos y submúltiplos de base decimal para
expresar medidas muy grandes o muy pequeñas respectivamente.
MULTIPLOS SUBMULTIPLOS
deca da 101 deci d 10-1
hecto h 102 centi c 10-2
kilo k 103 mili m 10-3
mega M 106 micro u 10-6
giga G 109 nano n 10-9
tera T 1012 pico p 10-12
peta P 1015 femto f 10-15
exa E 1018 atto a 10-18

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Existen normas específicas para el buen uso del SI, así como excepciones en su aplicación; por lo
que se recomienda leer bibliografía especializada.
1.2 MEDICIONES FUNDAMENTALES
En Fisicoquímica las magnitudes más usuales son: masa, volumen, presión, temperatura y tiempo
las que luego se emplean para calcular otras magnitudes como: densidad, viscosidad, capacidad
calorífica, velocidad de reacción y otras.
1.2.1 MEDICION DE MASA
La masa de un cuerpo (m) es la cantidad de materia de dicho cuerpo y no varía en ningún lugar de
la tierra o del espacio, para su determinación se emplean balanzas que comparando el peso del
objeto problema (p1) con el peso de objetos estándares llamados pesas (p 2) a la misma gravedad
dan la masa del objeto problema.
El peso de un cuerpo ( p ) es la fuerza con que es atraído por la tierra en un punto determinado de
la superficie terrestre.
Peso = m . g (1)
Donde m = masa y g = aceleración de la gravedad
Por lo tanto en una balanza de dos platillos:
p1 = p2
 m1 . g = m2 . g
 m1 = m2

De esta manera se elimina la influencia de la gravedad pero se obtiene la masa del objeto en el
aire, que no es la masa verdadera por la influencia del aire desplazado. De acuerdo al Principio de
Arquímedes al pesar un objeto en el aire se pierde un peso proporcional al volumen de aire
desplazado por el objeto y por lo tanto la masa verdadera será:

m  m1  maire que desplaza el objeto  maireque desplazanlas pesas

Masa de aire desplazada por el objeto = m1 . aire / objeto


Masa de aire desplazada por las pesas = m2 . aire / pesas
 aire 
m  m1 m1  m2 aire
 objeto  pesas
Como m1 = m2 
 aire  aire
m  m1 (1   ) (2)
 objeto  pesas
Esta corrección sólo es necesaria cuando se desea máxima exactitud en la pesada, en trabajos de
investigación y para calibración de pesas y aparatos volumétricos.
El manejo de una balanza es específico de acuerdo a la marca y modelo por lo tanto es
recomendable leer el manual respectivo antes de operar.
1.2.2 MEDICION DE VOLUMENES
El volumen de un cuerpo es el espacio que ocupa y está determinado por las tres dimensiones:
largo, ancho y altura, su unidad es el metro cúbico ( m3 ) . Para su determinación en el laboratorio
se emplean los aparatos volumétricos como: pipetas, buretas, probetas, fiolas, etc.

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Para determinar el volumen de un aparato volumétrico se lo pesa vacío ( m1 ) y luego se lo pesa
lleno de un líquido de densidad conocida ( m2 ).
m m
2 1
V (3)

líquido
Si se trata de calibrar un aparato volumétrico se tendrá que corregir las pesadas al vacío y el
volumen será igual a:
 aire 
(m 2 m 1 )(1   aire )
 líquido  pesas
V (4)
 líquido

1.2.3 MEDICION DE PRESIONES


La presión (P) es la fuerza ejercida por unidad de superficie; su unidad es el newton por metro
cuadrado (N/m2) o pascal ( Pa ). Se diferencia tres tipos de presión: atmosférica, manométrica y
absoluta.
a.- Presión Atmosférica
Llamada también barométrica o externa; es la presión ejercida por el peso del aire de la atmósfera
sobre la superficie terrestre y varía de acuerdo a la altura del terreno sobre el nivel del mar, su
unidad es la atmósfera que es la presión barométrica a 0,0 metros sobre el nivel del mar (m.s.n.m.).
La presión atmosférica se mide con el barómetro; que es un tubo de vidrio cerrado en el extremo
superior y al vacío; y el inferior sumergido en una cubeta con mercurio.
1 Atm = 760 mm Hg a 0oC = 101 325 Pa
La presión de columna es igual a la diferencia de niveles o altura ( h ) y se puede expresar en
unidades Pa con la fórmula :
P=h..g (5)
Donde:h : altura de la columna (en metros)
 : densidad del líquido manométrico a la
temperatura de medición (en kg/m3
g : aceleración de la gravedad local (en m/s2)
b.- Presión Manométrica
Llamada también presión interna, es la presión ejercida por un sistema gaseoso cerrado contra las
paredes del recipiente que lo contiene, se la expresa en Pa y se la mide con los manómetros.
Manómetro de columna.- Es un tubo en forma de U de vidrio (u otro material transparente) lleno
con líquido de densidad conocida (  ) y en posición vertical; para medir la presión uno de los
extremos se conecta al sistema y el otro queda libre y en contacto con el medio ambiente. La
diferencia de niveles es la presión interna expresada como columna h.
Cuando la presión interna es mayor que la presión barométrica el líquido es empujado creando una
altura positiva ( h ); y si la presión interna es menor el líquido es absorbido creando una altura
negativa ( -h ) a la que se suele llamar vacío.
c.- Presión Absoluta
Es la presión total ejercida por o sobre un sistema y está dada por la suma algebraica de las
presiones externa e interna.

