03-Ácidos y Bases
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03-Ácidos y Bases
pH
Material elaborado por:
Lic. Gloria Carolina Villalba Barrios
Campus Universitario
San Lorenzo, Paraguay
Universidad Nacional de Asunción
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Departamento de Educación a Distancia
Índice
Introducción .............................................................................................................................................3
1. Teorías Ácido - Base .........................................................................................................................4
2. Producto iónico del agua..................................................................................................................5
3. Fuerza de Ácidos y Bases..................................................................................................................6
3.1. Ácidos y Bases fuertes ..............................................................................................................6
3.1.1. Equilibrios de disociación de ácidos y bases ......................................................................8
4. pH y pOH ....................................................................................................................................... 12
4.1. Indicadores ................................................................................................................................. 16
4.2. Neutralización ............................................................................................................................ 18
4.3. Valoración Ácido- Base ............................................................................................................... 19
4.3.1. Hidrólisis Ácido - Base ..................................................................................................... 22
4.3.2. Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte ........................................................ 22
4.3.3. Valoración de un ácido débil con una base fuerte .......................................................... 24
4.3.4. Neutralización de un ácido fuerte con una base débil .................................................... 25
4.3.5. Neutralización de un ácido débil con una base débil ...................................................... 26
4.4. Grado de disociación .................................................................................................................. 27
4.5. Soluciones amortiguadoras ........................................................................................................ 27
4.5.1. Efecto del ión común....................................................................................................... 28
4.3.5. Neutralización de un ácido débil con una base débil ...................................................... 31
4.4. Grado de disociación .................................................................................................................. 32
4.5. Soluciones amortiguadoras ........................................................................................................ 32
4.5.1. Efecto del ión común....................................................................................................... 33
4.6. Kps .............................................................................................................................................. 36
4.6.1. Factores que afectan a la solubilidad .............................................................................. 37
4.6.1.1. Efecto del ion común............................................................................................. 38
4.6.1.2. Efecto del pH de la solución .................................................................................. 39
4.6.1.3. Precipitación fraccionada ...................................................................................... 39
Bibliografía ............................................................................................................................................ 41
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Introducción
Desde la Antigüedad se conocen distintas sustancias de características especiales y de gran
interés práctico que hoy conocemos como ácidos y bases.
La característica principal de los ácidos es su sabor (ácido deriva del vocablo acidus, el cual
significa "agrio"). Esta particularidad es evidente en algunos frutos críticos (limón, naranja) o
algunos alimentos que contienen ácidos (yogur, vinagre). También reaccionan con algunos
metales liberando hidrógeno; con las bases formando sal y agua y en solución acuosa
conducen la corriente eléctrica.
El sabor de las bases (muchas de ellas tóxicas) no es tan característico como en los ácidos
pues presenta mayor variedad, pero; se puede decir que las bases son ligeramente amargas
(jabón, bicarbonato de sodio). Se sienten como grasas al tacto, reaccionan con los ácidos
formando sal y agua y en solución acuosa conducen la corriente eléctrica.
Ácidos y bases son reactivos químicos muy comunes y gran parte de su química se desarrolla
en medio acuoso. Las reacciones en las que participan estas especies de denominan
reacciones ácido-base, y su estudio requiere la aplicación de los principios del equilibrio
químico a disoluciones. En estas reacciones, el disolvente juega un papel muy importante, ya
que ácidos y bases intercambian protones con él, es por ello, que también se denominan
reacciones de transferencia de protones.
Desde finales del siglo XVIII se intentó hallar la relación entre las propiedades de ácidos y
bases, así como de su composición química. El francés A. Lavoisier, en 1787, defendió, que el
oxígeno es un elemento imprescindible en la composición de los ácidos; de ahí el nombre del
propio elemento, oxígeno, “formador de ácidos”, que el propio Lavoisier propuso para este
elemento. En 1810, el inglés H. Davy afirmó que el hidrógeno era también un componente
fundamental de los ácidos.
