Universidad Nacional de Ingeniería Segunda Ley

Facultad de Ingeniería Química De La Termodinámica

TERMODINAMICA
Objetivos
• Introducción de conceptos básicos y definiciones de la
segunda ley de la Termodinámica:
Segunda Ley de la Axiomas, Corolarios, Enunciados, etc..
Termodinámica
• Presentación del ciclo y la máquina de CARNOT.
Profesor del curso: • Introducción del concepto de Entropía.
Ing. Ubaldo Apaza
2
Lima 23/06/20
1

1
Entropía Planta
Torre de Enfriamiento Caldera
1 Carnot, Clausius y Kelvin: Medida de la conversión del Calor en Térmica
Termodinámica
Trabajo
Turbina de vapor
Caratheodory: Potencial Termodinámico

Boltzmann: La entropía se discute como el número de

Microestados que pueden formar un Macroestado y como una
medida del desorden.

Interpretación de la Entropía: de una hipótesis cinético-molecular, Convertidor

se interpreta en términos de la aleatoriedad de la distribución de
átomos y moléculas en el espacio y en los estados energéticos
Condensador
3 4
1
 ¿Por qué ocurren los procesos de la manera que ocurren, y no al revés?
2. Transferencia calor: conducción
1. Enfriamiento de una Taza de café.
Fourier : The Analytical Theory of Heat, 1822

medio

dT
q  kA
dx
3. Intercambiador de calor de Casco y Tubos Heat

Cold
6
5

5. Proceso de Secado
4. Proceso de Mezcla 11. Transferencia de calor. ¿Por qué necesitamos la Segunda Ley?

Hot dQ Cold
A B
A B

La transferencia calor es de un cuerpo de alta temperatura a uno

6. Reacción Química de baja temperatura

El Segundo Principio establece la existencia de una propiedad llamada

7. Envejecimiento Entropía y el sentido de evolución de los procesos

1. Primera ley: la energía se conserva

2. Segunda ley: ciertos procesos ocurren y
ciertos procesos no lo hacen
28
7
 Proposiciones sobre la Segunda Ley de la
Sadi Carnot [1824]
Termodinámica
«La naturaleza nos ha dado la facultad de producir en cualquier momento y lugar el
calor y la potencia motriz que es su consecuencia. Principio de Thomson (Lord Kelvin):
Es imposible por un proceso cíclico tomar calor de un depósito y
El estudio de tales máquinas es de un interés extraordinario, su importancia es convertirlo en trabajo sin transferir simultáneamente calor de un depósito
inmensa, su empleo aumenta cada día. Parecen destinadas a producir una gran caliente a otro frío.
revolución en el mundo civilizado [...].
Principio de Clausius:
«A pesar de los trabajos de todo tipo emprendidos sobre las máquinas de fuego y Es imposible diseñar una maquina que, trabajando en un ciclo, no
a pesar del estado satisfactorio donde han llegado hoy día, su teoría ha avanzado producirá otro efecto que la transferencia de calor de un cuerpo más frío a
muy poco y los intentos para perfeccionarlas están todavía dirigidos casi por uno más caliente
azar. [...]
Principio de Planck:
……En tales máquinas el fenómeno se encuentra de alguna manera truncado, Es imposible construir una maquina que, trabajando en un ciclo completo,
incompleto; resulta difícil reconocer sus principios y estudiar sus leyes. no producirá efecto aparte de levantar un peso y el enfriamiento de un
depósito de calor.
9
10

Ventanilla Fenix Power Declaración de [1870] Kelvin – Plank [1897]

Location: Callao Location: Cañete
Operator: Enel “No existe ningún proceso cuyo único resultado sea la
completa conversión del calor en trabajo”.

