ICE 040 201-024 Proceso de Ensayo Al Fuego-Determinación de Au Por AA, Grav y Au Retalla

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INSTRUCTIVO

DETERMINACION DE ORO POR EAA, GRAVIMETRÍA Y Au RETALLA EN


MUESTRAS MINERALES

Preparado por : Laboratorio Coquimbo


Revisión Nº : 00
Fecha de Edición : 17 de Marzo del 2015
Código Documento : ICE 040/201-024
Copia Controlada : Sí _____ No__X__
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Instructivo: Determinación de Au por EAA, Gravimetría y Au Retalla

Área: Laboratorio Coquimbo Código: ICE 040/201-024


Preparó: Luz Stella Mancera Revisó: Orlando Veas Aprobó: Pilar Mundaca
Revisión: 00 Fecha Emisión: 17-03-2015 Página 1 de 18

1. OBJETIVO

Determinar el contenido de Oro, en muestras minerales, mediante un método que combina


la recuperación de metales preciosos vía ensayo al fuego y posterior determinación final
por espectrofotometría de absorción atómica, gravimetría, retalla (separación
granulométrica de las partículas de oro a fin de ensayar por separado los productos) y el
contenido de plata finalizado por gravimetría.

2. ALCANCE

Este instructivo se aplicará a muestras minerales provenientes de exploraciones y producción


de compañías mineras tales como: sondajes de aire reverso, diamantinas, hoyos de tronaduras,
muestras de alimentación y relaves, con contenidos de Oro, en rangos normales de ocurrencia
para este tipo de material.

Las muestras de acuerdo a su concentración y a lo solicitado por el cliente, serán analizadas


por Au normal o por Au y/o Ag gravimétrica. Las muestras de concentración superior a 5
ppm en Au serán analizadas por Au gravimétrico, mientras que las muestras de concentración
superior a 50 ppm en Ag serán analizadas por Ag gravimétrica.

También se aplicará a muestras a las cuales se les realiza una retalla. Este análisis se hace a
muestras que normalmente tienen oro grueso, que puedan distorsionar el resultado en un
análisis debido al efecto pepita producida por efectos de muestreo, en donde una partículas
de oro grueso pueden tomarse para un ensayo o también puede ocurrir lo contrario en el
otro (no coger y arrojar un resultado menor y distante al antes mencionado).
Para ello en el método se procede a analizar la muestra tomando una cantidad de esta
previamente pulverizada, para luego tamizarla por una malla Nº150 o 200 según
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requerimiento del cliente, la cual al tamizarlos nos queda dos porciones una gruesa y otra
fina, ambas partes se analizan por separado. La parte gruesa luego de tamizarla debe estar
en el rango de 5-20 gramos para no tener dificultades de pasar finos en el grueso cuando su
valor es más de 20 gramos o al contrario cuando hay una molienda muy fina un valor
menor a 5 gramos ocasionaría que el grueso pase a los finos.
Las muestras que presentan dispersión de los resultados entre réplicas de la misma muestra se
analizan por retalla a fin de evitar el efecto de la granulometría de las partículas gruesas sobre
el resultado final.

3. DEFINICIONES

3.1 Doré: Aleación de metales nobles obtenida después de la copelación. Contiene plata y
posiblemente oro y/o metales del grupo platino.
3.2 Copela: Depósito hecho de óxido de magnesio comprimido con una superficie interna
cóncava que tiene como función absorber el PbO durante la copelación.
3.3 Gravimetría: Método analítico para determinar la cantidad de una sustancia por medio
de una pesada.
3.4 Agua regia: Solución formada a partir de la mezcla de ácido nítrico concentrado y ácido
clorhídrico concentrado en la proporción 1:3 partes por volumen.
3.5 Doré: Aleación de metales nobles obtenida después de la copelación. Contiene plata y
posiblemente oro y/o metales del grupo platino.
3.6 Retalla: Método que se fundamenta en la clasificación de las partículas de oro y su
ensayo por separado a fin de evitar el efecto de la granulometría de las partículas gruesas
sobre el resultado final.

