Docsity Acido Base 88
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Química
23 pag.
Desde la antigüedad, los químicos, en su afán por organizar los conocimientos empíricos
existentes sobre las distintas sustancias, las clasificaron en tres grupos según sus propiedades:
ácidos, bases y sales.
En 1663, Robert Boyle señaló algunas propiedades para los ácidos y las bases. Algo más tarde,
en 1774, Rouelle definió las bases como sustancias que reaccionan con los ácidos para formar
una sal.
De esta forma tenemos las siguientes propiedades:
ÁCIDOS BASES
Tienen sabor agrio Tienen sabor amargo (cáustico)
Corrosivos para la piel Corrosivos para la piel. Untuosos al tacto
Vuelven rojo el papel de tornasol Vuelven azul el papel de tornasol
Disuelven muchas sustancias Precipitan sustancias disueltas en ácidos
Atacan a muchos metales, desprendiendo Disuelven las grasas
hidrógeno Neutralizan los efectos de los ácidos
Neutralizan los efectos de las bases
De acuerdo con estas características, se clasificaron como ácidos sustancias como el ácido
clorhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido nítrico, el vinagre, los jugos de las frutas, etc; y como bases,
la sosa cáustica, la potasa, el amoniaco, los carbonatos, etc.
Hoy en día, los ácidos y las bases se utilizan en la industria farmacéutica, doméstica (productos
de limpieza), y alimentaria.
A finales del siglo XIX y a principios del siglo XX se formularon las grandes teorías acerca de la
naturaleza y el comportamiento de los ácidos y las bases; éstas son las teorías de Arrhenius, de
Brönsted-Lowry y de Lewis.
TEORÍA DE ARRHENIUS
En 1884, el químico sueco S. Arrhenius presentó su teoría de la disociación iónica, según la cual,
muchas sustancias en disolución acuosa experimentan una ruptura o disociación en iones
positivos y negativos. Así, las sales, como NaCl, CaBr2, KNO3 se disocian de esta forma:
Dentro de esta teoría, Arrhenius formuló las siguientes definiciones para los ácidos y las bases:
La reacción de neutralización tiene lugar cuando un ácido reacciona completamente con una
base produciéndose una sal y agua.
En realidad, el ácido , la base y la sal están disociados en la disolución acuosa, por lo que
podemos escribir esta reacción eliminando de ella los llamados iones espectadores:
De donde se deduce:
La reacción de neutralización consiste en la combinación del ion H+ propio del ácido con el ion
OH- propio de la base para producir H20 no disociada.
Así:
TEORÍA DE BRÖNSTED-LOWRY
En 1923, el danés Brönsted y el inglés Lowry propusieron, independientemente, una teoría acerca
de los ácidos y las bases que ampliaba notablemente los conceptos expuestos por Arrhenius.
Según esta teoría:
Los conceptos de ácido y base son complementarios. El ácido sólo actúa como dador de protones
en presencia de alguna sustancia capaz de aceptarlos, es decir, la base. A su vez, la base sólo
puede aceptar algún protón si reacciona con un ácido que se lo transfiera.
Así, en una disolución acuosa de HNO3, éste actúa como ácido y el agua como base:
Otro aspecto de la teoría de Brönsted-Lowry determina que los procesos ácido-base son
reversibles. En consecuencia, cuando una sustancia se comporta como un ácido (HA) y cede un
protón, la especie resultante (A-) adquiere capacidad para captar un protón y comportarse como
una base. Del mismo modo, si una sustancia se comporta como una base (B) y capta un protón, la
especie resultante (HB+) adquiere capacidad para ceder un protón y comportarse como un ácido.