QH  100 kw
QH  100 kw
CCGT Wout  40 kw

Wout  100 kw
QL  60 kw

QL  0
Consecuencias:
No existe ningún motor térmico con un rendimiento del 100 %
¿Es posible la completa conversión de trabajo en calor?
12
11 3
 RT
Proceso isotérmico  q   w  dV
Formulación Matemática del V
V 
Segundo Principio de la 1-2 qH  RTH  ln  V  qL TL ln V4 / V3 
2
(1)
 1 
Termodinámica qH TH ln V2 / V1 
V 
3-4 qL  RTL  ln  4  (2)
 V3  (5)

Proceso Adiabático dU   w CvdT  

RT
dV
V
Cv V  V4 V3


TH
4-1 dT  ln  4  (3) qL T
TL RT  V1 
V1 V2
(6)
 L
V4 V1 qH TH
Cv V  

TH
dT  ln  3 
• 1-2 : Expansión isotérmica. 2-3 (4)
V3 V2
Ciclo de Carnot TL RT  V2  qH qL
• 2-3 : Expansión adiabática. para Gas Ideal  0
q  w  0 Wneto   w  qH  qL TH TL
• 3-4 : Compresión isotérmica.
En el ciclo:

• 4-1 : Compresión adiabática 14

http://galileoandeinstein.phys.virginia.edu/more_stuff/flashlets/carnot.htm 13

Entropia [1865] :
Entropia qL T Formulación Matemática
 L para cada sistema en equilibrio existe una
qH TH del Segundo Principio de propiedad llamada entropía (S).
la Termodinámica
Para un proceso reversible, los cambios en esta
Work out wneto q
   1 L propiedad están dados por
Heat in qH qH
 Qrev
dS 
TH  TL T
   1
TH Q
0
T
qH qL q k
  k 0 Clausius
1ra ley: Energía del universo es constante
TH TL ciclo Tk 2da Ley: Entropía del universo aumenta

 qrev
Entropía: dS  Término " entropía “ introducido en 1865 por
T Clausius, del Griego La Transformación (ó cambio),

15 16
4
 Clausius [1865], en su artículo titulado “Sobre las diversas formas Desigualdad de Clausius
convenientes para aplicaciones de las principales ecuaciones de la teoría
mecánica del calor”
QH QH
“Si uno busca el nombre que podría caracterizar a S, entonces –en analogía con Wciclo ,rev Wciclo,irrev
el modo en que se dice que la magnitud U es el contenido de calor-y-trabajo
del cuerpo, se podría decir que la magnitud S es el contenido transformacional QL,rev QL ,irrev
[Verwandlungsinhalt en el original alemán] del cuerpo. Sin embargo, considero
más conveniente extraer los nombres de las magnitudes científicas importantes
de las lenguas clásicas, de tal modo que se puedan aplicar sin cambios en todos a) Ciclos Reversible b) Ciclos Irreversible
los idiomas modernos; así, propongo nombrar la magnitud S como entropía
[Entropie en alemán] del nombre griego ητρoπη , la transformación. rev.  irrev. rev  1 
qL , rev
irrev  1 
qL ,irrev
qL ,irrev  qrev
qH qH
He construido intencionadamente la palabra entropía para que sea lo más
similar posible a la palabra energía [Energie en alemán] puesto que las dos   qrev  q q q q q q q q
magnitudes, que son conocidas por esos nombres, están tan próximas en su     H  L ,irrev  H  L ,rev  L ,rev  L ,irrev  L ,rev  L ,irrev
T irrev TH TL TH TL TL TL TL TL
significado físico que parece apropiado una cierta similitud en sus nombres.”
Q
17 0
T

18

Definición de la Entropía Procesos Irreversibles

Entropía Generada S gen
q  q 
2 1

C
Reversible
2
Entropía: medida de la calidad de la energía . Mientras
menor es la entropía, mayor es la calidad de la energía   T
1
     0
 2
T B
A
q  q 
2 2
2
q  q 
1
  T   
B 1  T   2  T   0 1  A 1
T C
C B
A
q 
1 2 2
q 
2 2 2

1  T   1 dS A  1 dSC  dS   T
C 
C
q A 1 1
La cantidad T es independiente
2
q 
2
q 
de la trayectoria, depende solo del estado
1  T   1  T  dS 
q  2 q 
S2  S1    
A B Forma diferencial T ó  1 T C
La entropía se  qrev
2
 qrev 1. Sgen > 0, proceso IRREVERSIBLES
dS  S  S2  S1   dS 
q
  S gen
2
q
define por
T
ó
T T ó S    S gen 2. Sgen = 0, proceso REVERSIBLE
1
1
T
3. gen < 0, proceso imposible.
19 5
20
 Un tanque contiene 50 % de agua a 10 C y 50 % de agua a 30 C, separado por una pared
Principio de Aumento de la Entropía adiabática. En t = 0 la separación es levantada.
a) El sistema evoluciona al equilibrio a volumen y energía constante.
En un proceso adiabático

dSadiab  0
En un sistema aislado que evoluciona
espontáneamente, se cumple
10 C 30 C Inicial
dS aislado  0 Uf, kj/kg 41,99 125,77 83,88
Sf, kj/kg- K 0,151 0,4369 0,2940

Enunciado del Segundo Principio de la Termodinámica: Sistema evoluciona al equilibrio a vol. y U constante Ssistema +Salrededores  0
La entropía de un sistema aislado siempre aumenta. ASME
T, °C 15 19.989 25 T, °C 19 19.992 20 V .W . : STotal  0.003593 kj / K
Uf, kj/kg 62.98 83.880 104.87
S gen  Stotal  S sistema +Salrededores  0
hf, kj/kg 79.734 83.92
Sf, kj/kg-°K 0.2245 0.2957 0.3673 Uf, kj/kg 79.732 83.883 83.918 ASME : STotal  0.004862 kj /  K
Sf, kj/kg-°K 0.2822 0.2964 0.2965

21 22

Desde un estado inicial de 100 Kpa y 17 C se

Cambio de Entropía para un Gas Ideal comprime aire hasta un estado final de 600 Kpa y
57 C. Determine el cambio de entropía del aire
durante este proceso .
dU =  qrev - PdV H  U  PV dH + P dV  VdP
Cp  1.0035 Cv  0.7165 R  0.287 Kj/kg-k
 qrev = TdS dH = TdS  VdP T 
(1-3) dU   q   W S13  Cv ln  3   0.0925
 T1 
Cp gi dP
dH gi V gi dS  dT  R dU   q   W T3
dS gi  
(3-2)
dP T P P3 = P1 113.786 kpa
T1 P 
T T S32   R ln  2   0.4772
S12  S13  S32  0.3846  P3 
Cp gi T 
2
P  T  P  Kj/kg-K

S  
gi
dT  R  ln  2  S gi  Cp gi ln  2   R  ln  2 
 T1   P1  T  P 
T  P1  S12  Cp ln  2   R ln  2   0.3846  qrev
1
 T1   P1  dS 
T
T  V  T  V 
dU = TdS - PdV S12  Cv ln  2   R ln  2 
ig
S12  Cv ln  2   R ln  2   0.3846 Kj/kg-K
 T1   V1   T1   V1 

23 6 24
Gas metano a 550 K y 5 bar experimenta una expansión
adiabática y reversible hasta una presión de 1 bar.
Suponiendo que el metano bajo estas condiciones se
comporta como un gas ideal, Cuál es la temperatura final ?.
FluidProp 3.0
q
dS    S gen
T T2, C 134.87
w, kj/kg -324.59
T  P  k 1
S gi  Cp gi ln  2   R  ln  2  P  k
 1
T  P1  T2  T1  2   379.73  K
 P1 
Cp  2.2537 Cv  1.7354 R  0.51835 Kj/kg-K k  1.299 (106.58 C)

2 2  PV
PV
U  q  W W  Cv T2  T1   1 1
 295.486 Kj/kg T. °K U, kj/kg h, kj/kg s,kj/kg-k T. °K U, kj/kg h, kj/kg s,kj/kg-k
 1 540 350.04 630.01 0.69626 400 33.454 240.67 0.69947