4. EQUIPOS, INSTRUMENTOS, REACTIVOS Y MATERIALES.


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4.1 Equipos e Instrumentos


- Espectrofotómetro de Absorción atómica
- Campana extractora de gases
- Balanza analítica
- Mufla
- Tenaza o pinzas
- Yunque pequeño
- Microbalanza
- Plancha calefactora con baño maría
- Centrífuga

4.2 Reactivos, Soluciones


Usar reactivos de calidad para análisis y agua desmineralizada durante el proceso de análisis.
4.2.1 Ácido Nítrico: HNO3 50 %, 20% y concentrado ( d = 1.40 g/ml ; aprox. 65 %m/m)
4.2.2 Ácido Clorhídrico: HCl (d = 1.19 g/ml ; aprox. 37 % m/m )
4.2.3 Solución stock de Oro de 1000 mg/l.
4.2.5 Amoniaco en solución 25%
4.2.6 Agua desmineralizada

4.3 Material de Laboratorio


- Tubos de ensayo de 16x100
- Dispensadores de ácido de 5 y 10 ml
- Crisoles de porcelana
- Materiales de uso común en el laboratorio

5. RESPONSABILIDADES
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5.1 Jefe de Laboratorio

Revisar y aprobar este procedimiento, verificar, comunicar y hacer cumplir este


procedimiento a todo el personal directo.

5.2 Supervisor

Difundir, comunicar, entrenar, reforzar, verificar los procedimientos, a todo el personal


directo.

Efectuar actividades de control y verificación en el desarrollo de las actividades indicadas


en este procedimiento, retroalimentación cuando surjan actividades nuevas o modificando
las existentes. Cumplir y hacer cumplir el procedimiento mediante las siguientes acciones:

 Capacitación a los trabajadores, dejando el registro respectivo de la instrucción.


 Análisis de riesgo del área y trabajos a realizar.
 Realizar observaciones de control del cumplimiento del procedimiento.
 Supervisar el chequeo de las condiciones físicas y funcionamiento operacional.
 Asegurarse del uso de los EPP y uso de materiales adecuados.

5.3 Personal de Laboratorio

5.3.1 Utilizar el equipo de protección personal.


5.3.2 Será responsabilidad del supervisor velar por el cumplimiento del presente
procedimiento.
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5.3.3 Establecer los controles necesarios y a su alcance para minimizar los riesgos,
durante la ejecución de los trabajos.
5.3.4 Hacer que se mantenga el orden y aseo.

6. MODO OPERATIVO

6.1 Digestión ácida del doré para análisis por AA: Para realizar esta etapa se debe
disponer de gradillas con tubos de ensayo perfectamente numerados en orden ascendente de
izquierda a derecha y que estén identificadas con el número de Hoja de trabajo o rack al
menos el primer y último tubo. Con la ayuda de una pinza de punta curva retirar los botones
comenzando por el N˚ 1 y seguir en forma correlativa, en el caso de existir botones sucios o
de gran tamaño conviene laminar sobre un yunque pequeño y limpiar para facilitar la
disolución. Una vez terminado lo anterior se procede con la adición de ácidos.

La digestión del doré con agua regia produce una reacción química con el fin de separar el
oro de la plata obteniendo el oro en solución como un ión estable.
La plata reacciona con el ácido nítrico formando una sal llamada nitrato de plata, la cual
precipita. La reacción que ocurre es la siguiente:

2 HNO3 + Ag AgNO3 + NO2 + H2O


El oro del doré también reacciona con el ácido nítrico formando iones de oro en solución
(Au+3); pero con la adición del HCl se obtienen unos iones más estables (ión tetracloruro
áurico).

Au + 3HNO3 + 4HCl HAuCl4 + 3H2O + 3NO2


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 Asegurar que los dispensadores están verificados.


 Asegurar que la temperatura de la plancha esté verificada.
 Alistar una gradilla con tubos de ensayo e identificar cada tubo, en el primer y
último tubo de ensayo colocar el número de hoja de trabajo.
 Luego colocar el doré proveniente de la copelación en el tubo de ensayo que
corresponda.
 Agregar a cada tubo 1.5 ml de ácido nítrico al 50% (HNO3 1:1), calentar a baño
maría por un tiempo aproximado de 15 minutos. Verificar la disolución de los
dorés.
 Adicionar 2.5 ml de ácido clorhídrico concentrado HCl(C), calentar a baño maría
hasta disolución total.
 Retirar las muestras del baño maría y dejar enfriar.
 Agregar 6 ml de agua destilada para completar un volumen final de 10 ml.
 Tapar con parafilm los tubos de ensayo, agitar y centrifugar.
 Enviar a lectura por absorción atómica.

