Reactivos de Flotación

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REACTIVOS DE FLOTACIÓN DE MINERALES

Los reactivos de flotación es el componente y la variable más importante del


proceso de flotación debido a que este proceso no puede efectuarse sin los
reactivos, que cumplen determinadas funciones como la separación de
minerales valiosos de la ganga.

CLASIFICACIÓN DE REACTIVOS DE FLOTACIÓN

Los reactivos de flotación se clasifican en tres grupos principales. Estos reactivos


son:
a) Los colectores: es la de proporcionar propiedades hidrofóbicas a las
superficies de los minerales.
b) Los modificadores: son las que regulan las condiciones de
funcionamiento de los colectores, así aumentando su selectividad.
c) Los espumantes: es la que permite formación de una espuma estable

1. LOS COLECTORES

Un colector es una sustancia normalmente orgánica de carácter


heteropolar que forma una superficie de tipo hidrocarbonado sobre una
partícula mineral contenida en una pulpa acuosa. El carácter
hidrocarbonado viene condicionado por ser éstos los únicos que flotan.
Las interfaces solidas – líquido y líquido – gas son de gran importancia en
la formación de un contacto estable, y es precisamente la función de un
colector de influirlas en la dirección deseada. La adsorción (es la
acumulación de una sustancia disuelta en un sólido) de un colector sobre
la superficie de un mineral es favorecida por un bajo potencial
electrocinética una vez que se efectúa, disminuye en forma notable la
capa hidratada del mineral creando las condiciones favorables para su
unión con las burbujas de aire. Los colectores se clasifican en dos grandes
grupos:
• Colectores aniónicos
• Colectores catiónicos

1.1. COLECTORES ANIONICOS

Los colectores anionicos a su vez se clasifican en dos tipos:


colectores tipo thiol
colectores tipo oxidrilicos.

1.1.1. COLECTORES TIPO THIOL:

En estos colectores el grupo polar contiene azufre bivalente, el que


normalmente se utiliza para flotar sulfuros. Dentro de este tipo de
colectores los más importantes son: los XANTATOS y
DITIOFOSFATOS. Le sigue en importancia la TIOCARBANILIDA
y MERCAPTOBENZOTIAZOL, usados en algunos casos como
colectores de refuerzo, y luego están los de menor uso actual que
son los XANTOGENADOS (mineral).
A. XANTATOS
La palabra Xantato proviene del vocablo griego “XANTOS” que
significa amarillo que son usados como reactivos de flotación. Son
colectores muy poderosos fabricados a partir de 3 elementos:
bisulfuro de carbono, un álcali (potasa o soda cáustica) y un alcohol
(metanol, etanol, etc.). Se producen comercialmente de alcoholes
que tienen entre 2 y 6 átomos de carbono. Generalmente los
xantatos que contienen más de 6 átomos de carbono no son tan
efectivos como aquellos producidos de alcoholes con cadena de
carbono más cortas. Bajo condiciones favorables, los xantatos son
promotores excelentes para todos los minerales sulfurosos. En
ausencia de agentes modificadores, su acción es esencialmente no
selectiva. Todos los xantatos son de color amarillo o anaranjado
claro, en forma de polvo o en pequeños cristales altamente solubles
en agua que se produce una reacción endotermica, no suelen ser
explosivos, pero arden con la misma intensidad que el azufre. Se
descomponen fácilmente con el tiempo, en especial cuando están
disueltos en agua. No son selectivos de un modo especial, ya que
promueven la flotación de todos los sulfuros indiferentemente, no
obstante, en proporciones reducidas, hacen flotar primero los
sulfuros más susceptibles, pero si se usa en exceso, flotarán
también los elementos indeseables, por ello, en la flotación
diferencial o selectiva, los xantatos se usan selectivamente pudiendo
trabajar en circuitos alcalinos o ácidos, siendo mejor su rendimiento
a pH mayor de 7. Las soluciones de xantatos se pueden preparar
hasta un 35 % de concentración y son sencillas de realizar. El
método de preparación de los xantatos alcalinos, de sodio o potasio,
consiste en la disolución de un hidróxido alcalino en el alcohol
alquílico apropiado, seguido por una adición de bisulfuro de carbono
al metal – alcoholato y las reacciones son: Como resultado de estas
reacciones se producen sales de color amarillo, solubles en agua y
de gran estabilidad en ella. El nombre del xantato depende del
alcohol y el metal de hidróxido alcalino empleado. Los xantatos son
compuestos heteropolares que contienen un grupo funcional
inorgánico, iónico, unido a una cadena de hidrocarburos, no iónico.
En medio acuoso el xantato se disocia en iones xantato e iones del
metal alcalino que lo forma como en siguiente reacción. Los xantatos
de metales alcalinos y alcalinotérreos son solubles en agua, en
cambio los xantatos de metales pesados tienen solubilidad limitada
en soluciones acuosas.

TIPOS DE XANTATOS

• Xantato etílico de sodio

El xantato etílico de sodio es el más débil, pero es el producto más


selectivo de los xantatos. Este reactivo es usado frecuentemente en
minerales complejos donde se requiere el grado más alto de
selectividad. Su aplicación es en la separación de plomo – zinc por
el método de flotación su empleo puede ser solo con agentes
modificadores o en combinación con ditiofosfatos para efectuar la
separación deseada. Las dosificaciones requeridas dependerán de
las condiciones metalúrgicas del circuito y generalmente en un rango
de 20 – 160 g/ton.