Entre finales del siglo XIX y principios del siglo XX, fueron formuladas las grandes teorías sobre el
comportamiento y la naturaleza de los ácidos y las bases; éstas son las teorías de Arrhenius,
Brönsted-Lowry y Lewis.
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Un ácido es una sustancia que produce exceso de iones H+ en agua. En forma similar; una
base es una sustancia que produce exceso de iones OH- en disolución acuosa.
Un ácido es una sustancia que dona H+ en agua. Una base es una sustancia que acepta H+
en disolución acuosa.
Un ácido es una sustancia que acepta un par de electrones en disolución acuosa. Una base
es una sustancia que cede un par de electrones en disolución acuosa
Brönsted –
Dona H+ HI ⇌ H+ + I- Capta H+ H+ + I- ⇌ HI
Lowry
Dona par
Capta par de
Lewis BF3 de :NH3
electrones
electrones
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Figura 2- Autoionización o
Autoprotólisis del agua. Por
cada par de moléculas de
agua se genera un ión
hidronio H3O+ y un radical
OH-.
Fuente: http://e-
ducativa.catedu.es/44700165/aula
/archivos/repositorio/4750/4856/
html/producto_ionico.jpg
Por otra parte, y de forma más sencilla, la reacción puede contemplarse como la ionización
de una única molécula de H2O
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[ ] [ ]
Donde Kw es la constante del producto iónico del agua, cuyo valor es muy pequeño. A 25ºC,
Kw =1x10-14
Las concentraciones de los iones H+ ([H+] = [H3O+]) y OH- en agua pura a 25ºC se calcula a
partir de Kw
[H+] = [OH-]
[H+] = 1x10-7 M
[OH-] = 1x10-7 M
En agua pura las dos concentraciones iónicas deben ser iguales, al formarse igual cantidad
de H3O+ que de OH-.
Para darnos una idea, se ionizan solamente 2 de entre 555 millones de moléculas de agua.
En consecuencia, la reacción contraria (neutralización) entre los iones OH- y H3O+ para
formar agua se realizará de forma prácticamente total.
Hay dos tipos de ácidos, fuertes y débiles, que difieren de su ionización en el agua. Vale
recordar que la ionización es el proceso por el cual un átomo o molécula neutros pierde o
gana electrones, con lo que adquiere una carga neta.
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De este modo se tiene al agua recibiendo los protones que cede el ácido, con lo cual el HCl
se ajusta a las definiciones de Arrhenius y de Brönsted y Lowry para un ácido.
En una disolución acuosa preparada al añadir 0,1 mol de HCl al agua, habrán 0,1 mol de
iones H+ y 0,1 moles de Cl- al final de la disolución; quedando la misma sin moléculas de HCl.
Disociaciones
Las bases, como los ácidos, se clasifican en fuertes y débiles. Una base fuerte en disolución
acuosa está completamente disociada en iones OH- y cationes. En general, las bases fuertes
son hidróxidos de metales alcalinos y alcalino-térreos, que forman sólidos iónicos típicos.
En una disolución acuosa preparada al añadir 0,1 mol de NaOH al agua, habrán 0,1 mol de
iones Na+ y 0,1 moles de OH- al final de la disolución; quedando la misma sin moléculas de
NaOH.
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Disociaciones
Los procesos ácido-base son reversibles. Así, cuando una sustancia HA se comporta como un
ácido y cede un protón, el ión formado A- puede aceptar un protón, actuando como una
base, que se llama base conjugada del ácido. Análogamente, cuando una base (B) acepta un
protón, se convierte en un ácido (BH+), puesto que puede volver a ceder el protón, y que se
llama ácido conjugado de la base.
Por tanto, una reacción ácido-base se puede escribir en la forma general que ves en la figura
3.
Las especies de cada pareja, HA/A- y BH+/B, que toman parte en toda reacción ácido-base,
reciben el nombre de pares ácido-base conjugados.