6.2 Digestión de doré para determinación por Au Grav/Ag Grav:

 Recibir las muestras provenientes del proceso de fusión y copelación.


 Alistar los crisoles de porcelana según la cantidad de muestras de la Hoja de
Trabajo o rack. Si ésta fuera una gravimetría de Ag, después de laminar los dores, y
antes de atacar, se tiene que pesar el doré para saber la cantidad de plata con la que
llega para atacar y al final del proceso poder informar el valor de Ag.
 Luego recoger cuidadosamente los dores de las copelas con pinza adecuada para
evitar la pérdida del doré. Tomar cuidadosamente cada doré y traspasar a un
yunque de mesa, martillar primero suavemente y luego con más fuerza hasta formar
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una lámina delgada. Posteriormente colocarlo en los crisoles de porcelana que


corresponda.
 Pesar los dores en la microbalanza (Estos pesos pasan directamente al sistema).
Esto sirve para observar la diferencia de peso entre el doré inicial (Au+Ag) y el
doré de Oro.
 Adicionar hasta el enrase la solución de ácido nítrico al 20%. Luego se debe llevar
a plancha hasta calentamiento suave por 15 minutos aproximadamente a 180°C.
 Una vez que el doré deja de reaccionar y tome una coloración negra, se le elimina
la solución anterior y se le adiciona hasta el enrase solución de ácido nítrico al
50%, repitiendo el procedimiento anterior, se procede con la adición de ácido
nítrico concentrado haciendo lavados con agua desmineralizada entre cambio y
cambio de solución, para garantizar que la Ag del dore haya sido removida en su
totalidad. En esta etapa ya se observa una hojuela de oro, se elimina la solución y se
procede a enjuagar con agua desmineralizada
 Luego se adiciona hasta el enrase el amoniaco al 25%, se lleva a plancha por
alrededor de 15 minutos.
 Si el doré toma un color dorado en esta etapa, incuartar el doré con Ag metálica. La
cantidad de Ag que se le adiciona tiene que superar 3 veces el peso del doré.
 Seguidamente se procede a enjuagar con agua desmineralizada se deja en plancha
para que seque la hojuela de oro por 5 minutos aproximadamente. Es importante
que la hojuela de oro esté bien seca antes de la calcinación, porque de lo contrario
al momento de calcinar la hojuela húmeda de oro tiende a saltar dentro de la mufla
y se perderá.
 Luego coloque los crisoles sobre copelas en correcto orden y lleve a mufla, calcine,
luego retírelos y observe que el doré tenga el brillo característico del Oro, deje
enfriar.
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 Se procede a pesar la hojuela de Oro en la microbalanza, para el ingreso del peso al


sistema, y así obtener el valor de oro de la muestra.
 En caso de una gravimetría de Ag, la relación del peso inicial del doré (Au+Ag),
debe ser mayor que el peso del doré de Oro y el cálculo se hace directamente en el
sistema.

6.3 Digestión de doré para determinación por Au AA/Ag Grav: Para realizar esta etapa se
debe disponer de gradillas con tubos de ensayo perfectamente numerados en orden
ascendente de izquierda a derecha y que estén identificadas con el número de Hoja de
trabajo al menos el primer y último tubo.

