1. (2010-1,2014-2,2000?

,2005-2,2006-1,2003-1) Utilizando benceno y a través de sales de

diazonio y otros reactivos necesarios prepare:
a) O-clorotolueno
b) M-clorotolueno
c) 1,4-dinitrobenceno
d) P-dinitrobenceno
e) P−NC −C 6 H 4 −COOH
f) M-bromo-clorobenceno
g) 1,3,5-tribromobenceno
h) 1-bromo-3-clorobenceno
i) Ácido 4-ciano-benzoico
2. (2010-1,2014-2,2006-1)
a) Mediante que reactivos sintetizaría el C H 3−C6 H 5−N=N −C 6 H 5 −N ( C H 3 )2
b) Mediante que reactivos sintetizaría el
( OH )( COOH ) C 6 H 5−N=N −C6 H 4 −¿−N =N −C6 H 5 (OH )(COOH )

NOTA: El(OH )se encuentra en posición orto respecto del grupo (COOH ) . El grupo(COOH ) se
encuentra en posición meta respecto del grupo N=N −¿

c) ¿Qué productos genera el azocompuestos anteriores con una reducción severa con ZnCl 2?
3. (2000,2010-1,2005-2,2006-1) Dé los nombres y formulas estructurales de los productos de
reacción de la α −D−manosa con:
3.1. FORMA 1
a) HI O 4
b) H 2 NOH
c) C H 3 OH + HCl , luego HI O 4
+¿; luegoNa−Hg , C O2 ¿
d) HCN /KCN ; luego H 3 O

3.2. FORMA 2
a) Ac , O/ piridina
b) H 2 NOH
c) C H 3 OH + HCl , luego HI O 4
d) Br2 /H 2 O, luego CaC O 3 ; H 2 O 2 / Fe

4. (2010-1,2005-2,2006-1) A partir del éster malónico prepare el acido 2,3−dimetilburitico

5. (2010-1,2005-2,2006-1) A partir de un compuesto carbonílico y utilizando una reacción de
condensación prepare el 4−metil−2− pentanol
6. (2000,2006-1,2015-2) La condensación de Claisen intramolecular llamada también Reaccion de
Dickmann, es una reacción de ciclación que ocurre con diesteres de 6 y 7 átomos de carbono,
debido a que forman anillos de 5 y 6 miembros respectivamente.
a) Describa el mecanismo que seguiría esta reacción con el pimelato de etilo
C 2 H 5 OOC ( C H 2 )5 COOC 2 H 5
b) Se observa que el rendimiento de esta reacción será mayor en solvente éter que usando
alcohol etílico ¿Por qué? Fundamente su respuesta
7. (2000,2014-2) Partiendo del naftaleno y utilizando todo reactivo inorgánico necesario
prepare el siguiente azocompuesto. Dé nombre al producto.
8. (2000,2015-2) Muestre todos los pasos, condiciones y reactivos requeridos para llevar a
cabo las siguientes transformaciones, empleando los materiales iniciales indicados más
cualquier compuesto C 1 o C 2como únicas fuentes de carbono- Todos los compuestos orgánicos
intermediarios deben prepararse a partir de ellos, excepto los disolventes orgánicos
comunes (éter ,C Cl 4 ,etc). Se dispone de todos los reactivos inorgánicos.
a) Acido benzoico -> Acido fenilacético
b) Tolueno -> Acido fenil-hidroxiacético
c) 3-metil-1-buteno -> Acetato de isopentilo
d) Tolueno -> Fenilacétamida
e) 2-Feniletanal -> Fenilacetato de 2-feniletilo
9. (2000,2014-2,2015-2) Señale los métodos adecuados para sintetizar cada uno de los
compuestos siguientes. Empiece con cualquier aldehído, cetona o alcohol necesario y emplee
por lo menos una reacción de condensación en cada síntesis.
a) Ácido oxibutírico
b) Pentaeritriol

c) 2-metil-2-pentenal

A partir del malonato de dietilo, prepare:

d) 3-metil-2-hexanol

e) 2-isobutil-butanoato de etilo
10. (2014-2,2015-2) Un frasco sin etiqueta sólo contiene una de las siguientes aldohexosas
en forma pura:

Para identificar el azúcar desconocido (A) se llevan a cabo algunas pruebas y se

obtienen los resultados siguientes:
PRUEBA 1: La oxidación de A con HN O 3 da lugar a un compuesto B ópticamente activo.
PRUEBA 2: La degradación de Ruff de A produce la aldopentanosa C y en el tratamiento con
HN O3, C da como resultado el compuesto D, ópticamente activo.
PRUEBA 3: Cuando A es sometida a la síntesis de Killiani-Fischer, se forman 2 nuevas
aldoheptosas, E y F. Al oxidarse con HN O 3, E produce un compuesto un compuesto G,
óticamente activo y F da un compuesto H ópticamente in|activo.