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En realidad, cuando un ácido cede protones lo hace a una base (distinta de la propia
conjugada), y la tendencia del ácido a ceder protones depende de la naturaleza de esta base.
Por esta razón el ácido acético es un ácido débil frente al agua y un ácido fuerte frente al OH-
Figura 4- Disociación de
ácidos y bases débiles.
Fuente:
http://1.bp.blogspot.com/-
iPZMa1tRacc/U4CsSn1YuoI/AAA
AAAAAAG0/UMGM_uRneqc/s16
00/acido+base+2.jpg
Así, al establecer una escala cuantitativa que permita relacionar la fortaleza de ácidos y
bases, conviene elegir una sustancia a la que referir de manera común la fuerza de los
distintos ácidos y bases. Como el agua es el medio en el que tienen lugar la mayor parte de
las reacciones ácido-base y es, además, una sustancia que se comporta como base débil
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frente a muchos ácidos y como ácido débil frente a muchas bases, se ha optado por elegirla
como sustancia de referencia para expresar la fortaleza relativa de ácidos y bases.
En la tabla siguiente tenemos ácidos y bases fuertes y débiles. En los demás casos, podemos
saber si una sustancia es ácido o base débil porque se darán las constantes de equilibrio.
Así, para el caso general de un ácido HA el proceso es: HA + H2O ↔ A-(aq) + H3O+(aq).
[A ][ O ]
c
[ A][ O]
[A ][ O ]
c[ O] a
[ A]
Esto se explica por el hecho de que en los ácidos fuertes K adquiere mayor valor, dado que
-
las concentraciones de A y H3O+ serán altas y la concentración HA (ácido sin disociar) será
baja. Si el valor de K para un ácido es bajo, esto significa que es un ácido débil, se disocia
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-
escasamente, por lo tanto las concentraciones de A y H3O+ serán bajas, y la concentración
de HA será elevada.
Por lo tanto, podemos decir que la constante de disociación ácida Ka, es una medida
cuantitativa de la fuerza de un ácido.
También se le llama constante de disociación ácida al pKa, que es el resultado de -log10 Ka.
pKa= -log10 Ka
De esta manera, para los ácidos fuertes, con valor elevado de Ka, el pKa es pequeño,
mientras que en ácidos débiles, con Ka de poco valor, es pKa es elevado.
HB + H2O ⇌ B− + H3O+
Tomemos por ejemplo el ácido acético. Cuando se encuentra en solución acuosa, este ácido
puede perder el protón de su grupo carboxilo, para dar lugar a su base conjugada (acetato).
Su pKa a 25°C es de 4.8, lo que significa que en un medio con pH 4,8, más o menos la mitad
de sus moléculas se encontrarán disociadas. Es un ácido débil, y su constante de disociación
Ka a 20 grados Celsius es 1,75·10-5.
Nombre K pK Nombre K pK
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[ ][O ]
[ ]
4. pH y pOH
La acidez o basicidad de una sustancia puede describirse en términos de su concentración
de protones (H+). Para expresar esta cantidad surge el término pH (potencial de Hidrógeno).
Mientras menor sea el pH de una disolución, mayor será el carácter ácido del compuesto.
El término pH, que significa Potencial de iones Hidrógeno en una solución; se relaciona
directamente con la concentración de iones H+ del siguiente modo:
o mediante la expresión:
De este modo, cuanto menor es el valor del pH, más ácida es la solución; cuanto mayor es
ese valor, menos ácida y por consiguiente más básica es la solución.
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Otro modo de expresar el carácter básico de una solución es la utilización del valor del
pOH, que es el Potencial de iones OH- en una solución; se relaciona directamente con la
concentración de iones OH- del siguiente modo:
Figura 5- Escala de pH y pOH. Puede notarse que si las concentraciones consideradas son las
+
correspondientes al H , a mayor valor se tiene menor carácter ácido en la escala de pH; mientras que en la
escala de pOH un valor más elevado indica mayor carácter ácido.