 Tomar cuidadosamente cada doré y traspasar a un yunque de mesa, martillar


primero suavemente y luego con más fuerza hasta formar una lámina delgada.
Posteriormente colocarlo en el tubo de ensayo que corresponda.
 Luego, pesar en microbalanza cada doré, esto con el fin de determinar el peso del
doré de Au+Ag, usado para el cálculo final de la Ag por gravimetría.
 Posteriormente, los dorés son digestados con ácido como se detalla en el punto 6.1
del presente instructivo para posteriormente ser llevados a lectura de Oro por
Absorción Atómica.
NOTA 1: Los procedimientos descritos en los puntos 6.1 y 6.2 también son aplicables a
muestras a las cuales se les ha hecho una retalla

6.4 Lecturas Instrumentales: La cuantificación instrumental se realizará en un espectrómetro


de absorción atómica construyendo curvas de trabajo con soluciones patrones de calibración
que contengan el mismo medio acido final de las muestras (igual matriz). Los parámetros
operacionales se presentan en la Tabla Parámetros Operacionales por Elementos.
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Tabla Parámetros Operacionales por Elementos

EELEMENTO 1Curva Au 2Curva Au 2Curva Au


Longitud de onda ( nm ) 242.8 242.8 242.8
Slit ( nm ) 0.5 0.5 0.5
Quemador (cm ) 10 10 10
Ángulo 0° 30° 0°
Dispersor Flow spoiler Flow spoiler Flow spoiler
Gases C2H2 – aire C2H2 – aire C2H2 – aire
Llama Oxidante Oxidante Oxidante
Chequeo de Sensibilidad ( mg/l ) 1 (0.045 u.a) 10 (0.120 u.a) 25 (0.120 u.a)
Estándar de calibración ( mg / l ) 2.50/5.0 /10 10/25/50 25/50/100

6.5 Expresión de resultados

 Determinación de Au por espectroscopia de Absorción Atómica

Au (ppm) = L * V * D
P

L = Lectura instrumental en mg/l.


D = Dilución (si no existe, el D = 1 )
P = Peso de la muestra en gr.
V = Volumen de aforo en ml.

 Determinación de Au Gravimétrico

Au Grav (ppm) = Peso doré Au (mg) * 1000


Peso muestra (g)
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 Determinación de Ag Gravimétrica

Ag Grav(ppm) = Peso doré (Au+Ag)(mg) * 1000 - Au Grav (ppm)


Peso muestra (g)

 Determinación de Au(AA)/Ag Grav

Ag Grav(ppm) = Peso doré (Au+Ag)(mg) * 1000 - Au (ppm)


Peso muestra (g)

 Determinación Au por retalla. Análisis por AA

Au Au Au
Porcentaje (g/t) (g/t) (g/t)
Sample ID -200 +200 -200 +200 Ponderado

Porcentaje fino = Peso fino *100


Peso fino + Peso grueso

Porcentaje grueso = Peso grueso *100


Peso fino + Peso grueso

Au (ppm) fino = L* V * D
Peso muestra (g)

Au (ppm) grueso = L* V * D
Peso muestra (g)

Au (ppm) ponderado = (Au (ppm) fino * Porcentaje fino) + (Au (ppm) grueso *
Porcentaje grueso)

L = Lectura instrumental (mg/L)


V = Volumen de aforo (ml)
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D= Dilución
Porcentaje fino = porcentaje de la muestra obtenida a malla -200# Ty
Porcentaje grueso = porcentaje de la muestra obtenida a malla +200# Ty
Au (ppm) fino = ley de oro de la muestra a malla -200# Ty
Au (ppm) grueso = ley de oro de la muestra a malla +200# Ty

6.6 Nivel Mínimo y Máximo reportable

Los niveles mínimos y máximos reportables están de acuerdo a las condiciones


instrumentales de la tabla de Parámetros Operacionales por Elementos, además de sus
respectivos Pesos y Volúmenes de aforo de la muestra, resultando: la Tabla Valores
Mínimos y Máximos Reportables.

Tabla Valores Mínimos y Máximos Reportables.

ELEMENTO CONC.MÍNIMA CONC.MÁXIMA

Au 0.01 ppm 5 ppm

Au Grav 5 ppm

Ag Grav 30 ppm

7. ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD DE LOS RESULTADOS.

7.1 Control de Pesada: Se controlan las balanzas analíticas involucradas en el proceso de


medición de acuerdo a protocolos establecidos en el sistema. Las balanzas utilizadas en el
área, se deben verificar con masas patrones certificadas, al momento de escanear cada
Rack. A su vez las masas patrones se deben calibrar 1 vez al año por un organismo
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acreditado. Todas las masas patrones se deben manipular con pinzas, para evitar la
adhesión de partículas extrañas que pueda contener en los dedos del operario.