• Xantato isopropilico de sodio

Este xantato es más empleado en la flotación de minerales


sulfurosos, debido principalmente a su bajo costo. Se emplea en
gran escala en la flotación de cobre plomo y zinc. Las dosificaciones
de este reactivo están en un rango de 20 – 160g/ ton. • Xantato
isobutilico de sodio CH3 S R = isobutilico CH2 – CH2 – O – C CH3
SNa El xantato isobutilico de sodio es un colector más fuerte que los
precedentes, pero tiene la inconveniencia de ser menos selectivo en
contra de las piritas y otros sulfuros. Este reactivo se usa
generalmente en sulfuros complejos y también puedes ser usado
solo, con agentes modificadores o en combinación con otros
colectores como ditiofosfatos, tiocarbamatos o ditiocarbamatos. La
dosificación de este reactivo es en un rango de 20 – 160g/ton.

• Xantato amílico de potasio

Es el colector más fuerte y es el menos selectivo. Este reactivo es


empleada generalmente en la etapa rougher o en circuitos de
flotación scavenger donde se deseen altas recuperaciones. Este
producto puede ser empleada solo o en combinación con otros
colectores. El rango de dosificación está entre 20 – 160 g/ton. El
xantato amílico de potasio es el preferido para la recuperación de los
minerales oxidados de plomo y cobre después de la sulfurizacion.

• Xantato etílico de potasio

El xantato etílico de potasio es un reactivo débil pero muy selectiva.


Este reactivo es utilizado en minerales complejos donde se requiere
un alto grado de selectividad. Es usada con más frecuencia para los
minerales de plomo – zinc ya sea solo o con otros agentes
modificadores o en combinación con otros colectores. El rango de
dosificación está entre 20 – 160g/ton
.
XANTATOS COMERCIALES

Etil Xantato Potasico Z–3


Etil xantato sódico Z–4
Propil Xantato
Potasico Propil
Xantato Sodico
Isopropil Xantato Potasico Z–9
Isopropil Xantato Sodico Z – 11
Butil Xantato Potasico Z–7
Butil Xantato Sodico Isobutil
Xantato Sodico Z – 14
Butil Xantato Potasico Secundario Z–8
Butil Xantato Sodico Secundario Z – 12
Amil Xantato Potasico Z–6
Amil Xantato Sodico
Amil Xantato Potasico Secundario Z–5
Amil Xantato Sodico secundario
Hexil xantato Potasico Z – 10
Hexil Xantato Sodico

B. DITIOFOSFATOS

También denominados aerofloats son esteres secundarios del


acido ditiofosforico y se preparan haciendo reaccionar pentasulfuro
de fosforo y alcoholes. Como el acido ditiofosforico se hidroliza
fácilmente, igual que en el caso de los xantatos, es necesario usar
alcoholatos para obtener las sales en vez de los ácidos. De esta
manera, la reacción fundamental para la producción de los
ditiofosfatos es: Donde R es el radical alquilo de alcohol o radical
arilo de fenol. La estructura de estos compuestos puede ser
representado por la formula general: Siendo R el radical
hidrocarburo aromático o alifático y Me, átomos de hidrogeno o
metal alcalino. Los ácidos diaril y dialquilditiofosforicos son líquidos
con buena solubilidad en soluciones acuosas.

EL AEROFLOAT LÍQUIDO:

El ácido fosfocresílico o dicrosildithiofosfórico es un compuesto


fabricado por la American Cyanamid Co. (Cytec) Y que se
comercializa bajo la denominación Aerofloat. Los aerofloats no
exigen una dosificación tan exacta como los xantatos, de manera
que un ligero exceso r es excesivamente perjudicial para la
flotación.
Además, tienen poca selectividad sobre la pirita y se emplean para
seleccionar otros sulfuros metálicos sin levantar la pirita.
Se les suele utilizar con preferencia a la THIOCARBANILIDA,
excepto cuando el sulfuro a flotar es la galena. Los aerofloats
pueden trabajar en un circuito alcalino, pero son más efectivos en
un circuito neutro. En caso de circuitos ácidos, son preferibles a los
xantatos, pues éstos podrían descomponerse en dicho medio. El
aerofloat líquido es muy corrosivo para los metales, además
produce cierta cantidad de espuma en la pulpa lo que puede ser
perjudicial cuando hay que usarlo en una pulpa que ya tiene
espumante, provocando un exceso dañino.
Los promotores aerofloat 15, 25, 31, 33, 242 son, básicamente
acidos aril – ditiofosforicos. Los promotores aerofloat 31, 33, 242
contienen, además, una pequeña cantidad de un promotor
secundario de solubilidad limitada.
Los promotores aerofloat 135 y 194 son de distinta composición
química y a diferencia de los demás aerofloats, fueron
desarrollados específicamente para flotación en circuitos ácidos.

• Aerofloat 15

El promotor aerofloat 15 solo, o en combinación con promotores


aerofloat (secos) o Xantatos aero, es un promotor efectivo para
sulfuros de plata, cobre, plomo y zinc, cuya flotación promueve
selectivamente en presencia de sulfuros de hierro en un circuito
alcalino. También es valioso como promotores secundarios y
espumante primario en la flotación de menas de oro.