Con base en esta información, deduzca las estructuras de A a H y marque el número que
corresponda.
11. (2014-2) Complete el siguiente esquema general de reacciones. Identifique las sustancias
indicadas con las letras.
 12. (2000?,2003-1) Dé los nombres y formulas estructurales de los productos de reacción de
la α −D−glucosa con:
a) HN O 3
b) H 2 NOH
c) C H 3 OH + HCl , luego ( C H 3 ) 2 S O 4 ; NaOH ; luego HCl ac .
d) Br2 /H 2 O; luego CaC O 3 ; H 2 O 2 / Fe
13. (2015-2) Dé los nombres y formulas estructurales de los productos de reacción de la
β−D−glucosa con
a) Anhidrido acético/piridina
b) HI O 4
c) H 2 NOH
d) C H 3 OH + HCl , luego ( C H 3 ) 2 S O 4 ; NaOH ; luego HCl ac .
+¿; luegoNa−Hg , C O2 ¿
e) HCN /KCN ; luego H 3 O
14. (2000?,2003-1) Debido a que los reactivos de Fehling y Tollens son reactivos básicos se
produce el equilibrio aldosa-enodiol-cetosa, explique esto y la formación de los polímeros
C 2.
15. (2000?,2003-1) A partir del acetaldehído prepare el 2-metil-1,3-pentanodiol
16. (2000?,2003-1) A partir del éster malónico prepare el ácido 3-meilbutírico
17. (2000?) Utilizando benzaldehído, anhídrido acético, bromo e hidróxido de sodio como
materias primas principales, proponga una síntesis en 3 pasos del ácido fenilpropiónico.
18. (2000?) Dibuje un diagrama de flujo que ilustre la separación y recuperación en
rendimiento casi cuantitativo de una mezcla de los compuestos siguientes, todos insolubles
en agua:
a) Benzaldehido
b) P-Cresol
c) N,N-dimetilanilina
d) Ácido benzoico
e) Clorobenceno
19. (2000?) Durante la hidrolisis alcalina del benzoato de etilo marcado en el oxígeno del
18
carbonilo, C 6 H 5 C O O C2 H 5 en agua ordinaria, se encontró que el éster no solamente
estaba sufriendo hidrólisis sino también un intercambio de su ❑18 O por el oxígeno ordinario
del solvente. Explique mostrando el mecanismo posible de esta hidrolisis.
18
20. (2000?,2006-1) La hidrolisis catalizada mediante un ácido con H 2 O de un éster de un
alcohol terciario ópticamente activo, RCO O 18 CR ' R' ' R ' ' ' , produce un alcohol parcialmente
racémico que contiene ❑18 O ; es decir, R' R '' R ' ' ' C−❑18 OH . Hidrolisis similares de alcoholes
secundarios quirales, RCOOC∗H R' R ' ' , no producen cambio alguno en la actividad del
alcohol y el ❑18 O se encuentra en el ácido carboxílico. Explique.
21. (2000?,2006-1) Se sabe que la formación de oximas y otros derivados del amoniaco
necesitan un medio ligeramente ácido (pH<3.5) para una velocidad máxima, mientras que las
condiciones básicas o altamente ácidas reducen la velocidad. Explique.
22. (2000?) Indique la secuencia de la reacción de dos moles de ciclohexanona y posterior
deshidratación, mencionando los reactivos y condiciones necesarios para que se dé la
reacción.
23. (2005-2) Los compuestos siguientes tienen las características que se señalan. Determine
sus estructuras:
etabol
a) C 7 H 10 O λ max=228nm ( ϵ =7900 ) una banda a 1681 c m−1 teste de yodoformo negativo
etabol
b) C 8 H 12 O λ max=239 nm ( ϵ=9400 ) una banda a 1681 c m −1 teste de yodoformo positivo
24. (2005-2) Un compuesto que contiene sólo C,H y O muestra un su espectro IR, fuertes
absorciones a 1724 c m−1 ,1338 c m−1 y 1231c m−1 , además de otras absorciones minoritarias. El
espectro de RMN muentras únicamente a 2.1 ppm y el espectro de masas exhibe picos
principales a m/e 58 y 43 ¿Cuál es la estructura del compuesto?
25. (2005-2) Defina brevemente:
a) (+)Sacarosa
b) Celulosa
c) Almidón
d) Poliúrea
e) Poliurelanos
f) Orlón
26. (2003-1) Un compuesto C 7 H 10 O podría ser un derivado de la ciclohexanona o una cetona
acíclica, presenta su λ etabol maxO=257 nm; ¿Tiene dicho compuesto una estructura cíclica?
¿Cuantos dobles enlaces, C=C, tiene la molecula?
27. (2003-1)¿Cuáles de los siguientes compuestos son:
j) Quirales jj) Resolubles
Dé razones en cada caso:
−¿¿
+¿ ( C 2 H 5)2 C H 3 Br ¿
a) C 6 H 5 N
b) C 6 H 5 N ( C2 H 5 ) C H 3
−¿¿
+¿ ( C 2 H 5) (C H 3) O ¿
c) C 6 H 5 N
d) C 2 H 5 CH ( C H 3 ) N ( C2 H 5 )2 C H 3
28. (2003-1) Conteste brevemente sobre:
a) Jabones líquidos
b) Detergentes
c) Nylon-tipos
d) Acetato de celulosa
e) D-manosa
 29. (2010-2) Responda y justifique si se produce fácilmente cada una de las siguientes
reacciones:
a) C H 3 COCl+ H 2 O→ C H 3 COOH + HCl
b) C H 3 COOH + N H 3 →C H 3 CON H 2+ H 2 O
+ ¿¿
−¿ Na ¿
c) ( C H 3 CO )2 O+ NaOH →C H 3 COOH + C H 3 CO O
d) C H 3 COBr+ C2 H 5 OH → C H 3 COOC 2 H 5 + HBr
+ ¿+ N H3 ¿
−¿ Na ¿
e) C H 3 CON H 2+ NaOH → C H 3 CO O
30. (2010-2) A partir del fenilacetaldehido prepare el 1-fenilpropano utilizando la reacción
de Witting.
31. (2010-2) Prepare el 3-hidroxi-2-metilpentanal por condensación aldólica.
32. En todos los casos, la reacción del 2-metilpentanal con ¿ produce la racemización.
Explique la razón.
33. (2010-2) Ordene segú3n orden creciente de acidez a las siguientes sustancias y explique:
C H 3 COC H 2 COO C 2 H 5 C H 3 COC H 2 COC H 3 C 2 H 5 OOC H 2 COO C 2 H 5