Fuente: http://www.quimica.seed.pr.gov.br/modules/galeria/uploads/4/normal_375escalaph.jpg
El pH, al igual que [H+] o [OH-], puede utilizarse entonces para distinguir disoluciones ácidas,
básicas o neutras.
A 25ºC:
Si el pH = 7 la disolución es neutra
Puesto que [H+] x [OH-] = 1x10-14 a 25ºC, se deduce que a esta temperatura
pH + pOH = 14
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Si comparamos los valores dentro de la figura 2, notamos claramente que a mayor valor de
pOH corresponde un valor menor y complementario de pH; es decir, la suma de ambos
valores debe dar siempre 14.
- Partiendo del pH, hallamos las concentraciones de los iones del siguiente modo:
Kw = [H+] x [OH-] = 1x10-14 → 4,0 x 10-8 M x [OH-] = 1x10-14 → [OH-] = 2,5 x 10-7 M
Puesto que sabemos que el pH de la sangre debe ser ligeramente básico, es correcto concluir
que [OH-] > [H+].
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Si nos fijamos en la escala de pH, encontramos que el resultado ubica al valor en la zona de
compuestos con pH ácido, lo cual corrobora el proceso.
masa g , g
g , g aO
n moles de a O mol mol
[ aO ]
litro de soluci n olumen litros ,
[ aO ] , mol
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Una vez más, si nos fijamos en la escala de pH, encontramos que el resultado ubica al valor
en la zona de compuestos con pH básico, lo cual corrobora el proceso.
Para determinar el pH se hacen también las mismas aproximaciones que para el caso del
ácido débil, es decir, para la base:
4.1. Indicadores
Los indicadores ácido-base son sustancias que experimentan un cambio de color apreciable
al variar suficientemente el pH de la disolución en que se encuentran. Desde el punto de
vista molecular, son ácidos o bases débiles que se caracterizan por tener distinto color el
ácido que su base conjugada. Se trata de disoluciones de ciertos colorantes orgánicos de
estructura compleja.
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color1 color
Como en agua coexisten los dos especies químicas, HIn de color1 y In- de color2, resulta que
se ve el color de la mezcla de ambas, dependiendo de las cantidades relativas que haya de
una forma o de la otra. Ahora bien, en disoluciones ácidas, al ser grande la [H 3O+], el
equilibrio anterior está muy desplazado hacia la izquierda, con lo que hay mucha cantidad de
HIn y poca de In-, con lo que dominará el color de la forma ácida, color1.
¿Qué ocurrirá al añadir una base a la disolución? Se combinará con los iones [H 3O+] y se
reducirá mucho su concentración. El equilibrio se desplaza hacia la derecha, con lo que el
indicador vira al color2.
Para que se aprecie bien el cambio de color, las concentraciones de la forma ácida, HIn, y de
la forma básica, In-, deben ser suficientemente diferentes (unas diez veces mayor una que
otra). Para ello es necesario que cambie bastante la [H3O+]. Es decir, que el cambio de color
se produce en un intervalo de pH de entre una y tres unidades de pH.
Un ejemplo es el papel de tornasol, que se pone de color azul al ser introducido en una
disolución básica o de color rojo si la disolución es ácida.
Así como el Tornasol, existen muchas otras sustancias que funcionan como indicadores, de
acuerdo al intervalo de pH que se desee manejar.
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Figura 10- Indicadores. Se muestran los rangos de pH de los distintos indicadores junto con sus colores
respectivos en su zona de viraje.
Fuente: https://sanitex.wikispaces.com/file/view/virajeIndicadores.png/489679454/608x193/virajeIndicadores.png
Intervalo de pH
(Zona en que tiene Color en medio
Nombre usual Color en medio básico
lugar el cambio de ácido
color)
4.2. Neutralización
En la neutralización se hace reaccionar un ácido con una base, con objeto de determinar la
concentración de una sustancia ácida o básica en la disolución. Como la sal resultante en una
neutralización total es neutra, se asume que lleva a la solución final a un pH= 7.