25 550 375.77 660.95 0.75251 408.42 50.56 262.14 0.75251

560 401.49 691.88 0.80875 410 53.774 266.18 0.76247

T, °C 135.27 W, kj/kg -325.21

26

Una pieza de acero fundido [ Cp = 0.5 Kj/kg-°k] con un peso de 40 kg y una

temperatura de 450 °K se templa con 150 kg de aceite [Cp=2.5 Kj/kg-k] a 25°C. Si Segunda Ley de la Termodinámica
no existen pérdidas de calor, Cuál es el cambio de la entropía de:
(a) el acero fundido (b) el aceite (c) de ambos considerando juntos

pieza de acero
min
m_pieza =40 kg Tpieza1= 450 °K
m out
Cp = 0.5 Kj/kg-°k

aceite
Cp=2.5 Kj/kg-k m_oil =150 kg Toil1= 298.15 °K
T , j
A  E S G qj
1ra Ley W  q  U U oil  U pieza  0
 dS  qj
   min Sin   mout Sout  T  S gen
Temperatura del equilibrio: t = 46.519 °C

 dt VC in out j ,j
 T 
S pieza   m  Cp  pieza ln    16.327 S  S pieza  Soil
T
 pieza 1 
 T   Variación de la   Flujo de entropía   Flujo de entropía   Producción de Entropía 
Soil   m  Cp oil ln    26.133 S  9.807 Kj/K 
 entropía con el
 

  debido al flujo

 

 debido al flujo de

 

 por unidad de tiempo 

 Toil 1  
 tiempo  
  de masa 


 calor 

 debia a las irreversibilidades 
 7

27 28
 Flujo en Estado Estable: Entropía
G

min min

T , j qj
min = mout = m
Pc=7.383 Mpa
 dmS  qj
 = min Sin - mout Sout + 
Tc=304.2
 + S gen
 dt v.c. j T , j

qj
  mS  flujo -  = S gen  0
j T , j
29
30

HFC-134a, P-h Diagram (SI units)

Tt =-113.3 °C, Pt=391 Pa,

Tc=101.06 °C, Pc=40.593 bar

Pressure
1 MPa 2
Pressure

Condensador

m
V-JT
Compresor

1
4 Evaporador
Tt =-56.57 °C, Pt=5.187 bar,
Tc=31.06 °C, Pc=73.83 bar

8
h [kj/kg] 31 32
h [kj/kg]
 Eficiencias Adiabáticas de algunos dispositivos de flujo permanente Refrigerante 134a ingresa al tubo capilar de un refrigerador como liquido
saturado a 0.8 Mpa y se estrangula a una presión de 0.12 Mpa. Determine la
Steam generación de entropía y la reducción de la temperatura
P1,T1
1 Trabajo real
t 
Trabajo isoentrópico
Turbine
ws
ws ,real
Q 2
t 
ws ,ideal Líquido saturado (1) m2  m1
P2 .x2 h1 kj/kg 93.42

outlet
S1 kj/kg-°K 0.3459 h2  h1
Trabajo isoentrópico  dmS  qj
 = min Sin - mout Sout + 
P=0.12 Mpa (f) (g)
c   + S gen
Ws Trabajo real h2, Kj/kg 21.32 212.54  dt v .c. j T , j
Ws S2, kj/kg-°k 0.3459 0.9066
ws ,ideal h2, Kj/kg 93.42 S gen = S = 0.2114 kj/kg-°K
c  x 2, calidad 0.377
ws ,real
inlet S2 0.5573 T = 53.69 C
33 34

A una turbina entra vapor con presión de 1 MPa, a una temperatura de 300°C y a la velocidad
de 50 m/seg. El vapor sale de la turbina a una presión de 150 Kpa y a una velocidad de 200 Mediante un compresor adiabático se comprime aire de 100 kpa y 12 °C a una presión
m/seg. Determine el trabajo por kg de vapor que fluye a través de la turbina, suponiendo que de 800 kpa a una tasa estacionaria de 0,2 kg/s. Si la eficiencia isotrópica del
el proceso es reversible y adiabático. compresor es 80 %, determine: a) La temperatura de salida del aire. b)La potencia de
h1 kj/kg 3051.20 entrada requerida en el compresor. [Cengel 7-15]
 