34. (2010-2) Utilice la reacción de Reformatzky para sintetizar:

a) ( C H 3 ) 2 C ( OH ) C H 2 COO C2 H 5
b) C 6 H 5 C ( C H 3 ) =C ( C H 3 ) COOH
35. (2010-2) Dé la estructura de los productos de la condensación de Perkin:
+ ¿∗→ ¿

p−C H 3 ¿ C 6 H 4 CHO+ ( C H 3 C H 2 CO )2 O∗C H 3 C H 2 CO O−¿ Na ¿

36. (2010-2) Sintetizar a partir del 1-propanol como único compuesto orgánico de partida y
mediante reacciones de condensación:
a) 2-metil-1-pentanol
b) 2-metilpentano
37. (2010-2) Mediante síntesis malónica prepare:
a) Ácido 3-metilbutanoico
b) Ácido 2-metilbutanodioico
38. (2009-1) Complete el siguiente cuadro sobre la reactividad del benceno frente a la del
ciclohexeno.

Reactivo Benceno da Ciclohexeno da

KMnO4    
Br2/CCl4 (en
oscuridad    
HI    
H2 + Ni    

39.(2009-1) Sobre la reacción del benceno con ácido sulfúrico fumante, marque la alternativa
incorrecta y diga el porqué de su elección.
a) El producto puede ser usado en la preparación de detergentes.
b) El producto es un ácido arilsulfónico.
c) El agente electrofílico en esta reacción es el SO3.
d) El grupo sulfónico es un grupo activador, directo orto, para.
e) El grupo sulfónico aumenta la carga (+) sobre el anillo.
 Porque________________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________

40.(2009-1) Marque la correspondencia de cada compuesto indicado, con la condición

respectiva, para la reacción con una solución alcohólica de AgNO3
I. Reacciona rápidamente a temperatura ambiente.
II. Reacciona con facilidad únicamente cuando se le calienta
III. Es inerte aun cuando la reacción se lleva a cabo en caliente.

(A) (B) (C) n-C6H13Br (D)

(E) CCL4 (F)CH3CHBrCH2CH3

41.(2009-1) Indique el orden correcto de acidez en las siguientes sustancias. Explique el

porqué de su elección.

42.(2009-1) Al hacer reaccionar el fenol con ácido sulfúrico a 100°C, se obtiene como
producto principal:

A) B) C) D)
43.(2009-1) Complete el siguiente esquema de reacciones:

44.(2001-1) ¿Cuál es la estructura de marfanil y de los compuestos A, B, C?

a) Un compuesto carbonilico tiene como fórmula molecular C 5 H 10 O . La espectroscopia de masa

indica lo siguiente:

m/e 86 57 29
intensidad
17 100 91
relativa %
¿Cuál es la estructura del compuesto y la de los cationes respectivos?
b) Un compuesto C 3 H 7 NO tiene el espectro RMN siguiente:

(singlete
6.5
, 2H)
(triplete,
1.2
3H)
(cuartet
2.2
o, 2H

¿Cuál es la estructura del compuesto y la de los cationes respectivos?

c) Mediante la síntesis malónica, explique cómo sintetizaría el compuesto

C 6 H 5 C1 H 2 C 1 H 1 ( C1 H 3 ) C 1 OOH .

d) A partir del siguiente compuesto CH3OOCCH2CH2CH2CH2COOCH3 . sintetizar el β-cetcéster

correspondiente. Escriba la estructura indicando condiciones y mecanismos de la reacción.

45. (2006 - 1) Complete el siguiente esquema general de reacciones: