03-Ácidos y Bases

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Química General II

pH
Material elaborado por:
Lic. Gloria Carolina Villalba Barrios

Campus Universitario
San Lorenzo, Paraguay
Universidad Nacional de Asunción
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Departamento de Educación a Distancia

Índice

Introducción .............................................................................................................................................3
1. Teorías Ácido - Base .........................................................................................................................4
2. Producto iónico del agua..................................................................................................................5
3. Fuerza de Ácidos y Bases..................................................................................................................6
3.1. Ácidos y Bases fuertes ..............................................................................................................6
3.1.1. Equilibrios de disociación de ácidos y bases ......................................................................8
4. pH y pOH ....................................................................................................................................... 12
4.1. Indicadores ................................................................................................................................. 16
4.2. Neutralización ............................................................................................................................ 18
4.3. Valoración Ácido- Base ............................................................................................................... 19
4.3.1. Hidrólisis Ácido - Base ..................................................................................................... 22
4.3.2. Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte ........................................................ 22
4.3.3. Valoración de un ácido débil con una base fuerte .......................................................... 24
4.3.4. Neutralización de un ácido fuerte con una base débil .................................................... 25
4.3.5. Neutralización de un ácido débil con una base débil ...................................................... 26
4.4. Grado de disociación .................................................................................................................. 27
4.5. Soluciones amortiguadoras ........................................................................................................ 27
4.5.1. Efecto del ión común....................................................................................................... 28
4.3.5. Neutralización de un ácido débil con una base débil ...................................................... 31
4.4. Grado de disociación .................................................................................................................. 32
4.5. Soluciones amortiguadoras ........................................................................................................ 32
4.5.1. Efecto del ión común....................................................................................................... 33
4.6. Kps .............................................................................................................................................. 36
4.6.1. Factores que afectan a la solubilidad .............................................................................. 37
4.6.1.1. Efecto del ion común............................................................................................. 38
4.6.1.2. Efecto del pH de la solución .................................................................................. 39
4.6.1.3. Precipitación fraccionada ...................................................................................... 39
Bibliografía ............................................................................................................................................ 41

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Introducción
Desde la Antigüedad se conocen distintas sustancias de características especiales y de gran
interés práctico que hoy conocemos como ácidos y bases.

La característica principal de los ácidos es su sabor (ácido deriva del vocablo acidus, el cual
significa "agrio"). Esta particularidad es evidente en algunos frutos críticos (limón, naranja) o
algunos alimentos que contienen ácidos (yogur, vinagre). También reaccionan con algunos
metales liberando hidrógeno; con las bases formando sal y agua y en solución acuosa
conducen la corriente eléctrica.

El sabor de las bases (muchas de ellas tóxicas) no es tan característico como en los ácidos
pues presenta mayor variedad, pero; se puede decir que las bases son ligeramente amargas
(jabón, bicarbonato de sodio). Se sienten como grasas al tacto, reaccionan con los ácidos
formando sal y agua y en solución acuosa conducen la corriente eléctrica.

Ácidos y bases son reactivos químicos muy comunes y gran parte de su química se desarrolla
en medio acuoso. Las reacciones en las que participan estas especies de denominan
reacciones ácido-base, y su estudio requiere la aplicación de los principios del equilibrio
químico a disoluciones. En estas reacciones, el disolvente juega un papel muy importante, ya
que ácidos y bases intercambian protones con él, es por ello, que también se denominan
reacciones de transferencia de protones.

Desde finales del siglo XVIII se intentó hallar la relación entre las propiedades de ácidos y
bases, así como de su composición química. El francés A. Lavoisier, en 1787, defendió, que el
oxígeno es un elemento imprescindible en la composición de los ácidos; de ahí el nombre del
propio elemento, oxígeno, “formador de ácidos”, que el propio Lavoisier propuso para este
elemento. En 1810, el inglés H. Davy afirmó que el hidrógeno era también un componente
fundamental de los ácidos.

Poco después, se observó que las bases, sustancias de propiedades aparentemente


contrarias a las de los ácidos; neutralizaban la acción de éstos formando las sales.

Entre finales del siglo XIX y principios del siglo XX, fueron formuladas las grandes teorías sobre el
comportamiento y la naturaleza de los ácidos y las bases; éstas son las teorías de Arrhenius,
Brönsted-Lowry y Lewis.

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1. Teorías Ácido - Base


El modelo ácido-base de S. Arrhenius considera que:

Un ácido es una sustancia que produce exceso de iones H+ en agua. En forma similar; una
base es una sustancia que produce exceso de iones OH- en disolución acuosa.

El modelo ácido-base de Brönsted-Lowry considera otro enfoque para definir la naturaleza


de las soluciones, y afirma que:

Un ácido es una sustancia que dona H+ en agua. Una base es una sustancia que acepta H+
en disolución acuosa.

El modelo ácido-base de Lewis afirma que:

Un ácido es una sustancia que acepta un par de electrones en disolución acuosa. Una base
es una sustancia que cede un par de electrones en disolución acuosa

Tabla 1- Características de las sustancias según las distintas teorías.


Carácter de la
sustancia
Ácido Ejemplo Base Ejemplo
Teoría de

Arrhenius Dona H+ HCl ⇌ H + + Cl- Dona OH- NaOH ⇌ Na+ + OH-

Brönsted –
Dona H+ HI ⇌ H+ + I- Capta H+ H+ + I- ⇌ HI
Lowry

Dona par
Capta par de
Lewis BF3 de :NH3
electrones
electrones

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2. Producto iónico del agua


Las propiedades ácidas y básicas de una disolución acuosa dependen de un equilibrio que
afecta al disolvente, que en general es el agua. La reacción que se produce se puede
considerar como una reacción ácido-base de Brönsted-Lowry en la molécula de agua
muestra su naturaleza anfiprótica (comportamiento como ácido o base, según el medio de
reacción en que se encuentre).

Figura 1- Carácter anfiprótico del


agua. El agua se comporta como
ácido o como base, según se
requiera en la disociación de los
compuestos.
Fuente: http://e-
ducativa.catedu.es/44700165/aula/archivos
/repositorio//4750/4856/html/anfotero.jpg

Figura 2- Autoionización o
Autoprotólisis del agua. Por
cada par de moléculas de
agua se genera un ión
hidronio H3O+ y un radical
OH-.

Fuente: http://e-
ducativa.catedu.es/44700165/aula
/archivos/repositorio/4750/4856/
html/producto_ionico.jpg

Por otra parte, y de forma más sencilla, la reacción puede contemplarse como la ionización
de una única molécula de H2O

H2O ⇌ H+(aq) + OH-(aq)

En la expresión de la constante de equilibrio para las reacciones en disolución, el agua no


interviene por ser el disolvente, su concentración es prácticamente la misma en toda la
disolución (1000 gramos de agua por litro y 18 gramos por mol son 55,5 mol/litro); por lo
tanto la expresión de la constante de equilibrio para la ionización del agua es

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[ ] [ ]

Donde Kw es la constante del producto iónico del agua, cuyo valor es muy pequeño. A 25ºC,

Kw =1x10-14

Las concentraciones de los iones H+ ([H+] = [H3O+]) y OH- en agua pura a 25ºC se calcula a
partir de Kw

[H+] = [OH-]

Kw = [H+] x [OH-] = 1x10-14

[H+] = 1x10-7 M

[OH-] = 1x10-7 M

En agua pura las dos concentraciones iónicas deben ser iguales, al formarse igual cantidad
de H3O+ que de OH-.

Para darnos una idea, se ionizan solamente 2 de entre 555 millones de moléculas de agua.
En consecuencia, la reacción contraria (neutralización) entre los iones OH- y H3O+ para
formar agua se realizará de forma prácticamente total.

3. Fuerza de Ácidos y Bases

3.1. Ácidos y Bases fuertes

Hay dos tipos de ácidos, fuertes y débiles, que difieren de su ionización en el agua. Vale
recordar que la ionización es el proceso por el cual un átomo o molécula neutros pierde o
gana electrones, con lo que adquiere una carga neta.