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Pabsoluta = Pbarométrica + Pmanométrica (6)

1.2.4 MEDICIONES DE TEMPERATURA


La temperatura ( T ) es una magnitud que expresa el estado termodinámico de un cuerpo,
generalmente se mide en grados de temperatura. Las escalas de temperatura mas usadas son:
a.- Escala Centígrada.- Se basa en los puntos de fusión del hielo y punto de ebullición del agua
a 1 Atm de presión a los que se les asigna 0 y 100 grados respectivamente.
Su escala absoluta correspondiente es la Kelvin
T en K = T en °C + 273.15 (7)
b.- Escala Farenheit.- Es la escala inglesa muy poco usada en nuestro medio, le asigna 32 y 212
grados a los puntos de fusión y ebullición del agua respectivamente. Su escala absoluta es la
Rankine.
T en °R = T en °F + 460 (8)
Estas escalas se relacionan entre si con las siguientes ecuaciones:
5
T º C   (T º F  32) (9)
9
 9 Tº C 
T ºF     32 ( 10 )
 5 
El actual patrón estándar de temperatura es el punto triple del agua al que se le asigna 273,16 K y
es la temperatura a la cual coexisten los tres estados físicos del agua: hielo, agua líquida y vapor
de agua.
Para medir la temperatura se aplican los termómetros que se fundan en controlar una propiedad
que varíe con la temperatura así tenemos:
a.- Termómetros de dilatación.- Se fundan en la dilatación volumétrica de un líquido, un sólido
o un gas por efecto de la temperatura, los mas usuales son los de mercurio que miden desde -
15 °C hasta 600 °C con una exactitud máxima de 0,001 °C.
b.- Termómetros tipo pila.- Llamados también termocuplas se fundan en la generación de un
potencial eléctrico por una pila seca (metal - metal) al someter sus semiceldas a diferentes
temperaturas.
c.- Termómetros de resistencia.- Se fundan en el cambio de resistencia eléctrica por efecto de la
temperatura, son los más sensibles y se usan para medir pequeños incrementos de temperatura
hasta con una exactitud de 1x10-6 °C
1.3 EXPRESION DE RESULTADOS
Todo resultado en Fisicoquímica debe ser expresado como el promedio de un número adecuado
de repeticiones acompañado del posible error.
Al expresar resultados se pueden presentar dos casos generales:
a.- Cuando se conoce el valor exacto.- Cuando se hace comprobaciones de leyes u otro tipo de
experimentos en los cuales ya se conoce el valor que se va ha obtener, el resultado se expresa
acompañado del error relativo:
RESULTADO = Promedio con n % de error.
(valor medido - valor exacto)
% de error  error relativo = x100 ( 11 )
valor exacto

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Ejemplo de resultado de una medición de masa molar:
Resultado: La masa molar medida es 32,05 g/mol con 0,22 % de error.
b. Cuando no se conoce el valor exacto.- El resultado se expresa acompañado con el límite de
confiabilidad con que se hizo la medición:
RESULTADO = Promedio ± Límite de confiabilidad
Para establecer los límites de confiabilidad se sigue un tratamiento estadístico. Como el número
de repeticiones generalmente no pasa de 11 se prefiere utilizar el Método de Student.
- Media aritmética.- (promedio)

X
x i
( 12 )
n
- Desviación estándar.- ( S )
 ( xi  x ) 2
S ( 13 )
n1
Donde xi : cada valor medido, n : número de repeticiones
- Límites de confiabilidad.- ( LC )
t. S
LC   ( 14 )
n
Los valores de t para 90, 95 y 99 % de confiabilidad y para n repeticiones son:

T
n 90 95 99

2 5,3 12,7 63,7


3 2,9 4,3 9,9
4 2,4 3,2 5,8
5 2,1 2,8 4,6
10 1,8 2,3 3,3
más de 1,65 1,96 2,58
10

Es preferible trabajar con 95 % de confiabilidad para no exagerar en la exactitud


Ejemplo de una medida de velocidad de una reacción desconocida:
Resultado = 24,5 ± 0,1 mol / s
1.4 EXPERIENCIAS PROPUESTAS
1.4.1 DETERMINACION DE MASAS
Tomar tres cuerpos de masa aproximada a 20 gramos, uno de densidad alta, otro de densidad baja
y el último de densidad aproximada a la densidad de las pesas.
 Con ayuda de una balanza determinar la masa aparente de cada objeto.