• Aerofloat 25

El aerofloat 25 es ampliamente usado como un promotor efectivo


para minerales sulfurosos de plata, cobre, plomo y zinc.
Generalmente no flotan fácilmente los minerales sulfurosos de
hierro en un circuito alcalino. En un circuito acido o neutro es un
promotor espumante fuerte y no selectivo para todos los sulfuros.
Algunos investigadores han encontrado que tanto el aerofloat 15
como el 25, son útiles en la recuperación de sulfuros de cobre,
plomo y zinc muy finamente molidos. Los promotores aerofloat 15
y 25 también han hallado aplicaciones en la flotación de arena para
vidrio, donde su principal función es la de estabilizar la espuma.

• Aerofloat 31

El promotor aerofloat 31 combinado con el promotor aerofloat 25,


se emplea principalmente en la flotación de sulfuros de plomo y
plata. Es también muy adecuado para la flotación de menas
oxidadas de oro y menas de sulfuro de cobre argentífero. Los
promotores aerofloat 31 y 242 son los mejores promotores para los
minerales de plata.

• Aerofloat 33

El promotor aerofloat 33 se usa principalmente en la flotación de


galena. También se usa como colector de oro y cobre metálico así
como sulfuros de cobre. Es ligeramente más fuerte y menos
selectivo que el promotor aerofloat 31. Promueve la flotación de
partículas de minerales no liberados asi como partículas gruesas
de sulfuros liberados.

• Aerofloat 242

El promotor aerofloat 242 es el más selectivo del resto de


promotores aerofloat líquidos. Es un promotor fuerte y ha
encontrado gran aceptación particularmente en la flotación de
sulfuros de plomo y cobre, en la presencia de sulfuros de esfalerita
y hierro, donde la selectividad hacia estos últimos sulfuros
representa un problema serio. Es un promotor de acción rápida y
muy adecuada para la alimentación por etapas en los circuitos de
flotación.
Al preparar soluciones acuosas de este reactivo el procedimiento
adecuado es añadir agua al aerofloat 242. En ningún caso deberá
permitir que la concentración de la solución descienda a menos de
10% antes de alimentarse al circuito.

• Aerofloat 194

Este colector fue desarrollado específicamente para la flotación de


sulfuros y cobre metálico en circuitos ácidos, tales como LPF
(lixiviación – precipitación - flotación), a niveles de pH de 4 a 7. Es
un colector de tipo parcialmente oleoso, fácilmente dispersible en
agua mediante una agitación vigorosa. La dispersión no es estable
y se recomienda alimentarla sin dilución posterior al circuito de
molienda, acondicionador y a la flotación. El aerofloat 194 debe
probarse en dosis que varian entre 0.01 a 0.10 libras por tonelada
de mena. Las dispersiones de de aerofloat 194, al permanecer sin
movimiento durante largos periodos, pueden presentar sedimentos
de precipitado coloidal.

• Aerofloat 135

El aerofloat 135 fue desarrollado para la flotación en medios


ácidos, donde funciona esencialmente como promotor conjuntivo
de los sulfuros. Es un buen colector para sulfuros de cobre y cobre
metálico. Debido a que el aerofloat 135 es un líquido oleos, de
limitada solubilidad en agua, se prefiere alimentarlo al molino de
bolas o barras, o al acondicionador. Tiende a hidrolizarse en
presencia de agua y por lo tanto no se recomienda alimentarlo
como emulsión, si esta ha de almacenarse durante cualquier
periodo de tiempo. Las dosis recomendadas varían entre 0.01 a
0.10 libras por tonelada de mena

EL AEROFLOAT SÓLlDO (SECOS):

Los promotores de aerofloat son sales de ácido alquilo ditiofosforico que


fueron desarrollados originalmente para cubrir las necesidad de
promotores aerofloat que tuvieran pocas o ningunas características
espumantes, se emplea extensamente en la flotación de menas de cobre
– plomo – zinc. Para evitar los inconvenientes del aerofloat líquido, se
fabrica también el aerofloat de Sodio, que es sólido y soluble en el agua.
Su acción no es tan poderosa como, promotor, pero suele emplearse junto
a los xantatos de etilo para la flotación de minerales que contienen piritas,
cuando por alguna de las razones expuestas, el aerofloat líquido no es
conveniente. Se suelen comercializar variantes con selectividad especial
para cada tipo de mineral.
Estos reactivos son prácticamente no espumantes y solubles en agua.
Habitualmente se alimentan a los circuitos de flotación en soluciones
acuosas de 5 a 20%. En general y principalmente debido a su selectividad
hacia los sulfuros de hierro, los promotores aerofloat secos pueden usarse
con menor alcalinidad que los xantatos para obtener resultados óptimos,
especialmente en presencia de sulfuro de hierro y de sulfuro de cobalto y
níquel. A continuación describiremos cada una de los colectores aerofloat
secos.
• Sodium aerofloat (ditiofosfato – dietilico de sodio)

Este promotor se utiliza en la flotación de zinc, particularmente


cuando se desea selectividad con respecto a la pirita u otros
sulfuros de hierro. El sodium aerofloat es un colector eficaz y
selectivo de zinc. También es empleada en la flotación de
minerales sulfurosos de cobre, especialmente ante la presencia de
pirita, a la que no promueve activamente, del Sodium aerofloat no
es colector de galena.