Los ácidos fuertes se ionizan completamente, desprendiéndose de todos sus iones H +,


formando a la vez aniones que están asociados a estos últimos.

Un ejemplo común de ácido fuerte es el HCl, que se disocia en sus iones:

HCl ⇌ H+(aq) + Cl-(aq)

Como la disociación es completa, en solución acuosa te tiene la siguiente expresión:

HCl + H2O ⇌ H3O+(aq) + Cl-

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De este modo se tiene al agua recibiendo los protones que cede el ácido, con lo cual el HCl
se ajusta a las definiciones de Arrhenius y de Brönsted y Lowry para un ácido.

En una disolución acuosa preparada al añadir 0,1 mol de HCl al agua, habrán 0,1 mol de
iones H+ y 0,1 moles de Cl- al final de la disolución; quedando la misma sin moléculas de HCl.

De este modo, al disociarse el compuesto ácido, concede a la solución todo el carácter


ácido, el cual será responsable del pH del medio resultante.

Tabla 2- Disociación del HCl 0,1 M

HCl ⇌ H+(aq) + Cl-(aq)

Inicio 0,1 mol 0 0

Final 0 0,1 mol 0,1 mol

A continuación, los ácidos fuertes más conocidos y extensamente utilizados:

Tabla 3- Disociación de ácidos fuertes

Disociaciones

HCl ⇌ H+(aq) + Cl-(aq) HNO3 ⇌ H+(aq) + NO3-(aq)

HBr ⇌ H+(aq) + Br-(aq) HClO4 ⇌ H+(aq) + ClO4 -(aq)

HI ⇌ H+(aq) + I-(aq) H2SO4 ⇌ 2H+(aq) + SO4=(aq)

Las bases, como los ácidos, se clasifican en fuertes y débiles. Una base fuerte en disolución
acuosa está completamente disociada en iones OH- y cationes. En general, las bases fuertes
son hidróxidos de metales alcalinos y alcalino-térreos, que forman sólidos iónicos típicos.

En una disolución acuosa preparada al añadir 0,1 mol de NaOH al agua, habrán 0,1 mol de
iones Na+ y 0,1 moles de OH- al final de la disolución; quedando la misma sin moléculas de
NaOH.

De este modo, al disociarse el compuesto alcalino, concede a la solución todo el carácter


básico, el cual será responsable del pH del medio resultante.

Tabla 4- Disociación del NaOH 0,1 M

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NaOH ⇌ Na +(aq) + OH -(aq)

Inicio 0,1 mol 0 0

Final 0 0,1 mol 0,1 mol

A continuación, las bases fuertes más conocidas y de uso más extendido:

Tabla 5- Disociación de bases fuertes

Disociaciones

LiOH(s) ⇌ Li+(aq) + OH-(aq) Ca(OH)2(s) ⇌ Ca++(aq) + 2(OH)-(aq)

NaOH(s) ⇌ Na+(aq) + OH-(aq) Sr(OH)2(s) ⇌ Sr++(aq) + 2(OH)-(aq)

KOH(s) ⇌ K+(aq) + OH-(aq) Ba(OH)2(s) ⇌ Ba++(aq) + 2(OH)-(aq)

3.1.1. Equilibrios de disociación de ácidos y bases

Los procesos ácido-base son reversibles. Así, cuando una sustancia HA se comporta como un
ácido y cede un protón, el ión formado A- puede aceptar un protón, actuando como una
base, que se llama base conjugada del ácido. Análogamente, cuando una base (B) acepta un
protón, se convierte en un ácido (BH+), puesto que puede volver a ceder el protón, y que se
llama ácido conjugado de la base.

Por tanto, una reacción ácido-base se puede escribir en la forma general que ves en la figura
3.

Las especies de cada pareja, HA/A- y BH+/B, que toman parte en toda reacción ácido-base,
reciben el nombre de pares ácido-base conjugados.

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Figura 3- Pares conjugados

Si consideramos un par ácido-base cualquiera

ácido ⇌ base + protón (HA ⇌ A- + H+)

y el ácido es un ácido fuerte al tener mucha tendencia a ceder un protón, necesariamente su


base conjugada deberá tener poca tendencia a captar protones, por lo que será una base
débil. Recíprocamente, si el ácido se comporta como un ácido débil, su base conjugada
deberá tener mucha tendencia a captar protones, por lo que será una base fuerte.

En realidad, cuando un ácido cede protones lo hace a una base (distinta de la propia
conjugada), y la tendencia del ácido a ceder protones depende de la naturaleza de esta base.
Por esta razón el ácido acético es un ácido débil frente al agua y un ácido fuerte frente al OH-

Figura 4- Disociación de
ácidos y bases débiles.
Fuente:
http://1.bp.blogspot.com/-
iPZMa1tRacc/U4CsSn1YuoI/AAA
AAAAAAG0/UMGM_uRneqc/s16
00/acido+base+2.jpg

Así, al establecer una escala cuantitativa que permita relacionar la fortaleza de ácidos y
bases, conviene elegir una sustancia a la que referir de manera común la fuerza de los
distintos ácidos y bases. Como el agua es el medio en el que tienen lugar la mayor parte de
las reacciones ácido-base y es, además, una sustancia que se comporta como base débil

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frente a muchos ácidos y como ácido débil frente a muchas bases, se ha optado por elegirla
como sustancia de referencia para expresar la fortaleza relativa de ácidos y bases.

En la tabla siguiente tenemos ácidos y bases fuertes y débiles. En los demás casos, podemos
saber si una sustancia es ácido o base débil porque se darán las constantes de equilibrio.

De una manera cuantitativa, la fuerza de un ácido (o de una base) puede expresarse


mediante el valor de la constante del equilibrio de reacción de dicho ácido (o base) con agua
(sustancia de referencia).

Tabla 6- Ácidos y Bases fuertes y débiles más comunes

Ácido fuerte Ácido débil Base fuerte Base débil

HCl CH3COOH (HAc) NaOH NH3

HNO3 H2CO3 Ba(OH)2 N2H4

H2SO4 H2S Al(OH)3 C5H5N

Así, para el caso general de un ácido HA el proceso es: HA + H2O ↔ A-(aq) + H3O+(aq).

[A ][ O ]
c
[ A][ O]

En disoluciones acuosas diluidas, que son las que se manejan corrientemente, la


concentración del agua permanece prácticamente constante (igual a la del agua pura, 55,5
mol/L), por lo que puede incluirse en la constante de equilibrio, con lo que resulta:

[A ][ O ]
c[ O] a
[ A]

Esta constante Ka se llama constante de disociación o de ionización (a veces constante de


acidez), y mide cuantitativamente la fuerza del ácido HA respecto al agua. Cuanto mayor sea
el valor de Ka, mas fuerte será el ácido (y más débil su base conjugada A-).

Esto se explica por el hecho de que en los ácidos fuertes K adquiere mayor valor, dado que
-
las concentraciones de A y H3O+ serán altas y la concentración HA (ácido sin disociar) será
baja. Si el valor de K para un ácido es bajo, esto significa que es un ácido débil, se disocia

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-
escasamente, por lo tanto las concentraciones de A y H3O+ serán bajas, y la concentración
de HA será elevada.

Por lo tanto, podemos decir que la constante de disociación ácida Ka, es una medida
cuantitativa de la fuerza de un ácido.

También se le llama constante de disociación ácida al pKa, que es el resultado de -log10 Ka.

pKa= -log10 Ka

De esta manera, para los ácidos fuertes, con valor elevado de Ka, el pKa es pequeño,
mientras que en ácidos débiles, con Ka de poco valor, es pKa es elevado.

Recordando la definición de Arrhenius, un ácido es una sustancia que presenta disociación


en solución acuosa, liberando un protón al medio. Sin embargo, como este protón liberado
tiende a unirse a la molécula de agua, formando el ión hidronio (también denominado
oxonio), Arrhenius indicó que la reacción de disociación de un ácido debería ser escrita como
una reacción ácido-base, como vemos a continuación:

HB + H2O ⇌ B− + H3O+

Tomemos por ejemplo el ácido acético. Cuando se encuentra en solución acuosa, este ácido
puede perder el protón de su grupo carboxilo, para dar lugar a su base conjugada (acetato).
Su pKa a 25°C es de 4.8, lo que significa que en un medio con pH 4,8, más o menos la mitad
de sus moléculas se encontrarán disociadas. Es un ácido débil, y su constante de disociación
Ka a 20 grados Celsius es 1,75·10-5.

Tabla 7- Lista de algunos ácidos orgánicos con su respectiva constante de acidez.

Nombre K pK Nombre K pK

Ácido fórmico 1.86 x10-4 3.732 Ácido dicloroacético 5.68×10-2 1.246

Ácido ciánico 3.54×10-4 3.451 Ácido benzóico 6.31 x 10-5 4.200

Ácido cianhídrico 5.85×10-10 9.233 Ácido láctico 1.37×10-4 3.863

Ácido cloroacético 1.36 x 10-3 2.866 Ácido dicloroacético 5.68×10-2 1.246

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De forma análoga se procede para la fuerza de una base B:

[ ][O ]
[ ]

Siendo Kb la constante de disociación o de ionización de una base (constante de basicidad),


que mide la fuerza de una base. Cuanto mayor sea el valor de Kb, más fuerte será la base (y
más débil su ácido conjugado B+).

Si el valor de la constante Kb es pequeño la base es débil. La base B está parcialmente


disociada y en el equilibrio habrá B, B+ y OH-, cuyas concentraciones están relacionadas.

4. pH y pOH
La acidez o basicidad de una sustancia puede describirse en términos de su concentración
de protones (H+). Para expresar esta cantidad surge el término pH (potencial de Hidrógeno).

Mientras menor sea el pH de una disolución, mayor será el carácter ácido del compuesto.

Soluciones en las que las concentraciones de H+ y OH- se encuentran en equilibrio, se


denominan disoluciones neutras.

En la mayoría de las soluciones acuosas la concentración de iones H+ y OH- no son iguales, lo


cual indica la acidez o alcalinidad de dichas soluciones.

Si [H+] > 1x10-7 M → [O -] < 1x10-7 M, la disolución es ácida

Si [OH-] > 1x10-7 M → [ +] < 1x10-7 M la disolución es básica o alcanina

El término pH, que significa Potencial de iones Hidrógeno en una solución; se relaciona
directamente con la concentración de iones H+ del siguiente modo:

pH = - log [H+] = - log [H3O+]

o mediante la expresión:

[H+] = [H3O+] = 10-pH

De este modo, cuanto menor es el valor del pH, más ácida es la solución; cuanto mayor es
ese valor, menos ácida y por consiguiente más básica es la solución.

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Otro modo de expresar el carácter básico de una solución es la utilización del valor del
pOH, que es el Potencial de iones OH- en una solución; se relaciona directamente con la
concentración de iones OH- del siguiente modo:

pOH = - log [OH-]

o mediante la expresión: [OH-] = 10-pOH

Ambos valores se relacionan en escalas, donde el valor central indica la Neutralidad de la


solución. Ellas se denominan Escalas de pH y pOH (figura 5).

Figura 5- Escala de pH y pOH. Puede notarse que si las concentraciones consideradas son las
+
correspondientes al H , a mayor valor se tiene menor carácter ácido en la escala de pH; mientras que en la
escala de pOH un valor más elevado indica mayor carácter ácido.
Fuente: http://www.quimica.seed.pr.gov.br/modules/galeria/uploads/4/normal_375escalaph.jpg

El pH, al igual que [H+] o [OH-], puede utilizarse entonces para distinguir disoluciones ácidas,
básicas o neutras.

A 25ºC:

Si el pH < 7 la disolución es ácida

Si el pH = 7 la disolución es neutra

Si el pH > 7 la disolución es básica

Puesto que [H+] x [OH-] = 1x10-14 a 25ºC, se deduce que a esta temperatura

pH + pOH = 14

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Figura 6 - Relación entre el pH, la


+
concentración de H y la concentración de
-
OH .
Fuente:
https://bibliotecadeinvestigaciones.files.wor
dpress.com/2011/02/escala-del-ph-y-el-
poh.jpg

Ejemplo 1- Determina el pH y pOH de una solución de zumo de limón en la que la [H +] es 5,0


x 10-3 M.

- Partiendo de la concentración de iones Hidrógeno, podemos hallar el pH; luego por


despeje de la fórmula general, podemos hallar el pOH.

pH = - log [H+] → pH = - log [5,0 x 10-3] pH = 2,30

pH + pOH = 14 → 2,30 + pOH = 14 pOH = 11,70

Si comparamos los valores dentro de la figura 2, notamos claramente que a mayor valor de
pOH corresponde un valor menor y complementario de pH; es decir, la suma de ambos
valores debe dar siempre 14.

Ejemplo 2- Determina las concentraciones de [H+] y [OH-] de una solución de sangre


humana, cuyo pH es 7,40.

- Partiendo del pH, hallamos las concentraciones de los iones del siguiente modo:

[H+] = 10-pH → [H+] = 10-7,40 → [H+] = 4,0 x 10-8 M

Kw = [H+] x [OH-] = 1x10-14 → 4,0 x 10-8 M x [OH-] = 1x10-14 → [OH-] = 2,5 x 10-7 M

Puesto que sabemos que el pH de la sangre debe ser ligeramente básico, es correcto concluir
que [OH-] > [H+].

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Teniendo las concentraciones de ácidos o bases totalmente disociados en agua, el pH se


calcula del siguiente modo:

Ejemplo 3- ¿Cuál es el pH de una solución de HCl 0,025 M?

- Lo primero que debemos determinar es si la disociación del ácido es completa. Una


vez identificado el ácido como fuerte, procedemos a aplicar la fórmula
correspondiente.
+
HCl → (aq) + Cl-(aq)

pH= -log [H+] → pH= -log [0,025] → pH= 1,60

Si nos fijamos en la escala de pH, encontramos que el resultado ubica al valor en la zona de
compuestos con pH ácido, lo cual corrobora el proceso.

Figura 7 – pH ácido de una solución (valor menor a 7, en la escala de pH)

Ejemplo 4- ¿Cuál es el pH de una solución de obtenida disolviendo 10 gramos de Ba(OH)2 en


500 ml de solución?

- Lo primero que debemos determinar es la disociación de la base es completa. Una


vez verificado esto, determinamos la concentración de la base fuerte, y finalmente
procedemos a aplicar la fórmula correspondiente.

Ba(OH)2 ⇌ Ba++(aq) + 2(OH)-(aq)

masa g , g
g , g aO
n moles de a O mol mol
[ aO ]
litro de soluci n olumen litros ,

[ aO ] , mol

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pOH= -log [2 x OH-] → pOH= -log [2 x 0,0584] → pOH= 0,93

pH + pOH = 14 → pH = 14 – pOH→ pH = 13,07

Una vez más, si nos fijamos en la escala de pH, encontramos que el resultado ubica al valor
en la zona de compuestos con pH básico, lo cual corrobora el proceso.

Figura 8 – pH básico de una solución (valor mayor a 7, en la escala de pH)

Para calcular el valor de las concentraciones en el equilibrio y determinar el pH en ácidos, se


hacen dos aproximaciones:

 Si Ka > Kw se puede despreciar la cantidad de H3O+ aportada por el agua.

 Si la Concentración inicial (C0) > Ka se puede despreciar la cantidad de ácido


disociado debido al pequeño valor de Ka, [HA]eq ≈ c0.

Para determinar el pH se hacen también las mismas aproximaciones que para el caso del
ácido débil, es decir, para la base:

 Si Kb > Kw se puede despreciar la cantidad de OH- aportada por el agua.

 Si c0 > Kb se puede despreciar la cantidad de base disociada debido al pequeño valor


de Kb, [B]eq ≈ c0.

4.1. Indicadores
Los indicadores ácido-base son sustancias que experimentan un cambio de color apreciable
al variar suficientemente el pH de la disolución en que se encuentran. Desde el punto de
vista molecular, son ácidos o bases débiles que se caracterizan por tener distinto color el
ácido que su base conjugada. Se trata de disoluciones de ciertos colorantes orgánicos de
estructura compleja.

Para explicar el mecanismo de funcionamiento de estos indicadores, considera el indicador


HIn (ácido débil), que en disolución acuosa establece el siguiente equilibrio:

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HIn + H2O ⇌ In- + H3O+

forma ácida forma básica

color1 color

Como en agua coexisten los dos especies químicas, HIn de color1 y In- de color2, resulta que
se ve el color de la mezcla de ambas, dependiendo de las cantidades relativas que haya de
una forma o de la otra. Ahora bien, en disoluciones ácidas, al ser grande la [H 3O+], el
equilibrio anterior está muy desplazado hacia la izquierda, con lo que hay mucha cantidad de
HIn y poca de In-, con lo que dominará el color de la forma ácida, color1.

¿Qué ocurrirá al añadir una base a la disolución? Se combinará con los iones [H 3O+] y se
reducirá mucho su concentración. El equilibrio se desplaza hacia la derecha, con lo que el
indicador vira al color2.

Para que se aprecie bien el cambio de color, las concentraciones de la forma ácida, HIn, y de
la forma básica, In-, deben ser suficientemente diferentes (unas diez veces mayor una que
otra). Para ello es necesario que cambie bastante la [H3O+]. Es decir, que el cambio de color
se produce en un intervalo de pH de entre una y tres unidades de pH.

En la imagen puedes ver el cambio de color del azul de bromotimol a la izquierda, y de la


fenolftaleína a la derecha, en disoluciones ácida, neutra y básica, respectivamente

Un ejemplo es el papel de tornasol, que se pone de color azul al ser introducido en una
disolución básica o de color rojo si la disolución es ácida.

Figura 9- Papel de Tornasol. En contacto con una


solución ácida, se tiñe de rojo, en contacto con una
solución básica, se tiñe de azul.
Fuente: https://encrypted-
tbn2.gstatic.com/images?q=tbn:ANd9GcSicwNt9pbVEdIapxFhGsHiTUX-
8D5JqTKDOeE1hMp9G7Vn24br

Así como el Tornasol, existen muchas otras sustancias que funcionan como indicadores, de
acuerdo al intervalo de pH que se desee manejar.

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Figura 10- Indicadores. Se muestran los rangos de pH de los distintos indicadores junto con sus colores
respectivos en su zona de viraje.
Fuente: https://sanitex.wikispaces.com/file/view/virajeIndicadores.png/489679454/608x193/virajeIndicadores.png

Tabla 8- Indicadores más comunes en su utilización.

Intervalo de pH
(Zona en que tiene Color en medio
Nombre usual Color en medio básico
lugar el cambio de ácido
color)

Rojo de cresol 0,2 - 1,8 rojo amarillo

Azul de timol 1,2 - 2,8 rojo amarillo

Azul bromofenol 3,0 - 4,6 amarillo púrpura

Naranja de metilo 3,1 - 4,4 rojo amarillo

Fenolftaleína 8,0 – 10,0 incoloro rosa

4.2. Neutralización
En la neutralización se hace reaccionar un ácido con una base, con objeto de determinar la
concentración de una sustancia ácida o básica en la disolución. Como la sal resultante en una
neutralización total es neutra, se asume que lleva a la solución final a un pH= 7.

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Si tenemos una disolución ácida que contiene una cantidad desconocida de ácido (analito o
sustancia valorada), se puede determinar ésta añadiendo poco a poco una base hasta que se
neutralice la disolución (solución valorante o titulante). A este proceso se lo denomina
Valoración Ácido-Base, o Volumetría de Neutralización.

4.3. Valoración Ácido- Base


Las valoraciones o volumetrías ácido-base permiten conocer la concentración de un ácido o
de una base presente en una disolución. En estas valoraciones se mide el volumen de ácido
(o de base) de una concentración conocida necesaria para neutralizar un volumen
determinado de base (o de ácido) de concentración desconocida.

Cuando se valoran ácidos se llaman acidimetrías y cuando se valoran bases, alcalimetrías.

Los productos resultantes de la reacción de un ácido y una base son siempre una sal y agua:

ácido base ↔ sal agua

Por ejemplo, la reacción del ácido clorhídrico con el hidróxido de sodio da lugar a la sal
cloruro de sodio y agua:

HCl + NaOH ⇌ NaCl + H2O

Se llama punto de equivalencia al momento en que son iguales estequiométricamente los


equivalentes de la sustancia valorada y los de la sustancia valorante. Este punto de
equivalencia se detecta muy fácilmente ya que se observa en sus inmediaciones un brusco
salto de pH que se puede detectar en un pH-metro o con un indicador. (Recordar que los
equivalentes químicos se calculan de la siguiente forma: nº eq. = moles de H protonizable
para un ácido; nºeq. = moles de OH-, para una base.)

El punto final (similar, pero no idéntico que el punto de equivalencia) se refiere al punto en
que el indicador cambia de color en una valoración; ello ocurre cuando cada equivalente se
encuentra neutralizado y con el mínimo agregado del reactivo valorante que altere el pH del
medio (lo cual es visible al ojo humano gracias al cambio de color correspondiente).

La diferencia entre el punto de equivalencia y el punto final se llama error de valoración y


debe ser lo más pequeña posible.

En una valoración ácido-base a veces es necesario el uso de un indicador ácido-base que


sufra un cambio de color y/o de un pH-metro para conocer el punto final. En otros casos las
propias sustancias que intervienen experimentan un cambio de color que permite saber el
momento en el que se ha alcanzado ese punto de equivalencia entre el número de
equivalentes de ácido y de base.

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Una vez que la disolución se ha neutralizado, como la cantidad de base adicionada es


conocida, se puede determinar la cantidad de ácido que había en la disolución.

Como consecuencia de la estequiometría de la reacción ácido-base podemos llegar a una


sencilla ecuación que nos permite conocer rápidamente la concentración desconocida

CA VA = CBVB

Donde: CA = concentración de la solución ácida CB = concentración de la solución básica

VA = volumen empleado del Ácido VB = volumen empleado de la Base

En una valoración ácido-base se prefiere medir el pH como una medida de cómo transcurre
la transferencia de protones, H+, entre el ácido y la base. Para ello se emplean electrodos
específicos conectados a un potenciómetro. Cerca del punto de equivalencia o punto final de
la valoración se observa un cambio muy brusco de dicho potencial.

En otras valoraciones o volumetrías, (Redox, complexometría de precipitación) se registra la


concentración de una sustancia en función del volumen de sustancia valorante añadida,
para determinar el punto final.

Cabe destacar que si la concentración del ácido, por ejemplo; se encuentra expresada en
moles/litro, la concentración de la base debe estar expresada en las mismas unidades.

En los procesos de valoración se verifica también la Hidrólisis, que es una reacción química
entre una molécula de agua y otra molécula, en la cual la molécula de agua se divide y sus
átomos pasan a formar parte de otra especie química. Esta reacción es importante por el
gran número de contextos en los que el agua actúa como disolvente.

Figura 11- Curva de Titulación de un ácido fuerte (HCl) con una base fuerte (NaOH). A un volumen
determinado de titulante, se llega a la igualdad entre los equivalentes de solución valorante (de
concentración conocida) y de analito (solución de concentración desconocida); en donde se verifica el
punto de equivalencia, con el pH= 7 (pH neutro). En el gráfico A, se tiene como valorante al ácido (HCl), en
el gráfico B, se tiene como sustancia valorante a la base (NaOH). Se puede notar la diferencia en el sentido
de variación del valor del pH, así como también la coincidencia en ambos casos en el punto de
equivalencia.
Fuente: http://images.tutorvista.com/content/ionic-equilibrium/titration-curve-strong-acid-base.gif

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Figura 12- Valoración ácido – base. Se muestra la disposición


de una bureta, la cual contiene una solución de NaOH de
concentración conocida, la cual será agregada gota a gota a
una solución de HCl de la cual se desea conocer su
concentración. Cuando la cantidad de equivalentes químicos
de ácido igualen a la cantidad de equivalentes de la base, se
habrá llegado al punto de equivalencia de la titulación. En ese
punto el indicador fenolftaleína está en completo equilibrio,
al agregar una gota más, el cambio de pH por el mínimo
exceso de base hace que la solución se vire de incolora a
rosa; lo cual coincide con el punto final de la titulación.
Fuente:
http://cienciagamarra.weebly.com/uploads/2/3/4/1/23413844/9075248_ori
g.jpg

Figura 13- pH-metro en titulaciones.


A medida que se adiciona la solución
valorante, el pH del analito varía, lo
cual es detectado por el electrodo,
que envía la información al
potenciómetro, el cual traduce las
lecturas al visor; con lo que se
controla el progreso de la reacción
ácido – base.
Fuente:
https://aprendeacatarvino.files.wordpress.com/
2008/12/valoracion-con-ph-metro.jpg

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4.3.1. Hidrólisis Ácido - Base


En la hidrólisis ácido - base el agua se divide en el ion hidroxilo OH- y un protón H+ (el cual es
inmediatamente hidratado para formar el ion hidronio, H3O+). Esta reacción sucede
espontáneamente en agua pura, y en el equilibrio la concentración de iones hidronio en
agua es [H3O+] = 1 × 10–7 M. Esta es también la concentración de iones hidroxilo puesto que
cada molécula de agua que se divide genera un hidroxilo y un hidronio (autoionización o
autoprotólisis).

La adición de algunas sustancias al agua, por ejemplo una sal, modifica el equilibrio. Al ser
disueltos en agua, los iones constituyentes de una sal se combinan con los iones hidronio,
hidroxilo, o ambos, procedentes de la disociación del agua. Al consumirse estos iones se
modifica su concentración y, como consecuencia, se modifica el valor del pH.

A O⇌A O

O⇌ O

Los iones A-, BH+ procedentes de ácidos débiles AH, bases débiles B o sales AB se hidrolizan
por acción del agua, dependiendo el grado de la reacción de la debilidad del ácido o de la
base, y la solubilidad de la sal; los iones procedentes de ácidos o bases fuertes no se
hidrolizan apreciablemente.

Tanto la reacción como su constante de equilibrio se pueden obtener por combinación de la


reacción ácido-base con la reacción de autoprotólisis del agua. Así, las sales obtenidas a
partir de ácidos y bases fuertes no se hidrolizan, las obtenidas a partir de ácidos y bases
débiles se hidrolizan de forma que el pH depende de las dos constantes, y en las obtenidas a
partir de una combinación de ácido y base en las que sólo uno es fuerte, será el fuerte el que
determine el pH.

4.3.2. Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte


Cuando un ácido fuerte se neutraliza con una base fuerte, el pH experimenta una brusca
variación justamente en el punto de equivalencia.

La base añadida en las dos últimas adiciones ha provocado un brusco cambio en el pH de 6


unidades, mientras que anteriormente, la neutralización del 90% de los equivalentes del
ácido (lograda tras la primera adición) sólo consiguió elevar el pH en una unidad. El punto
de la curva en que el número de equivalentes de base añadidos iguala al número de
equivalentes de ácido es el punto de equivalencia o punto de neutralización, y en este
momento pH= 7.

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Tabla 9- Valores obtenidos en una valoración de neutralización de un ácido fuerte 0,1 N fuerte con una base
fuerte 0,1N

Equivalentes de NaOH Equivalentes Equivalentes pH


añadidos (total) ácido base presentes
restantes

0 0,1 0 1

0,09 0,01 0 2

0,0999 0,0001 0 4

0,1000 0 0 7

0,1001 0 0,0001 10

Los ácidos polipróticos (más de un protón, H+) presentan tantos puntos de equivalencia
como protones capaces de disociarse. En el caso del ácido fosfórico, que es triprótico, la
valoración completa precisa la adición de 3 equivalentes OH- por cada mol de ácido. Hay tres
equilibrios de disociación, cada uno con su pKa característico.

H3PO4 + H2O ⇌ H3O+ + H2PO4- Ka1= 7,1 X 10-3 pKa1= 2,15

H2PO4- + H2O ⇌ H3O+ + HPO42- Ka2= 6,3 X 10-8 pKa2= 7,20

HPO42-+ H2O ⇌ H3O+ + PO43- Ka3= 4,2 X 10-13 pKa3= 12,38

Figura 14- Valoración del ácido Fosfórico. Se pueden


ver los puntos de equivalencia por cada mol de ácido
disociado.
Fuente: http://www.ehu.eus/biomoleculas/ph/jpg/pi_titration.gif

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4.3.3. Valoración de un ácido débil con una base fuerte

Es el caso en el que valoramos un ácido acético (ácido débil) de concentración desconocida


con una disolución de concentración conocida de una base fuerte (como el NaOH, por
ejemplo). El montaje experimental sería análogo al indicado en la figura 9.

En las cercanías del punto de equivalencia, podemos considerar que todo el ácido se ha
consumido, según la reacción

OO aO ⇌ OO a O

Pero el ión acetato producirá la reacción de hidrólisis

OO O⇌ OO O

[ OO ] [O ]
[ OO ]

Al mezclar cantidades equimolares de una base fuerte con un ácido débil se produce una sal
cuyo anión es la base conjugada del ácido débil. La solución será básica y el pH dependerá
de Kb para el anión.

Así pues, el punto de equivalencia se da en una zona ligeramente básica; esto deberá ser
tenido en cuenta a la hora de elegir correctamente el indicador.

Como es un equilibrio, está controlado por una constante de equilibrio a la cual se llama
constante de hidrólisis. La constante de hidrólisis se puede calcular como

Al hacer cálculos podemos determinar la cantidad de acetato que se hidroliza, y haciendo el


cociente entre la concentración de acetato inicial se tiene el tanto por uno de acetato
hidrolizado. A este cociente se le llama grado de hidrólisis

El salto de pH que se produce en las proximidades del punto de equivalencia es mucho más
pequeño que en la valoración ácido fuerte-base fuerte.

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4.3.4. Neutralización de un ácido fuerte con una base débil


Cuando un ácido fuerte (HCl) se neutraliza con una base débil (NH3), el pH se mantiene muy
bajo mientras aún existe ácido libre y después de alcanzar la neutralidad, el ligero exceso de
NH3 eleva paulatinamente el pH, sin provocar cambios bruscos. En este caso, en el punto de
equivalencia (igual número de equivalentes de ácido y de base) el pH < 7.

En las cercanías del punto de equivalencia, podemos considerar que toda la base se ha
consumido, según la reacción

l ⇌ l

Pero el ión amonio producirá la reacción de hidrólisis

O⇌ O

[ ] [ O]
a
[ ]

Esto resulta porque el ion hidronio, H3O+; es mucho más fuerte que el NH4+, y el NH3 es una
base más fuerte que el H2O. Por lo tanto se predice que la reacción procederá hacia la
derecha prácticamente hasta su final.

Así, al mezclar cantidades equimolares de HCl y NH3, la solución contiene sal cloruro de
amonio, NH4Cl. El ion Cl- no ejerce efecto sobre el pH de la solución; sin embargo, el ion NH4+
es ácido conjugado de la base débil NH3, de modo que al concluir la reacción la solución será
ácida.

Al mezclar cantidades equimolares de un ácido fuerte y una base débil, se produce una sal
cuyo catión es el ácido conjugado de la base débil. La solución será ácida, con un pH que
dependerá de Ka para el catión.

Figura 15- Neutralización de un ácido fuerte con


una base débil.
Fuente:
http://www.ehu.eus/biomoleculas/ph/jpg/titrates2.jpg

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4.3.5. Neutralización de un ácido débil con una base débil


Al valorar un ácido débil (acético) con una base débil (NH3), no se producen variaciones
bruscas en el pH. Habrá dos regiones con capacidad amortiguadora definidas por los pK del
ácido débil y de la base débil, respectivamente.

OO ⇌ OO

Al mezclar cantidades equimolares de un ácido débil y una base débil, se produce una sal
cuyo catión es el ácido conjugado de la base débil y cuyo anión es la base conjugada del
ácido débil. El pH de la solución dependerá de los valores relativos de Ka y Kb.

Entonces eta
a

Figura 16- Titulación ácido débil – base débil.


Fuente: https://encrypted-
tbn0.gstatic.com/images?q=tbn:ANd9GcQrss9aMuhMIzHAsl
0Cjsi9oLD2xFScs1uLYiQkc5ugYqDnrcvW

En cada caso, se tienen diversos productos de reacción, en los cuales cabe destacar cuanto
sigue:

- Los aniones que son bases conjugadas de ácidos fuertes (Cl-, NO3- por ejemplo) son
bases tan débiles que no ejercen efecto sobre el pH de la solución.

- Hay numerosos aniones básicos. Todos son las bases conjugadas de ácidos débiles.

- Los ácidos polipróticos dan lugar a aniones ácidos (y los aniones de este tipo también
son anfipróticos)

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4.4. Grado de disociación


En términos de equilibrio químico, un ácido o una base es fuerte si su equilibrio de
disociación está totalmente desplazado a la derecha, en el sentido de la ionización.

Se suele utilizar el grado de disociación, que es el porcentaje de sustancia disociada. Si x es la


concentración disociada y c0 la concentración inicial de sustancia, el grado de disociación es:

x
c

Los ácidos fuertes como HCl, HNO3 o H2SO4, están disociados prácticamente en un 100% en
disoluciones acuosas no demasiado concentradas.

Se podría concluir que estos ácidos tienen la misma fuerza. Sin embargo, esto no parece muy
razonable si tienes en cuenta las notables diferencias que existen en la estructura molecular
de estos ácidos. La razón de esta apariencia reside en el hecho de que el agua se comporta
frente a estos ácidos como una base fuerte y retiene con intensidad el protón que le han
cedido, originando así una transferencia prácticamente total del mismo. El agua, en este
sentido, nivela las fuerzas de los llamados ácidos fuertes en disolución acuosa y decimos, por
ello, que es un disolvente nivelador de la fuerza de los ácidos.

Un ácido o base es tanto más débil cuanto menor es el grado de ionización. En los ácidos o
base muy débiles, el grado de ionización puede ser menor del 1%.

En la simulación puedes ver que el HCl está totalmente ionizado, de acuerdo con el proceso

HCl + H2O → l-(aq) + H3O+(aq)

mientras que HA está ionizado en una proporción pequeña: en la simulación solamente se ve


a dos moléculas que se ionizan, transfiriendo protones según el proceso:

HA + H2O ↔ A-(aq) + H3O+(aq)

4.5. Soluciones amortiguadoras


Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas cantidades tanto de ácido
como de base.

Una solución amortiguadora, o también llamada solución buffer; debe cumplir con dos
requisitos:

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- Debe contener dos sustancias: un ácido capaz de reaccionar con los iones OH-
agregados y una base que pueda consumir los iones H3O+ adicionados.

- El ácido y la base no deber reaccionar entre sí.

Es decir, las soluciones buffer generalmente se preparan a partir de cantidades más o menos
iguales de pares conjugados ácido-base

- Un ácido débil y su base conjugada (CH3COOH, CH3COO-)

- Una base débil y su ácido conjugado (NH3, NH4+)

La acción amortiguadora es un simple caso especial del efecto del ion común.

4.5.1. Efecto del ión común


Si una disolución presenta dos solutos que contienen un mismo ion (catión o anión), puede
afirmarse que ella presenta ion común.

La presencia de un ion común genera un desplazamiento de la posición del equilibrio; por


adición de una sustancia que provee un ión en común con alguno de los iones ya
involucrados en el equilibrio.

Los indicadores ácido-base son sustancias, generalmente coloreadas, que se disocian


parcialmente. Sus iones presentan una coloración distinta a la de la especie sin disociar, de
modo que, según el sentido que esté favorecido en el equilibrio, la disolución puede
presentar uno u otro color de manera preferente. Conforme varía el pH de una solución, los
indicadores varían su color, indicando de forma cualitativa, si la solución es ácida o básica.

Si a 100 mL de solución 0,10 M de un ácido débil, HA, se le añade el indicador anaranjado de


metilo, éste presenta su color ácido, rojo:

HA + H2O ⇌ A– + H3O+ color del indicador: rojo

Si a esta solución se le añaden 0,015 moles de una sal de HA, por ejemplo NaA, el color
cambia a amarillo:

HA + H2O ⇌ A– + H3O+ color del indicador: amarillo

Esta observación experimental se puede explicar en base al Principio de Le Chatelier: la


adición del ión A–, desplaza el equilibrio hacia la izquierda, y en consecuencia disminuye la
concentración de los iones hidronio, H3O+, disminuyendo por lo tanto, el grado de
disociación, alfa.

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Dado que el ácido débil, HA, y su sal, NaA, tienen en común el ion A–:

HA(ac) + H2O(l) ⇌ A–(ac) + H3O+(ac)

NaA(ac) + H2O(l) ⇌ A–(ac) + Na+(ac)

Este fenómeno se denomina efecto del ion común. El efecto que puede ejercer la
presencia de un ion común sobre un sistema en equilibrio, se basa en el Principio de Le
Chatelier.

Si analizamos el pH y el grado de disociación de 100 mL de una solución 0,10 M de ácido


acético, CH3COOH, tendremos:

Reacción: CH3COOH(ac) + H2O(l) ⇌ CH3COO–(ac) + H3O+(ac)

Inicio de 0,10 --- ---


reacción

Moles x --- ---


reaccionantes

Moles --- x x
formados

Concentración 0,10 - x x x
en el
equilibrio

[ O ][ OO ]
a , , [ O]
[ OO ] ,

-
- El grado de ionización será: ,

- Finalmente el pH de la disolución será: pH = 2,87

Si a esta solución de CH3COOH le añadimos 0,015 moles de acetato de sodio, CH3COONa,


determinaremos la nueva concentración de los iones H3O+:

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- La concentración de los iones acetato en la mezcla será:

, moles
[ OO a] [ OO ] ,
,

- Dado que ion CH3COO– es uno de los productos de la disociación del CH3COOH, el
equilibrio de éste se desplaza en el sentido inverso.

- Como vemos, será muy poco lo que se haya disociado del ácido acético, de modo que
podemos considerar que la concentración inicial de éste sigue siendo 0,10 M.

- De igual manera, será muy poca la cantidad del ion acetato que se haya podido
hidrolizar, por lo que consideraremos que su concentración sigue siendo 0,15 M.

- Al realizar el balance estequiométrico para el nuevo estado de equilibrio tendremos

Reacción: CH3COOH(ac) + H2O(l) ⇌ CH3COO–(ac) + H3O+(ac)

Inicio de reacción 0,10 0,15 ---

Moles reaccionantes x --- ---

Moles formados --- x x

Concentración en el equilibrio 0,10 - x 0,15 + x x

- Como el Ka del ácido acético es 1,8 x 10–5, podemos determinar la nueva


concentración de iones H3O+:

[ O ][ OO ] x( , x) , x
a , ≈ , [ O]
[ OO ] , ,

-
- El grado de ionización será: ,

- Finalmente el pH de la disolución será: pH = 4,92

En conclusión, al añadir el ion acetato, disminuye la [H3O+], y por ende, aumenta el pH de la


soluci n, disminuyendo además el valor de y en consecuencia el grado de reacci n.

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4.3.5. Neutralización de un ácido débil con una base débil


Al valorar un ácido débil (acético) con una base débil (NH3), no se producen variaciones
bruscas en el pH. Habrá dos regiones con capacidad amortiguadora definidas por los pK del
ácido débil y de la base débil, respectivamente.