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 Calcular la masa verdadera o pesada al vacío de cada objeto con la fórmula 2, teniendo en
cuenta los siguientes datos:
Densidad de pesas de cromoniquel 8 400 kg/m3
Densidad de pesas de latón 8 400 kg/m3
Densidad de pesas de aluminio 2 600 kg/m3
Densidad de pesas de acero inoxidable 8 000 kg/m3
Densidad del aire a 20 °C, 570 mm de Hg (0.75 Atm ) de
presión y humedad relativa de 50% 0,8993 kg/m3
Aceleración de la gravedad para Arequipa 9,77 m/s2
 Calcular el peso de cada objeto con la fórmula 1.
Objeto Densidad Masa aparente Masa Peso
verdadera
g/cm3
Corcho 0.53 2.1452
Aluminio 3.25 5.3581
Acero 8.75 12.4265

1.4.2 CALIBRACION DE APARATOS VOLUMETRICOS


Tomar un picnómetro de 5 o 10 cm3 , una fiola de 25ml y una fiola de 50 ml limpios y secos.
 Pesar el aparato vacío a temperatura ambiente (aproximadamente 20 °C ) y registrar la masa
como m1
 Llenar el aparato con agua destilada de tal modo que no queden burbujas y que la temperatura
no varíe.
 Pesar el aparato lleno de agua y registrar la masa como m 2
 Leer en una tabla la densidad del agua para la temperatura de trabajo (densidad a 20 °C =
0.9982 g/cm3).
 Con los datos obtenidos calcular el volumen de cada aparato aplicando la fórmula 3 y el error
relativo aplicando la fórmula 11

Aparato Volumen Masa vació m1 Masa lleno m2 Volumen Error Relativo


teórico experimental
Pipeta 10 mL 8.3256g 18.3264g
Probeta 100 mL 21.5482g 122.2687g
Vaso 250 mL 20.5641g 273.1258g

1.4.3 MEDICIONES DE PRESION Y TEMPERATURA


Con un matraz, un manómetro de columna y un termómetro simple armar el siguiente equipo:

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Figura 1.6
 Medir la presión atmosférica en el barómetro (en mm de Hg) y expresarla en pascales con la
fórmula 5. La densidad del Hg en el rango de 18 a 25 °C es de 13 545 kg/m 3 y la aceleración
de la gravedad local 9,77 m/s2.
 Poner en el matraz 10 cm3 de solución de HCl al 10% agregarle una granalla de cinc y cerrar
herméticamente.
 Medir la diferencia de niveles o altura en mm del líquido manométrico.
 Calcular la presión manométrica o interna del sistema en Pa aplicando la fórmula 5
 Calcular la presión absoluta del sistema con la fórmula 6.
Propiedad Nivel Nivel Presión de Presión en
superior inferior mm columna Pa
mm mm de Hg
Presión 558mm 0 558 mm
atmosférica
Presión 852mm 476mm
manométrica
Presión total del sistema

1.4.4 MEDICIONES DE TIEMPO


Tomar un cronómetro con centésimas de segundo y una pipeta de 10 cm 3
 Medir 10 cm3 de agua en la pipeta y controlar el tiempo que demoran en fluir libremente,
(desde el momento que se retira el dedo de la parte superior de la pipeta hasta que el hilo de
fluido se corta)
 Repetir la operación 10 veces y con los datos obtenidos calcular:
a.- La media aritmética con la fórmula 12
b.- La desviación estándar con la fórmula 13
c.- Los límites de confiabilidad para 95 % de confiabilidad con la fórmula 14
 Expresar el resultado correctamente.

Tiempo Media Desviación Límites de Medida


aritmética estándar confiabilidad correcta
s
t1 14.6 15.1 0.21 0.2 15.1+-0.2 s
t2 15.8

9
t3 15.7
t4 15.9
t5 15.2
t6 14.8
t7 15.1
t8 15.5
t9 14.9
t10 15.1

1.5 CUESTIONARIO
1.5.1 Convertir a unidades SI :
a.- 2,54 Atm

b.- 35,2 ergios

c.- 420 PSI

d.- 241 calorías

e.- 2,23 kilowatt-hora

f.- 520 libras

g.- 5,2 bar


1.5.2 Cuál será el peso de un hombre de 75 kg en la luna, donde hay una aceleración de la gravedad
de 1,67 m/s2

1.5.3 Deduzca la unidad SI para las siguientes magnitudes derivadas:


a.- Capacidad calorífica
b.- Flujo
c.- Calor de reacción
d.- Velocidad de reacción
1.5.4 Cuál será la presión ejercida por un objeto de 1 200 kg al ser depositado sobre un pistón de
10 cm de diámetro.

1.5.5 Indique cuantas cifras significativas hay en cada expresión:


a.- 0,000 003
b.- 1,250
10
c.- 5,2xl0-5
d.- 0,120 5
1.5.6 Expresar en múltiplos o submúltiplos según convenga:
a.- 12 000 000 m
b.- 0,000 000 100 024 A
c.- l,56x10-7 J
d.- 12 000 000 000 cm2

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