Así podemos representar:
HA + B BH+ + A-
Ácido 1 Base 2 Ácido 2 Base 1
Los sistemas formados por una especie y la que resulta de la ganancia o pérdida de uno de sus
protones se llaman pares ácido-base conjugados. En nuestro ejemplo, los dos pares son HA/A-
y B/BH+, donde A- es la base conjugada del ácido HA, y BH+ es el ácido conjugado de la base B
ESPECIES ANFÓTERAS
Existen sustancias que, al igual que el agua, se comportan unas veces como ácidos y otras, como
bases; se denominan anfóteras o anfipróticas porque tienen capacidad para ceder y aceptar
protones.
Las definiciones de Brönsted-Lowry no se limitan a las disoluciones acuosas y son válidas para
cualquier disolvente
Aunque la definición de ácido puede considerarse casi análoga en las dos teorías, la definición
de Brönsted-Lowry para las bases permite incluir como tales sustancias que NO lo eran para
Arrhenius como NH3, CO32-, HCO3-, S2-, CH3NH2, etc
El NaOH, y en general los hidróxidos, son propiamente bases de Brönsted-Lowry, como lo eran
para Arrhenius, ya que aunque no pueden recibir un protón, se disocian y producen el ion OH -,
que es capaz de aceptarlo formando H2O. Es decir:
OH- + H3O+ 2H2O
Se ha comprobado que el agua pura presenta una ligera conductividad eléctrica, indicio de que en
ella existen iones en alguna cantidad, por pequeña que sea. En efecto, el agua experimenta un
ligero proceso de autoionización en el que unas moléculas de agua transfieren un H+ a otras,
produciéndose una reacción ácido-base:
Esta nueva constante Kw se denomina producto iónico del agua, ya que se reduce a un producto
de las concentraciones molares de los iones H3O+ y OH- en el equilibrio.
Su valor, a 25ºC, es 1 10-14, tanto en el agua pura como en las disoluciones acuosas diluidas.
DISOLUCIONES NEUTRAS
En la reacción de autoionización del agua, por cada ion H3O+ formado se produce también un ion
OH-. Por tanto, en el agua pura la concentración de los dos iones es la misma. El valor de esta
concentración se deduce de la constante del producto iónico del agua, a 25ºC
Las disoluciones acuosas que cumplen esta condición se denominan disoluciones neutras
DISOLUCIONES ÁCIDAS
En las disoluciones ácidas hay exceso de iones H3O+ respecto de los iones OH-, pero el valor
constante de Kw exige que la concentración de los iones OH- disminuya en la misma cantidad
que el aumento de H3O+. es decir:
DISOLUCIONES BÁSICAS
En las disoluciones básicas hay un exceso de iones OH- respecto de los iones H3O+, aunque
manteniéndose constante el valor de Kw. Así:
Las concentraciones de los iones H3O+ y OH- en las disoluciones acuosas son cantidades muy
pequeñas y de incómodo manejo. Por ello, se utiliza una forma más práctica de medición de la
acidez y de la basicidad de estas disoluciones: la escala de pH
La escala de pH fue introducida por el químico danés Sörensen en 1909. Por definición, el pH de
una disolución acuosa vale:
EL pOH
De igual forma a como se ha hecho con el pH, se define
el pOH como:
pH + pOH=14
Algunos ácidos forman parte de nuestra alimentación (por ejemplo el ácido cítrico (zumo de
limón), el ácido acético (vinagre)) , mientras que otros, como el ácido sulfúrico, el ácido clorhídrico
producen graves quemaduras. Igualmente existen bases tan diferentes como el bicarbonato de
sodio, la sosa cáustica, que puede hacer desaparecer un mechón de pelo. De aquí deducimos
que existen ácidos y bases de distinta fortaleza.