OO ⇌ OO

Al mezclar cantidades equimolares de un ácido débil y una base débil, se produce una sal
cuyo catión es el ácido conjugado de la base débil y cuyo anión es la base conjugada del
ácido débil. El pH de la solución dependerá de los valores relativos de K a y Kb.

Entonces eta
a

Figura 16- Titulación ácido débil – base débil. Al


valorar un ácido débil (acético) con una base débil
(NH3), no se producen variaciones bruscas en el
pH. Habrá dos regiones con capacidad
amortiguadora definidas por los pK del ácido.
Fuente: http://www.ehu.eus/biomoleculas/ph/jpg/titrates3.jpg

En cada caso, se tienen diversos productos de reacción, en los cuales cabe destacar cuanto
sigue:

- Los aniones que son bases conjugadas de ácidos fuertes (Cl-, NO3- por ejemplo) son
bases tan débiles que no ejercen efecto sobre el pH de la solución.

- Hay numerosos aniones básicos. Todos son las bases conjugadas de ácidos débiles.

- Los ácidos polipróticos dan lugar a aniones ácidos (y los aniones de este tipo también
son anfipróticos)

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4.4. Grado de disociación


En términos de equilibrio químico, un ácido o una base es fuerte si su equilibrio de
disociación está totalmente desplazado a la derecha, en el sentido de la ionización.

Se suele utilizar el grado de disociación, que es el porcentaje de sustancia disociada. Si x es la


concentración disociada y c0 la concentración inicial de sustancia, el grado de disociación es:

x
c

Los ácidos fuertes como HCl, HNO3 o H2SO4, están disociados prácticamente en un 100% en
disoluciones acuosas no demasiado concentradas.

Se podría concluir que estos ácidos tienen la misma fuerza. Sin embargo, esto no parece muy
razonable si tienes en cuenta las notables diferencias que existen en la estructura molecular
de estos ácidos. La razón de esta apariencia reside en el hecho de que el agua se comporta
frente a estos ácidos como una base fuerte y retiene con intensidad el protón que le han
cedido, originando así una transferencia prácticamente total del mismo. El agua, en este
sentido, nivela las fuerzas de los llamados ácidos fuertes en disolución acuosa y decimos, por
ello, que es un disolvente nivelador de la fuerza de los ácidos.

Un ácido o base es tanto más débil cuanto menor es el grado de ionización. En los ácidos o
base muy débiles, el grado de ionización puede ser menor del 1%.

En la simulación puedes ver que el HCl está totalmente ionizado, de acuerdo con el proceso

HCl + H2O → l-(aq) + H3O+(aq)

Mientras que HA está ionizado en una proporción pequeña: en la simulación solamente se


ve a dos moléculas que se ionizan, transfiriendo protones según el proceso:

HA + H2O ↔ A-(aq) + H3O+(aq)

4.5. Soluciones amortiguadoras


Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas cantidades tanto de ácido
como de base.

Una solución amortiguadora, o también llamada solución buffer; debe cumplir con dos
requisitos:

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- Debe contener dos sustancias: un ácido capaz de reaccionar con los iones OH-
agregados y una base que pueda consumir los iones H3O+ adicionados.

- El ácido y la base no deber reaccionar entre sí.

Es decir, las soluciones buffer generalmente se preparan a partir de cantidades más o menos
iguales de pares conjugados ácido-base

- Un ácido débil y su base conjugada (CH3COOH, CH3COO-)

- Una base débil y su ácido conjugado (NH3, NH4+)

La acción amortiguadora es un simple caso especial del efecto del ion común.

4.5.1. Efecto del ión común


Si una disolución presenta dos solutos que contienen un mismo ion (catión o anión), puede
afirmarse que ella presenta ion común.

La presencia de un ion común genera un desplazamiento de la posición del equilibrio; por


adición de una sustancia que provee un ión en común con alguno de los iones ya
involucrados en el equilibrio.

Los indicadores ácido-base son sustancias, generalmente coloreadas, que se disocian


parcialmente. Sus iones presentan una coloración distinta a la de la especie sin disociar, de
modo que, según el sentido que esté favorecido en el equilibrio, la disolución puede
presentar uno u otro color de manera preferente. Conforme varía el pH de una solución, los
indicadores varían su color, indicando de forma cualitativa, si la solución es ácida o básica.

Si a 100 mL de solución 0,10 M de un ácido débil, HA, se le añade el indicador anaranjado de


metilo, éste presenta su color ácido, rojo:

HA + H2O ⇌ A– + H3O+ color del indicador: rojo

Si a esta solución se le añaden 0,015 moles de una sal de HA, por ejemplo NaA, el color
cambia a amarillo:

HA + H2O ⇌ A– + H3O+ color del indicador: amarillo

Esta observación experimental se puede explicar en base al Principio de Le Chatelier: la


adición del ión A–, desplaza el equilibrio hacia la izquierda, y en consecuencia disminuye la
concentración de los iones hidronio, H3O+, disminuyendo por lo tanto, el grado de
disociación, alfa.

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Dado que el ácido débil, HA, y su sal, NaA, tienen en común el ion A–:

HA(ac) + H2O(l) ⇌ A–(ac) + H3O+(ac)

NaA(ac) + H2O(l) ⇌ A–(ac) + Na+(ac)

este fenómeno se denomina efecto del ion común. El efecto que puede ejercer la
presencia de un ion común sobre un sistema en equilibrio, se basa en el Principio de Le
Chatelier.

Si analizamos el pH y el grado de disociación de 100 mL de una solución 0,10 M de ácido


acético, CH3COOH, tendremos

Reacción: CH3COOH(ac) + H2O(l) ⇌ CH3COO–(ac) + H3O+(ac)

Inicio de 0,10 --- ---


reacción

Moles x --- ---


reaccionantes

Moles --- x x
formados

Concentración 0,10 - x x x
en el
equilibrio

[ O ][ OO ]
a , , [ O]
[ OO ] ,

-
- El grado de ionización será: ,

- Finalmente el pH de la disolución será: pH = 2,87

Si a esta solución de CH3COOH le añadimos 0,015 moles de acetato de sodio, CH3COONa,


determinaremos la nueva concentración de los iones H3O+:

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- La concentración de los iones acetato en la mezcla será:

, moles
[ OO a] [ OO ] ,
,

- Dado que ion CH3COO– es uno de los productos de la disociación del CH3COOH, el
equilibrio de éste se desplaza en el sentido inverso.

- Como vemos, será muy poco lo que se haya disociado del ácido acético, de modo que
podemos considerar que la concentración inicial de éste sigue siendo 0,10 M.

- De igual manera, será muy poca la cantidad del ion acetato que se haya podido
hidrolizar, por lo que consideraremos que su concentración sigue siendo 0,15 M.

- Al realizar el balance estequiométrico para el nuevo estado de equilibrio tendremos

Reacción: CH3COOH(ac) + H2O(l) ⇌ CH3COO–(ac) + H3O+(ac)

Inicio de 0,10 0,15 ---


reacción

Moles x --- ---


reaccionantes

Moles --- x x
formados

Concentración 0,10 - x 0,15 + x x


en el
equilibrio

- Como el Ka del ácido acético es 1,8 x 10–5, podemos determinar la nueva


concentración de iones H3O+:

[ O ][ OO ] x( , x) , x
a , ≈ , [ O]
[ OO ] , ,

-
- El grado de ionización será: ,

- Finalmente el pH de la disolución será: pH = 4,92

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En conclusión, al añadir el ion acetato, disminuye la [H3O+], y por ende, aumenta el pH de la


soluci n, disminuyendo además el valor de y en consecuencia el grado de reacción.

4.6. Kps
El producto de solubilidad o producto iónico de un compuesto iónico es el producto de las
concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes, cada una elevada a la
potencia del coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio:
n+
CmAn ↔ m + n Am-

Donde: C = catión

A = anión

m y n = índices estequiométricos respectivos

Atendiendo la definición, el producto de solubilidad se representa como:

ps [ n
]m [Am ]n

El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuanto menor sea su
valor menos soluble será el compuesto.