• Aerofloat 208 (Ditiofosfato – dibutilico secundario de sodio y


dietílico de sodio)

Este promotor es más fuerte que a diferencia de promotor Sodium


aerofloat y su mayor aplicación se encuentra en la flotación de
menas de oro, plata y cobre. Es uno de los mejores promotores
desarrollados para metálicos, tales como el oro, cobre y plata. Este
reactivo, con frecuencia combinado con el xantato aero 301, es un
promotor ideal para menas de oro. En aquellos casos en que el oro
se presenta de forma libre y en parte asociado con la pirita y otros
sulfurosos se usa extensamente al combinación de aerofloat 208 y
Xantato aero 301, en ocasiones también con aerofloat 15 como
promotor suplementario y principal o único espumante. El aerofloat
208 también es un colector eficaz para la calcopirita, bornita y
covelita.

• Aerofloat 211 (Ditiofosfato – diisopropilico de sodio)

Este reactivo es más fuerte que el Sodium aerofloat y similar, se


usa en la flotación de esfalerita y la flotación de marmatita, donde
es importante la selectividad hacia la pirita.

• Aerofloat 238 (Ditiofosfato – dibutilico secundario de sodio)

Este reactivo se asemeja al aerofloat 208, por lo tanto, es un


colector eficaz para el oro y para menas con sulfuro de plata, cobre
y zinc. No es un buen colector de galena, al igual que los
promotores aerofloat ya mencionados, tiene una considerable
selectividad con respecto a la pirita en circuito alcalino. Este
reactivo es un promotor excelente para sulfuros de cobre y es
especialmente útil en la flotación de calcopirita en presencia de
pirita cuando se desea la selectividad.
• Aerofloat 243 (Ditiofosfato – diisopropilico de sodio)

Es un reactivo que tiene semejanza con el promotor aerofloat 211,


pero es ligeramente más fuerte. Es un colector excelente para
menas de oro, plata, cobre y zinc.

• Aerofloat 249 (Ditiofosfato – diamilico de sodio)

Es un colector excelente para el cobre, particularmente cuando los


medios constituyen un problema serio y aun se desea la
selectividad. Tiende a producir más espuma que los demás
promotores aerofloat y por consiguiente, necesita menos
espumante.

C). THIOCARBANILIDA o DIFENIL THIOUREA

Tiene muy poca acción sobre la pirita, razón por la cual se emplea
para flotar galena con una mezcla de pirita (sí se usara xantato, sin
un depresor de la pirita, flotarían conjuntamente la galena y la
pirita), teniendo el merito de no flotar los sulfuros de hierro. El
colector es una sal que toma en el agua la forma tautonoma entre:
la forma acida, sulfhídrica, es activa en la flotación y es consumida
por los minerales, lo que desplaza el equilibrio hacia la derecha.
Como la sal no es muy soluble, se agrega en solución de
ortotoluidina, siendo adicionada en el circuito de molienda para su
mejor dispersión:

OTROS COLECTORES SULFHIDRICOS

Estos colectores son: tiocarbamatos, tioles y todos sus derivados,


estos reactivos no tienen aplicación de tan gran volumen como los
xantatos y los diotiofosfatos.

Los tioles o mercaptanos

Son análogos a los alcoholes pero con el oxígeno reemplazado por


azufre: El radical puede ser de carácter alquílico o arilico. Existen
también sales de estos reactivos. Los mercaptanos sirven para
flotar los sulfuros de cobre y zinc, son también bueno colectores
para los minerales oxidados. Sin embargo, su uso es muy limitado
debido a su olor sumamente desagradable.

Tiocarbamatos

Son formados cuando una amina primaria o secundaria en una


solución alcoholica o acuosa reacciona con CS2 en presencia de
un metal – hidróxido para formar la correspondiente sal: La
estabilidad de las soluciones de tionocarbamatos en varios rangos
de pH parece ser similar a la de los xantatos, esto es en soluciones
acidas se descomponen en amina y CS2. El tiempo de vida media
es de 1.3 segundos a un pH de 2.0 y de 35 días para un pH de 9.0.
en contraste con los xantatos, el ditiocarbamato cúprico y no el
cuproso es la sal estable de cobre.

COLECTORES TIPO OXHIDRÍLICOS:

Son usados generalmente en la flotación de menas no sulfurados.


Dentro de este tipo se tienen los CARBOXILICOS, SULFATOS
ORGÁNICOS Y SULFONATOS.

Colectores carboxílicos.