La fuerza relativa de ácidos y bases dependerá de lo desplazado que esté hacia la derecha
el proceso correspondiente:
Podemos decir que prácticamente todo el HCl está en forma de Cl- y H30+
Las concentraciones de las distintas especies en el equilibrio vienen determinadas por las
correspondientes constantes:
Por lo general, trabajaremos con disoluciones acuosas diluidas; en ellas la concentración de agua
es constante e =55,6 M. Agrupamos su valor con el de la constante de equilibrio y obtenemos
nuevas constantes:
Cuanto más débil sea un ácido, tanto más fuerte será su base conjugada
Cuanto más débil sea una base, tanto más fuerte será su ácido conjugado
En la siguiente tabla se recogen los valores de Ka para varios ácidos. En las primeras filas se
muestran ácidos cuya Ka es muy grande. Se trata de ácidos que están totalmente ionizados en
agua, por lo que parece que tienen la misma fuerza.
Relación entre Ka y Kb
Ka Kb=Kw
Ka Kb=1 10-14
pka=- log Ka
pKb=-log Kb
Cuando dos sustancias que tienen capacidad para comportarse como ácido o como base
(anfóteros) reaccionan entre sí, se manifestarán de una forma o de otra en función de su fortaleza
relativa.
El HCl tiene mayor Ka que el HSO4-, por tanto el ácido será el HCl y la base el HSO4-
HCl + HSO4- Cl- + H2SO4
De acuerdo con la teoría de Arrhenius, las sales son las sustancias resultantes de la reacción de
un ácido con una base. Según dicha teoría, cuando se forma la sal desaparecen las propiedades
del ácido y de la base.
Hoy sabemos que al disolver algunas sales en agua se puede obtener un medio ácido o básico
debido a la reacción de alguno de los iones de la sal con el agua.
La reacción de los iones de la sal con el agua se llama hidrólisis
El hecho de que los iones que proceden de la sal reaccionen o no con el agua depende de su
fuerza como ácido o como base con relación al agua; esto depende, a su vez, de la fortaleza de la
base o del ácido del que proceden.
Supongamos que tenemos una disolución de NaCl en agua. Por tratarse de un electrolito fuerte,
estará totalmente ionizado:
Analizamos la posibilidad de que los iones den lugar a una reacción de hidrólisis:
Na+ es el ácido conjugado de la base fuerte NaOH. Como se trata de una base muy fuerte, su
ácido conjugado (Na+) será muy débil y no dará lugar a una reacción de hidrólisis.
Cl- es la base conjugada del ácido fuerte HCl. Como se trata de un ácido muy fuerte, su base
conjugada (Cl-) será muy débil y no dará lugar a una reacción de hidrólisis.
Ninguno de los dos iones procedentes de una sal de ácido fuerte y base fuerte dará lugar a
una reacción de hidrólisis. En consecuencia, la disolución será neutra, esto es, el pH de la
disolución estará próximo a 7, independientemente de la concentración de la sal.
Analizamos la posibilidad de que los iones den lugar a una reacción de hidrólisis:
Na+ es el ácido conjugado de la base fuerte NaOH. Como se trata de una base muy fuerte, su
ácido conjugado (Na+) será muy débil y no dará lugar a una reacción de hidrólisis.
CH3COO- es la base conjugada del CH3COOH que es un ácido débil, luego su base
conjugada (CH3COO-) será lo suficientemente fuerte como para reaccionar con el agua. Así,
tendrá lugar la reacción:
X2
Kb=
Co - X
Supongamos que tenemos una disolución de cloruro de amonio (NH4Cl) en agua. Por tratarse de
un electrolito fuerte, estará totalmente ionizado:
NH4Cl(aq) NH4+ (aq) + Cl- (aq)
Analizamos la posibilidad de que los iones den lugar a una reacción de hidrólisis:
Cl- es el base conjugada del ácido fuerte HCl. Como se trata de un ácido muy fuerte, su base
conjugada (Cl-) será muy débil y no dará lugar a una reacción de hidrólisis.