También es fácilmente observable que si aumentamos la concentración de uno de los


componentes o iones (por ejemplo, añadiendo una sustancia que al disociarse produce ese
mismo ion) y alcanzamos de nuevo el equilibrio, la concentración del otro ion se verá
disminuida (efecto ion común).

Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad molar,
número de moles de soluto en un litro de una disolución saturada (mol/L); y como
solubilidad, número de gramos de soluto en un litro de una disolución saturada (g/L). Todo
esto ha de calcularse teniendo en cuenta una temperatura que ha de permanecer constante
y que suele ser la indicada en las condiciones estándar o de laboratorio (P=101 kPa, T=25ºC).

Algunas especies solubles en un determinado solvente al reaccionar con otras pueden


conducir a la formación de productos con una muy baja solubilidad en ese medio. Este hecho
puede ser aprovechado con fines analíticos ya que de este modo es posible contar con un
sistema en equilibrio donde la reacción puede desplazarse prácticamente en su totalidad
hacia el lado de los productos.

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Un tipo de equilibrio químico que puede ser de gran utilidad en el análisis químico, es aquel
que involucra la formación de especies insolubles. Estos equilibrios son de la forma

AB ⇌ A+ (ac) + B- (ac)

Sin embargo por conveniencia se acostumbra a escribir el equilibrio en el sentido de la


disolución del sólido. De este modo la constante de equilibrio se indica así:

K= [ A+ ][ B- ]

Al permanecer su actividad constante el sólido no es incluido en la expresión de la constante


de equilibrio.

Para este tipo de equilibrios la constante se conoce como producto de solubilidad y se


representa como Kps.

Tabla 10- Ejemplos de disociaciones y Kps de algunos compuestos

AgCl(s) → Ag+(ac) + Cl-(ac) Kps= [Ag+] [Cl-]

BaSO4(s) → a2+(ac) + SO42-(ac) Kps= [Ba2+] [SO42-]

2+
Pb(IO3)2(s) → (ac) + 2 IO32-(ac) Kps= [Pb2+] [IO32-]2

4.6.1. Factores que afectan a la solubilidad


El concepto de solubilidad, es decir la máxima cantidad de especies solubles que es posible
tener en equilibrio con el sólido, en agua pura responde simplemente a la estequiometría
del sistema, sin embargo estas concentraciones pueden modificarse notablemente
(aumentando o disminuyendo las mismas) si actúan al mismo tiempo otros equilibrios
(ejemplo de equilibrios simultáneos) sumado al de solubilidad. Esta posibilidad de desplazar
el equilibrio en uno u otro sentido se aprovecha especialmente en distintas aplicaciones
analíticas así como en técnicas de separación de sólidos.

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4.6.1.1. Efecto del ion común


La solubilidad de un compuesto es menor en una disolución que tiene un ión común del
compuesto que en agua pura. El coeficiente de reacción Qps o producto de las
concentraciones molares ayuda a conocer las concentraciones máximas de los iones que
pueden coexistir en la disolución y define si se precipitará la disolución.

Si Qps < Kps → No existe precipitación y se puede disolver el sólido

Si Qps = Kps → La solución está saturada no hay reacciones favorecidas

Si Qps > Kps → Existe precipitación

Tal como lo establece el principio de Le Chatelier, el agregado de un ión común a un sistema


en equilibrio provocará el desplazamiento del mismo.

Por ejemplo, si tuviéramos cloruro de plata en agua pura, la solubilidad sería

Kps= [Ag+] [Cl-] = s x s = s2 = 1,8 x 10-10

Qps = 1,34 x 10-5

Sin embargo si a este sistema en equilibrio le agregamos por ejemplo NaCl de modo que la
concentración de esta sal fuera 0,1M. Entonces ahora habría que plantear

Kps= [Ag+] [Cl- (ac) + x]

Donde x es la cantidad de ión cloruro que proviene de la disolución del sólido, y Cl +ag es la
cantidad agregada al sistema en equilibrio. Dado que la cantidad que proviene del sólido
será muy pequeña en comparación con el agregado externo, se puede despreciar esta
cantidad, entonces se puede plantear

Kps = [s](0,1M)

De donde: Qps = 1,8x10-9

De esta manera verificamos que el agregado de este ión común reduce la solubilidad del
AgCl en aproximadamente 2700 veces!

Es importante destacar que no siempre el agregado de un ión común provocará la


disminución de la solubilidad puesto que podría ocurrir que a partir de una determinada
concentración, el ión agregado forme complejos con alguno de los iones presentes y por lo
tanto aumentará la solubilidad. Este es el caso del agregado en exceso de iones Cl - al AgCl(s)
en equilibrio con sus iones. Deberán tenerse en cuenta la formación de AgCl (ac), AgCl2-(ac) y
AgCl2-3(ac) respectivamente.

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Conociendo las respectivas constantes de formación será posible entonces encontrar una
expresión matemática que nos permita conocer el nuevo valor de la solubilidad.

4.6.1.2. Efecto del pH de la solución


Un caso particular de efecto de ión común se da con hidróxidos insolubles, puesto que los
iones hidroxilos forman parte del equilibrio, por ejemplo para lo hidróxidos poco solubles
Fe(OH)3, Ni(OH)2, Al(OH)3, etc.

Para cualquiera de estos casos, una variación de pH modificará el estado de equilibrio


modificando por lo tanto la solubilidad del sólido.

Otra posibilidad en que el pH pueda afectar un estado de equilibrio se produce cuando


alguno (o ambos) de los productos del equilibrio de solubilidad puede tener
comportamiento ácido base.

Así por ejemplo:

CaC2O4(s) ⇌ Ca2+(ac) + C2O42-(ac)

En este caso existe otro equilibrio que actúa simultáneamente

C2O42-(ac) H+(ac) ⇌ HC2O4-

Pudiendo llegar incluso a la forma totalmente protonada dependiendo del pH.

4.6.1.3. Precipitación fraccionada


La posibilidad de modificar los equilibrios de solubilidad mediante la variación de pH puede
ser empleada para conseguir la precipitación fraccionada de hidróxidos, cuando se tiene una
mezcla de cationes.

Por ejemplo consideremos una mezcla que contenga Ca2+, Fe2+, y Cu2+ en concentración
0,1M cada uno, la primera cuestión sería:

¿Cuál hidróxido precipitará primero si se comienza a elevar el pH?

Para esto debemos calcular cual hidróxido es el más insoluble.

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Podríamos hacer esto calculando las respectivas solubilidades a partir del valor de Kps, o
también podríamos hacer el cálculo de la cantidad de OH- que requiere cada hidróxido para
comenzar a precipitar

Para el Ca2+

Kps= [Ca2+] [OH-]2 = 6,5 x 10-6 [OH-] = 8,06 x 10-3

Para el Fe2+

Kps= [Fe2+] [OH-]2 = 8,0 x 10-6 [OH-] = 8,94 x 10-8

Para el Cu2+

Kps= [Ca2+] [OH-]2 = 4,8 x 10-20 [OH-] = 6,93 x 10-10

De acuerdo a lo anterior, el hidróxido que precipitará primero es el Cu(OH) 2 puesto que


requiere de menor cantidad de reactivo (OH-), por lo tanto si a la solución original se le
comienza a elevar el pH precipitarán los hidróxidos en el siguiente orden

Cu(OH)2, Fe(OH)2, Ca(OH)2

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Bibliografía

KOTZ, JOHN C. 2003. Química y Reactividad química. 5ª Edición. México. Thomson Editores.
1127p.

PETRUCCI, R.; HARWOOD, W.; GEOFFREY, F. 2003. Química General. 8a. Edición. Madrid.
Prentice Hall - Pearson Educación S.A.1288p.

MASTERTON, W. L. 1989. Química general superior. 6ª. Edición. México. Mc Graw Hill. 803 p.

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