Este tipo de colectores contienen todos los ácidos grasos y sus


sales, los jabones. Históricamente estos colectores por sus fuertes
propiedades colectoras han desempeñado un importante papel en
la flotación de metales y sales. Sin embargo, su relativa poca
selectividad impide una eficiente separación de los sulfuros de sus
gangas, lo que ha causado su gradual y casi absoluto reemplazo
por los colectores sulfhídricos.
Los colectores carboxílicos se pueden obtener por oxidación de
parafinas o a partir de productos naturales tales como grasa de
animales y aceites vegetales. Los tipos de ácidos son saturados y
no saturados, con y sin doble enlace en la cadena de
hidrocarburos. Los no saturados son los mejores colectores que a
diferencia de los saturados.
Para que sus propiedades colectoras sean satisfactorias, el número
de carbonos no tiene que ser ni muy alto ni muy bajo. Los
resultados óptimos se obtienen con cadena entre 8 y 12 carbonos.
Los colectores con menor número de carbonos en la pulpa, forman
fácilmente, con los iones alcalinos, jabones muy solubles, lo que es
causa de un alto consumo de colector. Los ácidos grasos con
mayor número de carbonos por otra parte son muy insolubles, lo
que causa dificultad en su aplicación.
El consumo de ácidos grasos en la flotación es por lo menos 2 o 3
veces mayor que el de reactivos sulfhídrico. Esto se debe a la
formación de jabones y su solubilidad en agua, a la adsorción poco
selectiva sobre los minerales y al consumo para formar espuma.
Todas las características mencionadas anteriormente hacen que
los ácidos grasos y sus derivados se usan solo en los casos cuando
no hay otra alternativa.

Colectores Sulfatos alquílicos y sulfonatos

Este grupo de reactivos se obtiene por sulfatación o sulfonacion de


alcoholes crudos que se extraen de productos naturales. Los más
conocidos entre ellos son:
• Aceite rojo de turquia (Turkey Red Oil) que es un ester de ácido
sulfúrico y un glicérido.
• Aceite de castor.
• Emulsol que son esteres del ácido sulfúrico y distintas combinaciones
de alcoholes.
• Duponoles productos de la Dupon, que son sulfatos de los alcoholes
actilico, laurilico, octodecanilico y otros.

Estos reactivos se usan para la flotación selectiva de minerales que


contienen calcio y también es utilizado para la flotación de sales
solubles, como son los cloruros y sulfatos de distintos metales
alcalinos, también es utilizado para la flotación de óxidos metálicos.
Tienen poca sensibilidad a la dureza del agua y generalmente sirven
en todos los casos en que se pueden usar ácidos grasos. Pueden flotar
sulfuros, pero con menor eficiencia aplicando en mayor cantidad que
los xantatos. Su utilidad se manifiesta por su más fácil desorción en
una flotación selectiva y por l posibilidad de uso en circuitos ácidos.
Estos reactivos tienen propiedades espumantes y que sirven para la
peptización de lamas finas. Un importante grupo de sulfonatos es el
formado por los compuestos orgánicos cíclicos que se conocen como
pinturas.

1.2 COLECTORES CATIÓNICOS

Estos colectores producen hidrofobocidad debido a la cadena


hidrocarbonada al que se le asocia un grupo polar de carga positiva.
Entre estas se encuentran generalmente las AMINAS PRIMARIAS Y
CUATERNARIAS. Las que se obtienen por lo general de grasas
naturales. Con la finalidad de mejorar la solubilidad de los colectores
aminas, estos se encuentran en forma de CLORUROS O ACETATOS.

La característica de los colectores cationicos es por la presencia del


nitrógeno pentavalente. Estos colectores se distinguen por su fácil
adsorción y desorcion, dependiendo de su concentración en la pulpa.
Son menos selectivos que los colectores anionicos. Aplicación de este
tipo de reactivos se encuentran en la flotación de minerales no –
metálicos, tales como cuarzo, silicatos, aluminosilicatos y varios
óxidos.
Los minerales más flotables con estos colectores son: talco, micas
secundarias, sericita, caolina; de moderada flotabilidad son las micas
primarias, kianita, zirconio, y silicatos poco alterados, por último de
poca flotabilidad son el cuarzo y silicatos inalterados.
También existen colectores no iónicos que permiten incrementar la
hidrofobocidad lograda con los otros colectores previamente utilizados,
debido a que fácilmente se adsorben sobre dichos colectores. Entre
los más conocidos y bajo costo se encuentran el PETRÓLEO Y
KEROSENE.

2. MODIFICADORES

Son compuestos que modulan el sistema de flotación regulando la


química de la solución o la dispersión o aglomeración de partículas en
la pulpa de flotación. Una gran cantidad de compuestos orgánicos e
inorgánicos actúan como modificadores. Estos incluyen a reguladores
de pH o sea ácidos y bases inorgánicos que mediante un mecanismo
iónico influyen el potencial electrocinetico y la película hidratada de los
minerales. También están los activadores que son reactivos que
favorecen la formación de superficies hidrofobicas y los depresores,
que favorecen la hidratación de superficies minerales. En general, los
modificadores son ácidos, bases y sales inorgánicas también los hay
de origen orgánico (tanino, almidón, etc.).
La función específica de los reactivos modificadores es preparar las
superficies de los minerales para la adsorción o desorcion de un cierto
reactivo sobre ellas y crear en general en la pulpa condiciones
propicias para que se pueda efectuar una flotación satisfactoria. Se
clasifican en tres clases:

• Reguladores (Modificadores de pH) y Dispersores: que controlan


las concentraciones iónicas de las pulpas y sus reacciones atreves de
su acidez o alcalinidad.

• Activadores: que fomentan las propiedades hidrofobicas de los


minerales y aumentan su flotabilidad.

• Depresores: que hidrolizan las superficies minerales y contribuyen a


su depresión.