7.2 Control de Volumen: Los dispensadores se deben verificar al inicio de cada turno.

7.3 Control Temperatura: La temperatura de las planchas calefactoras y del baño maría, se
deben verificar y registrar al inicio de cada turno, cabe señalar que las verificaciones se
realizan después de 1 hora que las planchas hayan sido encendidas.

7.4 Precisión: Para el control de la precisión se utilizara por cada set de muestras a
analizar un 10 % de duplicidades.

7.5 Exactitud: Para el control de la exactitud se utilizara por cada set de muestras un 2
% de estándares secundarios.

7.6 Contaminación: Para el control de Contaminación se utilizaran por cada set de


muestras a analizar un 1 % de blancos de reactivos, y blancos de minerales estériles, que
contiene todos los reactivos utilizados pero no el mineral.

7.7 Criterio de aceptación o rechazo:


a. Si el estándar está fuera de los límites de control y más del 20% de los duplicados,
para sus diferentes rangos de concentración, no cumplen con sus diferencias normales
aceptadas, aun cuando el blanco de reactivos esté dentro del límite aceptado, la hoja de
trabajo se rechaza; por lo tanto todas las muestras consideradas en la hoja de trabajo se
reanalizan.
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b. Si el estándar está dentro de los límites de control y más del 60% de los duplicados,
(para sus diferentes rangos de concentración) no cumplen con sus diferencias normales
aceptadas, aun cuando el blanco de reactivos esté dentro del límite aceptado, la hoja de
trabajo se rechaza; por lo tanto todas las muestras se reanalizan, considerando para éste
un 20% de duplicados, si aún el reanálisis presenta más de un 20% de duplicados, (en
sus diferentes rangos de concentración) que no cumplan con sus diferencias normales
aceptadas, estas muestras se vuelven a preparar y analizar.

8 PRECAUCIONES DE SEGURIDAD, SALUD OCUPACIONAL Y MEDIO


AMBIENTE

8.1 Utilizar todos los elementos de protección personal exigidos en el área de trabajo
(tenida metalizada, guantes de cabritilla, lentes de seguridad, delantal, zapatos de
seguridad, careta facial metalizada, protector auditivo, protector respiratorio etc.) para el
manejo de ácidos y vapores en el ambiente, además de protección para manejo del fuego..
8.2 Trabajar bajo campana extractora de gases cuando maneje gases.
8.3 Revisar que el material de vidrio esté en perfecto estado, descartando aquel que se
encuentre trizado, roto y/o presente algún tipo de imperfección.
8.4 Asegúrese de conocer las hojas de datos de seguridad (data sheets) de todos los
reactivos involucrados en esta técnica, para conocer los peligros asociados a ésta.
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Elementos de Protección Personal

Gafas claras de Zapatos de Guantes de Delantal de Protector Protector


seguridad seguridad Nitrilo trabajo Respiratorio Auditivo

Aspectos Ambientales

Residuos Liquidos Residuos Solidos Residuos Gaseosos


Vapores toxicos emanados bajo
Soluciones liquidas, Envases vacios de sustancias
campana y neutralización en
descargadas en planta de RILES. utilizadas
scrubber.

8.5 RIESGOS ASOCIADOS

ACTIVIDAD TAREA RIESGOS ASOCIADOS MEDIDAS PREVENTIVAS


Utilización de vía respiratoria de doble vía con filtros
para MP, evitar el consumo de alimentos dentro del
Manipulación de
Inhalación de gases ácidos y PbO área, la ropa de trabajo debe ser cambiada al final de
Químicos
la jornada de igual forma al horario de colación
Cultura de auto-cuidado
Digestión Al trasladar la solución, se debe procurar que la
cantidad no sobrepase la carga que se puede efectuar,
Traslado de solución
de manera que sea más cómodo para la persona,
de ácido nítrico- Contacto con ácidos
verificar que las vías de circulación se encuentren
HCl/amoníaco
despejadas, utilizar ropa antiácida y Epp
correspondientes.
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9. REGISTROS

RGI 040/205-003 Verificación Temperatura Hornos Fundición


RGI 040/200-010 Control proceso gravimetría
RGI 040/205-004 Control verificación de dispensadores
RGI 040/200-011 Control Digestión