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Si tenemos una disolución ácida que contiene una cantidad desconocida de ácido (analito o
sustancia valorada), se puede determinar ésta añadiendo poco a poco una base hasta que se
neutralice la disolución (solución valorante o titulante). A este proceso se lo denomina
Valoración Ácido-Base, o Volumetría de Neutralización.
Los productos resultantes de la reacción de un ácido y una base son siempre una sal y agua:
Por ejemplo, la reacción del ácido clorhídrico con el hidróxido de sodio da lugar a la sal
cloruro de sodio y agua:
El punto final (similar, pero no idéntico que el punto de equivalencia) se refiere al punto en
que el indicador cambia de color en una valoración; ello ocurre cuando cada equivalente se
encuentra neutralizado y con el mínimo agregado del reactivo valorante que altere el pH del
medio (lo cual es visible al ojo humano gracias al cambio de color correspondiente).
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CA VA = CBVB
En una valoración ácido-base se prefiere medir el pH como una medida de cómo transcurre
la transferencia de protones, H+, entre el ácido y la base. Para ello se emplean electrodos
específicos conectados a un potenciómetro. Cerca del punto de equivalencia o punto final de
la valoración se observa un cambio muy brusco de dicho potencial.
Cabe destacar que si la concentración del ácido, por ejemplo; se encuentra expresada en
moles/litro, la concentración de la base debe estar expresada en las mismas unidades.
En los procesos de valoración se verifica también la Hidrólisis, que es una reacción química
entre una molécula de agua y otra molécula, en la cual la molécula de agua se divide y sus
átomos pasan a formar parte de otra especie química. Esta reacción es importante por el
gran número de contextos en los que el agua actúa como disolvente.
Figura 11- Curva de Titulación de un ácido fuerte (HCl) con una base fuerte (NaOH). A un volumen
determinado de titulante, se llega a la igualdad entre los equivalentes de solución valorante (de
concentración conocida) y de analito (solución de concentración desconocida); en donde se verifica el
punto de equivalencia, con el pH= 7 (pH neutro). En el gráfico A, se tiene como valorante al ácido (HCl), en
el gráfico B, se tiene como sustancia valorante a la base (NaOH). Se puede notar la diferencia en el sentido
de variación del valor del pH, así como también la coincidencia en ambos casos en el punto de
equivalencia.
Fuente: http://images.tutorvista.com/content/ionic-equilibrium/titration-curve-strong-acid-base.gif
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La adición de algunas sustancias al agua, por ejemplo una sal, modifica el equilibrio. Al ser
disueltos en agua, los iones constituyentes de una sal se combinan con los iones hidronio,
hidroxilo, o ambos, procedentes de la disociación del agua. Al consumirse estos iones se
modifica su concentración y, como consecuencia, se modifica el valor del pH.
A O⇌A O
O⇌ O
Los iones A-, BH+ procedentes de ácidos débiles AH, bases débiles B o sales AB se hidrolizan
por acción del agua, dependiendo el grado de la reacción de la debilidad del ácido o de la
base, y la solubilidad de la sal; los iones procedentes de ácidos o bases fuertes no se
hidrolizan apreciablemente.
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Tabla 9- Valores obtenidos en una valoración de neutralización de un ácido fuerte 0,1 N fuerte con una base
fuerte 0,1N
0 0,1 0 1
0,09 0,01 0 2
0,0999 0,0001 0 4
0,1000 0 0 7
0,1001 0 0,0001 10
Los ácidos polipróticos (más de un protón, H+) presentan tantos puntos de equivalencia
como protones capaces de disociarse. En el caso del ácido fosfórico, que es triprótico, la
valoración completa precisa la adición de 3 equivalentes OH- por cada mol de ácido. Hay tres
equilibrios de disociación, cada uno con su pKa característico.