NH4+ es la ácido conjugado de la base NH3 que es una base débil, luego su ácido conjugado
(NH4+) será lo suficientemente fuerte como para reaccionar con el agua. Así, tendrá lugar la
reacción:
En el caso de una sal procedente de un ácido débil y de una base débil, ambos iones presentan la
capacidad de sufrir una reacción de hidrólisis. Pensemos, por ejemplo, en el acetato de amonio
(NH4CH3COO): su ion acetato (CH3COO-) y su ion amonio (NH4+) reaccionarán con el agua
siguiendo los equilibrios de hidrólisis que hemos comentado en los dos casos anteriores, es decir:
Las operaciones matemáticas asociadas a este tipo de sistemas son bastante complicadas. Por
esta razón, nos limitaremos a hacer un análisis cualitativo:
Si Ka Kb disolución ácida
Si Kb Ka disolución básica
Si Ka=Kb disolución neutra
Si disuelves bicarbonato del sodio (NaHCO3) en agua verás que se forman burbujas; si le añades
un chorro de vinagre, la cantidad de burbujas aumenta considerablemente. Esto se debe a que el
ácido del vinagre interviene en el equilibrio ácido-base que se establece entre el anión bicarbonato
y el agua, de modo que se forma más ácido carbónico.
Cuando tenemos un sistema ácido-base en equilibrio ya sea una disolución de un ácido débil,
de una base débil o de una sal ácida o básica y le añadimos otra sustancia que aporte alguno
de los iones que intervienen en el equilibrio, este se verá alterado y el sistema evolucionará hasta
alcanzar uno nuevo. El sentido en el que evoluciona un equilibrio viene determinado por el
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Se dice que la sustancia que cede el ion que influye en el equilibrio aporta un ion común. Veamos
algunos ejemplos:
DISOLUCIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL AL QUE SE AÑADE UN ÁCIDO
FUERTE
Si a uno disolución de ácido acético (ácido débil) le añadimos por ejemplo ácido clorhídrico (ácido
fuerte), el ácido acético verá alterado su equilibrio de ionización por los protones que aporta el
HCl:
Supongamos que tenemos una disolución de amoniaco (base débil) y añadimos hidróxido de
sodio (base fuerte). La base débil estará parcialmente ionizada. Por su parte, la base fuerte estará
totalmente ionizada:
Es importante controlar el pH de las disoluciones en casos como los procesos biológicos o las
fermentaciones para elaborar alcohol a partir de una levadura, pues en estos sistemas, un cambio
en el pH puede tener efectos muy negativos.
Por ejemplo, un cambio de 0,6 unidades en el pH de la sangre que se sitúa alrededor de 7,4
puede ser mortal. Cualquier medicamento u otra sustancia que llegue a la sangre y que tenga un
cierto carácter ácido o básico puede provocar esa variación; es preciso, por tanto, que exista
algún mecanismo amortiguador.
Un ácido débil más una sal de ese ácido débil, como por ejemplo CH3COOH + CH3COONa
Una base débil más una sal de esa base débil, como por ejemplo NH3 + NH4Cl
Disolución reguladora formada por un ácido débil más una sal de este
ácido débil
Disolución reguladora formada por una base débil más una sal de esta
base débil
SISTEMA H2CO3/HCO3
El sistema más importante para regular el pH del plasma sanguíneo (y también del fluido
extracelular, que baña las células y tejidos) es el formado por la pareja ácido carbónico/ion
hidrogenocarbonato.
H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+
Cuando por alguna razón se forman iones H3O+ en la sangre, estos reaccionan con los iones
hidrogenocarbonato, formando ácido carbónico:
HCO3- + H3O+ H2CO3 + H2O
Cuando por alguna razón se forman iones OH- en la sangre, estos reaccionan con el ácido
carbónico, formando iones HCO3-:
El exceso de iones HCO3- puede eliminarse del cuerpo a través del riñón.
SISTEMA H2PO4-/HPO42-
Otro sistema tampón muy importante dentro de las células es el sistema ion dihidrogenofosfato/ion
hidrogenofosfato.