RGI 040/200-002 Control de preparación de soluciones

RGI 040/205-007 Verificación Balanzas

10. REFERENCIAS

 BS ISO 10378:2016 Copper, lead and zinc sulfide concentrates — Determination of


gold and silver — Fire assay gravimetric and flame atomic absorption spectrometric
method
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11. ANEXOS I Digestión ácida del doré para análisis por AA

Verificar que todos los dorés se encuentren


en los tubos en cada gradilla

Verificar los dispensadores

Asegurar que el baño maría se encuentre en


la temperatura determinada para el análisis.
Chequear el nivel del agua del baño maría.

Adicionar a cada tubo de ensayo 1.5 ml de


HNO3 50%.

Digestar durante 15 minutos


aproximadamente. Verificar que todos los
dorés hayan sido disueltos.

Asegurar el volumen del agua y la


temperatura del baño maría.

Adicionar 2.5 ml de HCl(C). Digestar por 15


minutos aproximadamente o hasta que cese
el burbujeo. Verificar la disolución total de
los dorés.

Agitar y dejar enfriar por 20 minutos


aproximadamente.

Aforar con 6 ml de agua desmineralizada


(aforo total 10 ml).

Tapar con parafilm, agitar y centrifugar.

Disponer muestras para análisis por AA


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ANEXOS II Digestión de doré para determinación por Au Grav/Ag Grav:

Recoger cuidadosamente los dores de las


copelas con pinza adecuada. Laminar cada
doré con yunque y martillo.

Pesar los dores en la microbalanza. Esto Traspasar y verificar que todos los dorés se
sirve para observar la diferencia de peso encuentren en cada uno de los crisoles de
entre el doré inicial (Au+Ag) y el doré de porcelana.
Oro.

Para el Au Gravimétrico

Asegurarse que la plancha de calentamiento


se encuentre en la temperatura adecuada
(180°C).

Adicionar hasta el enrase la solución de


ácido nítrico al 20%. Luego llevar a
plancha hasta calentamiento suave por 15
minutos aproximadamente.

Eliminar la solución anterior y adicionar


hasta el enrase solución de ácido nítrico al
50%. Repetir procedimiento adicionando
HNO3(C), lavar entre cambio de solución.
Eliminar solución.

Si el doré toma un color dorado en esta


etapa, Incuartar el doré con Ag Luego se adiciona hasta el enrase el
metálica. La cantidad de Ag que se le amoniaco al 25%, se lleva a plancha por
adiciona tiene que superar 3 veces el alrededor de 15 minutos.
peso del doré.

Enjuagar con agua desmineralizada se deja


en plancha para que seque la hojuela de oro
por 5 minutos aproximadamente.

Luego coloque los crisoles sobre copelas


en correcto orden y lleve a mufla, calcine,
luego retírelos y observe que el doré tenga
el brillo característico del Oro, deje enfriar.

Se procede a pesar la hojuela de Oro en la


microbalanza, para el ingreso del peso al
sistema, y así obtener el valor de oro de la
muestra.
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ANEXOS III Digestión de doré para determinación por Au AA/Ag Grav:

Verificar que todos los dorés se encuentren


en los tubos en cada gradilla

Verificar los dispensadores

Asegurar que el baño maría se encuentre en


la temperatura determinada para el análisis.
Chequear el nivel del agua del baño maría.

Pesar los dores en la microbalanza. Esto


sirve para observar la diferencia de peso
entre el doré inicial (Au+Ag) y el doré de
Oro.

Adicionar a cada tubo de ensayo 1.5 ml de


HNO3 50%.

Digestar durante 15 minutos


aproximadamente. Verificar que todos los
dorés hayan sido disueltos.

Asegurar el volumen del agua y la


temperatura del baño maría.

Adicionar 2.5 ml de HCl(C). Digestar por 15


minutos aproximadamente o hasta que cese
el burbujeo. Verificar la disolución total de
los dorés.

Agitar y dejar enfriar por 20 minutos


aproximadamente.

Aforar con 6 ml de agua desmineralizada


(aforo total 10 ml).

Tapar con parafilm, agitar y centrifugar.

Disponer muestras para análisis por AA

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