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En las cercanías del punto de equivalencia, podemos considerar que todo el ácido se ha
consumido, según la reacción
OO aO ⇌ OO a O
OO O⇌ OO O
[ OO ] [O ]
[ OO ]
Al mezclar cantidades equimolares de una base fuerte con un ácido débil se produce una sal
cuyo anión es la base conjugada del ácido débil. La solución será básica y el pH dependerá
de Kb para el anión.
Así pues, el punto de equivalencia se da en una zona ligeramente básica; esto deberá ser
tenido en cuenta a la hora de elegir correctamente el indicador.
Como es un equilibrio, está controlado por una constante de equilibrio a la cual se llama
constante de hidrólisis. La constante de hidrólisis se puede calcular como
El salto de pH que se produce en las proximidades del punto de equivalencia es mucho más
pequeño que en la valoración ácido fuerte-base fuerte.
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En las cercanías del punto de equivalencia, podemos considerar que toda la base se ha
consumido, según la reacción
l ⇌ l
O⇌ O
[ ] [ O]
a
[ ]
Esto resulta porque el ion hidronio, H3O+; es mucho más fuerte que el NH4+, y el NH3 es una
base más fuerte que el H2O. Por lo tanto se predice que la reacción procederá hacia la
derecha prácticamente hasta su final.
Así, al mezclar cantidades equimolares de HCl y NH3, la solución contiene sal cloruro de
amonio, NH4Cl. El ion Cl- no ejerce efecto sobre el pH de la solución; sin embargo, el ion NH4+
es ácido conjugado de la base débil NH3, de modo que al concluir la reacción la solución será
ácida.
Al mezclar cantidades equimolares de un ácido fuerte y una base débil, se produce una sal
cuyo catión es el ácido conjugado de la base débil. La solución será ácida, con un pH que
dependerá de Ka para el catión.
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OO ⇌ OO
Al mezclar cantidades equimolares de un ácido débil y una base débil, se produce una sal
cuyo catión es el ácido conjugado de la base débil y cuyo anión es la base conjugada del
ácido débil. El pH de la solución dependerá de los valores relativos de Ka y Kb.
Entonces eta
a
En cada caso, se tienen diversos productos de reacción, en los cuales cabe destacar cuanto
sigue:
- Los aniones que son bases conjugadas de ácidos fuertes (Cl-, NO3- por ejemplo) son
bases tan débiles que no ejercen efecto sobre el pH de la solución.
- Hay numerosos aniones básicos. Todos son las bases conjugadas de ácidos débiles.
- Los ácidos polipróticos dan lugar a aniones ácidos (y los aniones de este tipo también
son anfipróticos)
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x
c
Los ácidos fuertes como HCl, HNO3 o H2SO4, están disociados prácticamente en un 100% en
disoluciones acuosas no demasiado concentradas.
Se podría concluir que estos ácidos tienen la misma fuerza. Sin embargo, esto no parece muy
razonable si tienes en cuenta las notables diferencias que existen en la estructura molecular
de estos ácidos. La razón de esta apariencia reside en el hecho de que el agua se comporta
frente a estos ácidos como una base fuerte y retiene con intensidad el protón que le han
cedido, originando así una transferencia prácticamente total del mismo. El agua, en este
sentido, nivela las fuerzas de los llamados ácidos fuertes en disolución acuosa y decimos, por
ello, que es un disolvente nivelador de la fuerza de los ácidos.
Un ácido o base es tanto más débil cuanto menor es el grado de ionización. En los ácidos o
base muy débiles, el grado de ionización puede ser menor del 1%.
En la simulación puedes ver que el HCl está totalmente ionizado, de acuerdo con el proceso
Una solución amortiguadora, o también llamada solución buffer; debe cumplir con dos
requisitos:
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- Debe contener dos sustancias: un ácido capaz de reaccionar con los iones OH-
agregados y una base que pueda consumir los iones H3O+ adicionados.