2.1 REGULADORES Y DISPERSORES

La función de los reactivos incluidos en este grupo es la de controlar la


alcalinidad o acidez, contrarrestar el efecto interferente detrimental en las
lamas, coloides y las sales solubles. En las operaciones de flotación para
el tratamiento de menas sulfurosas, así como para muchas menas no
metalicas, se usan circuitos alcalinos o neutros. En casi todas las
operaciones de flotación se obtienen los mejores resultados cuando se
mantienen el pH dentro de cierto margen. Por estas razones de mucha
importancia controlar el pH apropiado. Los reactivos que comúnmente se
usan para ajustar el pH son: la cal y carbonato de sodio, ácido sulfúrico y
clorhídrico, dióxido de azufre, carbón y hidróxido de amonio.
Ocasionalmente se usa sosa caustica para incrementar el pH.

• Cal

La cal es el regulador de alcalinidad y pH que más comúnmente se usa.


Generalmente se usa en la flotación en forma de cal hidratada Cal (OH)2.
La cantidad de cal que se requiere en la operación varía
considerablemente dependiendo del pH deseado y de la cantidad de
constituyentes consumidores de cal que se encuentran presentes
naturalmente en la mena.
La solubilidad máxima de la cal pura en agua fría es aproximadamente de
1.4 gramos de CaO por litro de agua, quiere decir 1.4 Kg de CaO por
tonelada de agua.
La cal tiene un efecto floculante sobre las lamas de la mena, mientras que
el carbonato de sodio tiende a actuar como un dispersador de tales lamas.
Generalmente se prefiere el carbonato de sodio para el tratamiento de
menas de sulfuro de plomo y de metales preciosos; la cal tiende a deprimir
la galena y el oro metálico y su adición requiere un control más cuidadoso
que la del carbonato de sodio.

• Carbonato de Sodio (Sosa Ash)

El carbonato de sodio (Na2CO3) usado como regulador de pH en la


flotación selectiva de menas de plomo y zinc, pero ha sido reemplazado
por la cal debido a su menor costo y mayor disponibilidad.
La soda caustica (NaOH) se usa ocasionalmente en lugar del carbonato
de sodio en algunas operaciones de flotación de Plomo – Zinc.
En los casos en que las lamas de la ganga constituyen un problema serio,
el carbonato de sodio puede ser muy efectivo para mejorar tanto la ley del
concentrado como la recuperación.

• Silicato de Sodio

Este reactivo se usa para dispersar lamas silicosas y de óxidos de hierro,


y a su vez actúa como un depresor de ganga silicosa en la flotación de
sulfuros y de no metálicos el silicato de sodio se encuentra en el mercado
usualmente en forma de un líquido viscoso, que es una solución acuosa
hidratos de SiO2 y Na2O, con una relación.

2.2 ACTIVADORES

Los reactivos activantes son usados para realizar la flotación de ciertos


minerales que normalmente son difíciles o imposibles de flotar con el solo
uso de promotores y espumantes. El ejemplo clásico de este tipo de
reactivos es el sulfato de cobre que se usa para activar esfalerita, los
sulfuros de hierro y en algunos casos la arsenopirita. Otros ejemplos
incluyen ácido sulfhídrico y sulfuro de sodio para cubrir con una película
sulfurosa los minerales constituidos por carbonato de plomo y cobre; al
nitrato de plomo para mejorar la flotación de varios minerales no metálicos
con promotores del tipo ácido graso; al cloruro de aluminio para la flotación
de mica con promotores del tipo cationico y al cianuro para mejorar la
recuperación de minerales atmosferizados o lamosos de zinc.

• Sulfato de cobre (CuSO4)

El sulfato de cobre se usa generalmente para activación de la esfalerita,


que no responde fácilmente a la flotación con los colectores comunes en
ausencia de este compuesto químico. También se usa para reactivar los
minerales que han sido deprimidos por el uso de cianuro, tales como
calcopirita, pirita, pirrotita y arsenopirita.

• Nitrato de plomo o acetato de plomo (PbNO3).


El nitrato de plomo se usa como un activador para la estibnita. También
es usado como un activador del cloruro de sodio en la flotación de esta
sal con ácido graso y en presencia de sales de potasio. La estibnita no
responde bien, usualmente, a la flotación sin una activación previa ya sea
con nitrato o acetato de plomo.

• Sulfuro de sodio (NaS)

El sulfuro de sodio se usa para la sulfurización de minerales oxidados de


plomo, cobre y zinc. Para un resultado mejor con este reactivo es
necesaria regular la cantidad que se añade porque una cantidad excesiva
actúa como depresor de varios minerales sulfurosos. Por consiguiente, en
la flotación de minerales parcialmente oxidados es práctica común flotar
primero los minerales sulfurosos y luego continuar con la flotación de los
óxidos con la adición por etapas de sulfuro de sodio y colector.

DEPRESORES

Los reactivos depresores ayudan a separar un mineral de otro cuando la


flotabilidad de los dos minerales a ser separados es similar entre sí con
respecto a cualquier promotor o combinación de promotores. El cianuro
se usa para separar la galena de la esfalerita y pirita, así como también
separar sulfuros de cobre de la galena, sulfuros de cobre de pirita, sulfuros
de níquel y cobalto de los sulfuros de cobre.

• Cianuros CN.