Si en el medio aparecen iones H3O+ estos reaccionarán con HPO42-
Si en el medio aparecen iones OH- estos reaccionarán con el H2PO4-
Un indicador ácido-base es una sustancia de carácter ácido o básico débil que tiene la
propiedad de presentar colores diferentes dependiendo del pH de la disolución en que se
encuentra disuelto
Desde el punto de vista químico, los indicadores son ácidos o bases débiles, con la propiedad de
que el ácido y su base conjugada tienen una estructura química diferente que hace que muestren
colores muy distintos. El comportamiento de los indicadores es fácil de comprender.
Supongamos un indicador constituido por un ácido débil de fórmula general HIn. En disolución
acuosa se ioniza ligeramente produciendo su base conjugada, In .
Como es característico de los indicadores, la forma ácida HIn y la forma básica In - tienen colores
distintos. De las cantidades de una y otra forma presentes en la disolución depende el color de
ésta.
Tiene lugar simultáneamente dos procesos: el equilibrio de ionización del indicador y el del ácido
Al aumentar la concentración de H 30+, por efecto del ion común, el equilibrio del indicador se
desplaza hacia la izquierda. Como consecuencia, el color predominante en la disolución será el de
la forma ácida HIn
Tiene lugar simultáneamente dos procesos: el equilibrio de ionización del indicador y el de la base
Si ponemos este indicador en una disolución ácida, la concentración de H 3O+ aumenta, por lo
que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y la disolución se volverá roja.
Para apreciar con claridad uno de los colores, la concentración de una forma debe ser entre diez y
cien veces superior a la otra; por eso el cambio de color se produce gradualmente en un intervalo
de entre una y dos unidades de pH.
Cada indicador tiene un intervalo de viraje característico, es decir, un entorno más o menos
reducido de unidades de pH, dentro del cual se realiza el cambio de color.
La tabla siguiente muestra algunos de los indicadores más utilizados en el laboratorio de química
junto con su intervalo de viraje y el color que presentan cuando el pH es inferior a este intervalo y
cuando es superior. Como vemos, en algunos, el viraje se produce en la zona de pH ácido y, en
otros, en la de pH básico.
PAPEL INDICADOR
Si se combinan diversos indicadores, podremos preparar una mezcla que presente una coloración
determinada para cada valor de pH. En eso se base el papel indicador o papel pH. Se trata de un
papel que se ha impregnado con una mezcla apropiada de indicadores y que, cuando está seco,
presenta una coloración anaranjada. Al colocar sobre él una gota de la disolución cuyo pH se
quiere determinar, el papel toma un color que, al compararlo con la carta de colores que lo
acompaña, permite conocer su pH DE FORMA APROXIMADA.
pHmetros
Para medir con exactitud el pH de una disolución se utilizan los pHmetros. Estos dispositivos se
basan en la medida de la diferencia de potencial eléctrico entre un electrodo de referencia y otro
que es sensible a la concentración de H3O+. se introduce el electrodo en la disolución cuyo pH
queremos medir, la diferencia de potencial se amplia y se transmite de manera que pueda ser
leída directamente en una escala graduada o sobre una pantalla digital.
REACCIÓN DE NEUTRALIZACIÓN
La reacción completa de un ácido con una base en disolución acuosa, denominada genéricamente
reacción de neutralización, da lugar a la formación de una sal y, por lo general, de agua. Por
ejemplo:
Si el ácido da lugar a dos protones y la base solo capta uno, el punto de equivalencia se alcanza
cuando : Nº de moles del ácido= ½ nº de moles de la base
CURVAS DE VALORACIÓN
Es la representación gráfica del pH del medio cuando, sobre la disolución del ácido que se
pretende valorar, se van añadiendo sucesivas cantidades de base, o viceversa. Se produce un
salto brusco de pH cerca del punto de equivalencia, que permite determinar cuándo se ha
alcanzado el punto final.
La forma de estas curvas depende del carácter fuerte o débil tanto del ácido como de la base.