Es decir, las soluciones buffer generalmente se preparan a partir de cantidades más o menos
iguales de pares conjugados ácido-base
La acción amortiguadora es un simple caso especial del efecto del ion común.
Si a esta solución se le añaden 0,015 moles de una sal de HA, por ejemplo NaA, el color
cambia a amarillo:
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Dado que el ácido débil, HA, y su sal, NaA, tienen en común el ion A–:
Este fenómeno se denomina efecto del ion común. El efecto que puede ejercer la
presencia de un ion común sobre un sistema en equilibrio, se basa en el Principio de Le
Chatelier.
Moles --- x x
formados
Concentración 0,10 - x x x
en el
equilibrio
[ O ][ OO ]
a , , [ O]
[ OO ] ,
-
- El grado de ionización será: ,
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, moles
[ OO a] [ OO ] ,
,
- Dado que ion CH3COO– es uno de los productos de la disociación del CH3COOH, el
equilibrio de éste se desplaza en el sentido inverso.
- Como vemos, será muy poco lo que se haya disociado del ácido acético, de modo que
podemos considerar que la concentración inicial de éste sigue siendo 0,10 M.
- De igual manera, será muy poca la cantidad del ion acetato que se haya podido
hidrolizar, por lo que consideraremos que su concentración sigue siendo 0,15 M.
[ O ][ OO ] x( , x) , x
a , ≈ , [ O]
[ OO ] , ,
-
- El grado de ionización será: ,
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OO ⇌ OO
Al mezclar cantidades equimolares de un ácido débil y una base débil, se produce una sal
cuyo catión es el ácido conjugado de la base débil y cuyo anión es la base conjugada del
ácido débil. El pH de la solución dependerá de los valores relativos de K a y Kb.
Entonces eta
a
En cada caso, se tienen diversos productos de reacción, en los cuales cabe destacar cuanto
sigue:
- Los aniones que son bases conjugadas de ácidos fuertes (Cl-, NO3- por ejemplo) son
bases tan débiles que no ejercen efecto sobre el pH de la solución.
- Hay numerosos aniones básicos. Todos son las bases conjugadas de ácidos débiles.
- Los ácidos polipróticos dan lugar a aniones ácidos (y los aniones de este tipo también
son anfipróticos)
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x
c
Los ácidos fuertes como HCl, HNO3 o H2SO4, están disociados prácticamente en un 100% en
disoluciones acuosas no demasiado concentradas.
Se podría concluir que estos ácidos tienen la misma fuerza. Sin embargo, esto no parece muy
razonable si tienes en cuenta las notables diferencias que existen en la estructura molecular
de estos ácidos. La razón de esta apariencia reside en el hecho de que el agua se comporta
frente a estos ácidos como una base fuerte y retiene con intensidad el protón que le han
cedido, originando así una transferencia prácticamente total del mismo. El agua, en este
sentido, nivela las fuerzas de los llamados ácidos fuertes en disolución acuosa y decimos, por
ello, que es un disolvente nivelador de la fuerza de los ácidos.
Un ácido o base es tanto más débil cuanto menor es el grado de ionización. En los ácidos o
base muy débiles, el grado de ionización puede ser menor del 1%.
En la simulación puedes ver que el HCl está totalmente ionizado, de acuerdo con el proceso
Una solución amortiguadora, o también llamada solución buffer; debe cumplir con dos
requisitos:
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- Debe contener dos sustancias: un ácido capaz de reaccionar con los iones OH-
agregados y una base que pueda consumir los iones H3O+ adicionados.
Es decir, las soluciones buffer generalmente se preparan a partir de cantidades más o menos
iguales de pares conjugados ácido-base
La acción amortiguadora es un simple caso especial del efecto del ion común.