Ws  q    mh    mEc    mE p 
 dmS  qj
 = min Sin - mout Sout + 
(1) T (°C) Proceso real
S1 kj/kg-°K 7.1229  + S gen
 dt v .c. j T , j
Ws
Turbina
Proceso isentrópico
de vapor 300 1 MPa
h, kj/kg S, kj/kg-k
150 kpa
f 467,08 1,4335
111.37
g 2693,50 7,2232
(2)
x 0,983
m1 = m2 S2s=S1=7.125 S h2s 2654,93
Ws  q    mh     mEc     mE p 
 u2 
qj
ws    h     
  mS  flujo - T = S gen  0  2 gc 
j ,j

S2 s  S1  7.1229 kj/kg-°K ws  377.46 kj/kg

936
35
 T °K h kj/kg sTo Pr s Propiedades Gas Ideal Moran
285 285.14 1.65055 1.1584 Shapiro [8ed] Tabla A-22
P  (1) 285.15 285.29 1.6511 1.1606 1.6511 Cengel, [8ed]
s2  s1  s2o  s1o  R ln  2  290 290.16 1.66802 1.2311 Tabla A-147
 P1 
510 513.32 2.23993 9.031 T
Cp Pr2 P2
(2s) 513.96 517.41 2.24787 9.2898 1.6511 sTo   dT  8
T Pr1 P1
520 523.63 2.25997 9.684 0
T1=285.15 Pr1=1.1606
560 565.17 2.33685 12.66
Pr2 P2 S gen  0.0267 kw
 (2) 569.85 575.44 2.35504 13.4876 1.7582 K
Pr1 P1
P 
570 575.59 2.35531 13.5
sT2=2.2479
Pr2=9.2846 iso Irrev s2  s1  s2o  s1o  R ln  2 
W, kj/kg 232.12 290.145  P1 
P2  P2  exp  s2o  Pr2
exp  s2o  Pr2
    W, kw 46.42 58.03
P1  P1  S cte exp  s1o  Pr1 P2  P2 
   
S2-S1 0.000 0.10716 P1  P1  S cte exp  s1o  Pr1
37 38

El aire en un edificio grande se conserva tibio calentándolo con vapor en un intercambiador de

calor (Fig. 7-68). Entra a esta unidad vapor de agua saturado a 35 °C a razón de 10 000 kg/h, y sale
como líquido saturado a 32 °C. Entra a la unidad aire a una presión de 1 atm, a 20 °C, y sale a 30 Trabajo reversible min = mout  m
°C, aproximadamente a la misma presión. Determine la tasa de generación de entropía
correspondiente a este proceso. [Cengel 7-20]
0  min Hin  mout Hout  qo  Ws (1)
 
W s  Q    mh    mEc    mE p  ma   h  a  mv   h  v  0
qo
 dmS  qj 0 = min Sin - mout Sout + + S gen
  = min Sin - mout Sout +  + S gen mv  2.778 kg s To
 dt v .c. j T , j

S gen  ma   s  a  mv   s  v 0 = m  Sin  To  m  S out  To + qo + To  S gen (2)

Aire : Cp = 1.0035 R = 0.287 kj kg  k

0 =  H in - To  Sin  -  H out - To  Sin  + ws - To  S gen
mv   h  v kg
ma    672.784
Cpa T2  T1  a s wreversible  H  To  S
(1) (2)
  S   21.91
v
 
 S
a
 22.6464 kw o k
ws
h, kj/kg 2564.6 134.1
S gen
kw
 0.7364 o Eficiencia: Compresor: 
wrev
Turbina:

s, kj/kg-K 8.3517 0.4641 k ws wrev
10
39 40
El compresor de una gran turbina de gas recibe aire del ambiente a 95 Kpa y 20 C, con Un cilindro de 10 pies3 que contiene inicialmente nitrógeno a una presión de 10 atm y una
baja velocidad. En la descarga, el aire sale a 1.52 MPa y 430 C, con una velocidad de 90 temperatura de 230°K, se conecta a otro cilindro de 10 pies3, evacuado inicialmente. Se abre
m/seg. La potencia del compresor es de 5000 kW. Determine el trabajo isoentrópico y la válvula y el gas ingresa al cilindro B hasta que se iguala la presión de ambos. Determínese
reversible. la presión y la temperatura final en cada cilindro, si no hay flujo de calor que ingrese a los
Cp = 1.0035 R = 0.287 kj/kg-k K=1.4
cilindros o salga de ellos, ni entre el gas y las paredes.
u2 2
Trabajo real ws = Cp  T2 - T1  + = 415.485 kj/kg
2000 10 pie3 10 pie3 10 pie3
Ws = 5 MW Velocidad U Af U Bf
Ws f
másica m= = 12.034 kg/s m
B
ws mAf mBf
 dmS  qj f

 = min Sin - mout Sout + 

TAf T B
 + S gen mAf
 dt v.c. j T , j

T  P 
H  411.435 To=293.15 PAi VAi P  VAf P  VBf
S  Cp ln  2   R ln  2   0.0824 kj/kg-°K Cv  TAi  Cv  TAf  Cv  TBf
 T1   P1  inicial
m final
m final R T R T R  TBf
i f
m (1) A A

wrev  H  Ec  To  S =391.329 kj/kg   94.20 A A B

Trabajo reversible PAi
P  5 atm
miAU Ai  mAf U Af  mBf U Bf (2) 2  dmS  qj
wrev  H  Ec =359.47 s  86.52   = min Sin - mout Sout +  + S gen
Proceso isoentropico T2s  647.33 kj/kg  dt v.c. j T , j
Sistema : mAf
PV
m (3)
  mS  flujo 
d (mS )v.c. q
  S gen  0 S Af  S Ai
41 RT dt To

42

Cp = 0.248 Cv=0.177 R = 55.15 Btu/lb-°F k=1.4

Un depósito de 2 m3 contiene amoníaco saturado a una temperatura de 40 C. Inicialmente el depósito
k 1
contiene 50 % líquido y 50 % de vapor en volumen. Se extrae vapor de la parte superior del depósito
P  f k
TAf  TAi   A
i TAf  339.89 R
hasta que la temperatura sea de 10 C. Suponiendo que solamente el vapor (nada de líquido) sale y que
el proceso es adiabático, calcule la masa de amoníaco que se extrae. [Van Wylen 5.19]
P A
10 °C v, m3/kg U, kj/kg h, kj/kg s, kj/kg-K g, kj/kg m, kj %, m U 1  388.514 kj / kg

m  9.2638
i m  5.6463
f
m  3.6174
f
lb (f) 1.73E-03 368.67 371.35 1.3569 -53.563 579.51 0.980
m1  591.740 kg
A A B m out (g) 0.08310 1340.7 1470 4.8652 -53.567 12.03 0.020

v, m3/kg U, kj/kg h, kj/kg s, kj/kg-K g, kj/kg variable, x2 0.0110633

PAi  VAi PAf  VAf PBf  VBf
(3) en (1)   TBf  530.52 R 10 °C (f) 1.60E-03 225.77 226.75 0.8769 -12.775 v2, m3/kg 3.86E-03

R  TAi R  TAf R  TBf (2) (g) 0.20540 1325.42 1451.78 5.2033 30.499 U2, kj/kg 237.93575
m2, kg 518.741
2
m2 ( x2 ) 
v2 ( x2 )
v2 ( x2 )  v f  x2  v fg mout, kg 72.802
T f   Pf  hout, kj/kg 1460.875
S Bf  Cp gi ln  Ai   R  ln  Ai  S Bf  0.0258 Btu/lb-°F
mout ( x2 )  m2 ( x2 )  m1 h2 ( x2 )  h f  x2  h fg conv. -2.59E-09
 TA1   PA 
m2 ( x2 ) U 2  m1 U 1  hout  mout  x2 
S2, kj/kg 0.9248
S gen  m2 s2  m1s1  min sin Sout, kj/kg-k 5.0343
Stotal  mAf  S Af  mBf  S Bf Stotal  0.0933 Btu/°R Sgen, kj/°K 1.3328
11
mout= 72.756 kg Sgen= 1.3328 kg/ K

43 44