Los cianuros alcalinos son fuertes depresores de los sulfuros de hierro


(pirita, pirrotita, y marcasita), de arsenopirita y esfalerita. Actúan como
depresores en menor grado de la calcopirita, enargita, tenantita, bornita y
casi todos los demás minerales sulfurosos, con la posible excepción de la
galena. En la flotación selectiva de menas de cobre – plomo – zinc y plomo
– zinc, es práctica común adicionar el cianuro directamente al molino de
bolas. El cianuro de sodio se alimenta en forma de solución.
El cianuro es usado también para la separación de galena y calcopirita
de un concentrado “bulk” que contenga estos dos minerales. En este caso
deprime la calcopirita mientras flota la galena.

• Cianuro de sodio: el cianuro de sodio se vende como solido en forma


de bloques o huevos y en forma granular. Su contenido es 98% NaCN
mínimo. Es fácilmente soluble en agua en concentraciones de 10 –
20%, que son las que generalmente se usan para su alimentación a
circuitos de flotación.

Otros depresores de uso común

• Cal: es utilizado para la depresión de pirita y otros sulfuros de hierro,


y sulfuros de cobalto.
• Sulfitos e Hiposulfitos de sodio y calcio e hidrosulfito de sodio:
es utilizado para la depresión de pirita e esfalerita en la flotación de
minerales de plomo y cobre.
• Sulfato de zinc: se utiliza conjuntamente con el cianuro o solo, para
deprimir esfalerita mientras se flotan minerales de plomo y cobre.
• Cromato: es utilizado para deprimir la galena en separaciones de
cobre plomo. • Permanganatos: es utilizado para deprimir pirita y
perrotita en presencia de arsenopirita. En algunos casos se usa
también en separación de cobre – molibdenita cuando los minerales
de cobre se deprimen con permanganato.
• Quebracho y ácidos tánicos: es utilizado para deprimir tanto la
calcita y dolomita, como la pirita, en la flotación con ácidos grasos de
fluorita y scheelita. • Silicato de sodio: se usa para deprimir los silicatos
y el cuarzo.
• Almidón y cola: se usa para deprimir mica, talco y azufre en la
flotación de sulfuros.
• Hidróxido de sodio: es utilizada para deprimir estibnita.
• Ferrocianuro: es utilizada para deprimir sulfuros de cobre en la
flotación de molibdenita y en la separación de ciertos sulfuros de cobre
de la esfalerita.
• Ácido sulfúrico: se usa para deprimir el cuarzo. Se evita la adsorción
de iones metálicos sobre el cuarzo mediante la supresión de la
ionización de los ácidos silicatos en la superficie del cuarzo.
• Acido fluorhídrico: se usa para deprimir el cuarzo en la flotación de
feldespato con promotores cationicos.
• Dióxido de azufre: este reactivo depresor es utilizado junto con
almidón caustico para separar o deprimir la galena en la flotación de
sulfuros de cobre.

3. ESPUMANTES

Los espumantes son líquidos orgánicos poco solubles en agua, y tienen


por función asegurar la separación de las partículas hidrófobas e
hidrófilas, Las burbujas creadas, generalmente por inyección de aire u otro
gas o por agitación, tienen una duración muy corta (la duración de la vida
de las burbujas en el agua limpia es del orden de una centésima de
segundo), y tendencia a unirse entre sí, por lo que, para asegurar la
estabilidad de la espuma y evitar con que las partículas captadas caigan
nuevamente en la pulpa, perdiéndose la recuperación, se introducen unos
compuestos espumantes, entre los cuales los más utilizados son el aceite
de pino y el cresol (ácido cresílico), alcoholes de cadena larga tales como
algunos de los espumantes aerofroth. Es importante que el espumante no
se adsorba sobre la superficie del mineral, ya que, si actúa como colector,
la selectividad del colector propiamente dicho se ve disminuida.
Un buen espumante debe tener la propiedad de trasladarse fácilmente a
la interface líquido – gas. Los espumantes más ampliamente usados son
compuestos heteropolares y surfactantes que contiene una parte polar,
solubilizante y ávida de agua, otra parte no polar o ávida de aire. Los
compuestos surfactantes de este tipo tienden a ser absorbidos en la
interface liquido – gas en concentraciones muchos mayores que las que
existen en la masa total del líquido. En una interface gas – liquido, los
espumantes se orientan con el grupo polar hacia el agua y el grupo no
polar hacia el aire.
Los hidrocarburos saturados insolubles en agua, como el kerosene no
formaran una espuma satisfactoria. Los hidrocarburos no saturados
tienden a formar una espuma ligera. Los compuestos orgánicos tales
como el aceite de pino, alcoholes, fenoles y ácidos grasos, generalmente
forman cantidades apreciables de una espuma relativamente estable.

3.1 ESPUMANTES AEROFROTH

Los espumantes aerofroth son alcoholes alifáticos de cadena larga y de


origen natural, con excepción del espumante aerofroth 65 que es un
producto sintetico soluble en agua y es de tipo poliglicol. Los espumantes
aerofroth se usan en la flotación de los minerales sulfurosos no metálicos,
cuando se desea obtener una espuma selectiva y de textura fina.
Producen una espuma más o menos frágil que reduce el arrastre
mecánico de partículas minerales indeseables en la espuma y por esta
razón se prefiere el aceite de pino y el ácido cresilico. En el caso de menas
lamosas es conveniente obtener el tipo de espuma producido por los
espumantes aerofroth. La gama de espumantes aerofroth son: aerofroth
65, 70, 71, 73 y 77 todos son líquidos claros que con excepción del
aerofroth 65, tienen una viscosidad menor que el agua.