Si a esta solución se le añaden 0,015 moles de una sal de HA, por ejemplo NaA, el color
cambia a amarillo:
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Dado que el ácido débil, HA, y su sal, NaA, tienen en común el ion A–:
este fenómeno se denomina efecto del ion común. El efecto que puede ejercer la
presencia de un ion común sobre un sistema en equilibrio, se basa en el Principio de Le
Chatelier.
Moles --- x x
formados
Concentración 0,10 - x x x
en el
equilibrio
[ O ][ OO ]
a , , [ O]
[ OO ] ,
-
- El grado de ionización será: ,
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, moles
[ OO a] [ OO ] ,
,
- Dado que ion CH3COO– es uno de los productos de la disociación del CH3COOH, el
equilibrio de éste se desplaza en el sentido inverso.
- Como vemos, será muy poco lo que se haya disociado del ácido acético, de modo que
podemos considerar que la concentración inicial de éste sigue siendo 0,10 M.
- De igual manera, será muy poca la cantidad del ion acetato que se haya podido
hidrolizar, por lo que consideraremos que su concentración sigue siendo 0,15 M.
Moles --- x x
formados
[ O ][ OO ] x( , x) , x
a , ≈ , [ O]
[ OO ] , ,
-
- El grado de ionización será: ,
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4.6. Kps
El producto de solubilidad o producto iónico de un compuesto iónico es el producto de las
concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes, cada una elevada a la
potencia del coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio:
n+
CmAn ↔ m + n Am-
Donde: C = catión
A = anión
ps [ n
]m [Am ]n
El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuanto menor sea su
valor menos soluble será el compuesto.
Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad molar,
número de moles de soluto en un litro de una disolución saturada (mol/L); y como
solubilidad, número de gramos de soluto en un litro de una disolución saturada (g/L). Todo
esto ha de calcularse teniendo en cuenta una temperatura que ha de permanecer constante
y que suele ser la indicada en las condiciones estándar o de laboratorio (P=101 kPa, T=25ºC).
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Un tipo de equilibrio químico que puede ser de gran utilidad en el análisis químico, es aquel
que involucra la formación de especies insolubles. Estos equilibrios son de la forma
AB ⇌ A+ (ac) + B- (ac)
K= [ A+ ][ B- ]
2+
Pb(IO3)2(s) → (ac) + 2 IO32-(ac) Kps= [Pb2+] [IO32-]2
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Sin embargo si a este sistema en equilibrio le agregamos por ejemplo NaCl de modo que la
concentración de esta sal fuera 0,1M. Entonces ahora habría que plantear
Donde x es la cantidad de ión cloruro que proviene de la disolución del sólido, y Cl +ag es la
cantidad agregada al sistema en equilibrio. Dado que la cantidad que proviene del sólido
será muy pequeña en comparación con el agregado externo, se puede despreciar esta
cantidad, entonces se puede plantear
Kps = [s](0,1M)
De esta manera verificamos que el agregado de este ión común reduce la solubilidad del
AgCl en aproximadamente 2700 veces!
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Conociendo las respectivas constantes de formación será posible entonces encontrar una
expresión matemática que nos permita conocer el nuevo valor de la solubilidad.
Por ejemplo consideremos una mezcla que contenga Ca2+, Fe2+, y Cu2+ en concentración
0,1M cada uno, la primera cuestión sería:
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Podríamos hacer esto calculando las respectivas solubilidades a partir del valor de Kps, o
también podríamos hacer el cálculo de la cantidad de OH- que requiere cada hidróxido para
comenzar a precipitar
Para el Ca2+
Para el Fe2+
Para el Cu2+
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Bibliografía
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PETRUCCI, R.; HARWOOD, W.; GEOFFREY, F. 2003. Química General. 8a. Edición. Madrid.
Prentice Hall - Pearson Educación S.A.1288p.
MASTERTON, W. L. 1989. Química general superior. 6ª. Edición. México. Mc Graw Hill. 803 p.
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