• Espumante aerofroth 65

Este reactivo es un producto sintético y no es un alcohol que es un


espumante soluble en agua que se utiliza en la flotación tanto de
minerales metálicos como no metálicos. El espumante aerofroth 65 tiene
la ventaja de ser soluble en agua en todas las proporciones.
Una serie de espumantes sintéticos es Dowfroths producidas por la Dow
Chemical. Estos son quimicamente esteres metílicos del propilen glicol
solubles en agua, de formula general CH3(OC3H6).OH. El más conocido
entre ellos es el Dowfroths Nº 250; también hay compuestos con otros
números tales como el Nº 200 y el Nº 400. El número de un Dowfroth
indica el peso medio molecular de la mezcla, pues estos productos
sintéticos son mezcla de cadenas de distinto largo. La propiedad más
importante de los Dowfroths es que no tienen propiedades colectoras y
que, por consiguiente, las funciones colectora y espumante se pueden
controlar en forma precisa.

• Espumante aerofroth 70

Este espumante es de tipo alcohol con 6 carbonos en cadenas laterales.


Se usa como espumante en la flotación de minerales tanto metálicos como
no metálicos, produce una espuma selectiva y menos persistente que el
aceite de pino o el ácido cresilico.

• El espumante aerofroth 71
Es un alcohol de cadena larga y consiste de una mezcla de alcoholes con
6 a 9 carbonos. Es utilizado en la flotación de minerales metálicos sobre
todo cuando se desea tener una espuma más selectiva que la que
produce el espumante aerofroth 70. Puede ser usada en combinación con
otros espumantes alcoholicos, y con el aceite de pino con el cual es
miscible en todas proporciones.

• Espumante aerofroth 73

Este espumante es muy usado particularmente para la flotación de


minerales tales como talco, grafito, azufre, molibdenita y carbón, también
en menas de óxidos de cobre. Al igual que los demás espumantes
alcohólicos producen una espuma más frágil y menos persistentes que el
aceite de pino o el ácido cresilico. Puede ser usado solo o combinación
con otros espumantes.

• Espumante aerofroth 77

Este espumante está compuesto de alcoholes de cadena larga y recta. Es


usada en la flotación de minerales tanto metálicos como no metálicos.
Produce una espuma más activa y persistente que el espumante aerofroth
70.

3.2 ACIDO CRESILICO

El ácido cresilico se obtiene por la destilación destructiva de los residuos


que quedan después de la destilación del petróleo o a partir del alquitrán
de carbón.
Aparte de los cresoles indicados, el ácido cresilico contiene por lo menos
unas 2 docenas de distintos compuestos químicos de los cuales los más
importantes son: xilenoles, timoles, distintos fenoles, naftoles, tiocrisoles,
tiofenoles, difenilos, etc. De ello podemos decir que el “ácido cresilico” es
meramente el nombre comercial de una mezcla compleja que es producto
de una destilación.
Las características del ácido cresilico para la flotación varían según el
producto, pero en general contemplan un peso específico entre 1.01 y
1.04; humedad no mayor de 1%; aceites neutros – hidrocarburos no más
de 2 a 3%; ácidos de alquitrán, o sea, ingredientes activos entre 96 y 97%.
Estos ingredientes tienen que estar en cierta proporción dentro de rangos
de destilación que son:

• Hasta 190 ºC no más de 2%.


• Hasta 215 ºC no menos de 40% y no más de 80%.
• Hasta 235 ºC no menos de 95%.

Un buen ácido cresilico debe tener escasas contaminaciones tales como


agua y aceites neutros y por otra parte debe ser lo más rico posible en
ingredientes activos.
El ácido cresilico es utilizado en la flotación de menas de plomo, cobre y
potasa. Su poder espumante varia y esta generalmente en relación con
su temperatura de destilación. El destilado a menor temperatura produce
una espuma más liviana y menos persistente que el destilado a
temperaturas mayores.
El ácido cresilico es un espumante enérgico que a diferencia de los
espumantes alcoholicos, tiene algunas propiedades colectoras y por lo
tanto, tiende a ser no selectivo. Se usa donde se requiere una espuma
persistente y donde la selectiva no es problema.

3.3 ACEITE DE PINO

El aceite de pino es el producto de la destilación del pino seco sobre una


temperatura de 170 ºC. Las fracciones entre 170 ºC y 220º contienen un
78% del aceite total. La solubilidad de estos productos es muy baja, unos
2.5 gr/Lt y disminuye fuertemente la tensión superficial de agua. El aceite
de pino es de ligeramente de carácter alcalino y por esta razón se usa con
preferencia en los circuitos alcalinos.
El aceite de pino es utilizado como espumante en la flotación de sulfuros.
Como el ácido cresilico, tiene algunas propiedades colectoras,
especialmente con minerales tan fáciles de flotar como el talco, azufre,
grafito, molibdenita y carbón. La espuma producida por el aceite de pino
es generalmente más tenaz y persistente que la producida por el ácido
cresilico y su mayor característica indeseable es la tendencia a flotar
ganga.
Los principales compuestos surfactantes del aceite de pino son alcoholes
complejos hidro – aromáticos como el terpinol.

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