ANEXO 2.

PROBLEMAS RESUELTOS

Soluciones Amortiguadoras

31.-) ¿Cuál será el pH de una solución que se ha preparado en un volumen de 50

ml, mezclando 25 ml de solución 0.20 F de ácido nitroso con 0.5 g de nitrito de sodio
y aforado con agua destilada a 50 ml?. Pfg NaNO2 = 69 g, Ka (HNO2) = 4.5 x 10-4

SOLUCIÓN

a.-) Determinando la Formalidad del HNO2 y del NaNO2

HNO2: V1 F1 = V2 F2 F2 = (V1 F1)/V2 = (25 ml x 0.2 F)/50 ml = 0.10 F

NaNO2: F = (0.50 g/69 g/Pfg)/0.050 L = 0.1449 Pfg/L

b.-) La concentración de los iones hidronio será:

[H3O+] = {[ácido]/[sal]} * Ka = [0.10 F/0.1449 F] * 4.5 x 10-4 = 3.1055 x 10-4

pH = - log [H3O+] = - log [ 3.1055 x 10-4] = 3.50

El pH se puede calcular también de la siguiente forma:

pH = - log {[ácido]/[sal]} + pKa

Calculando el pKa a partir de Ka

pKa = - log Ka = - log (4.5 x 10-4) = 3.34

Sustituyendo el valor de pKa en la ecuación del pH

pH = - log [0.10/0.1449] + 3.34 = 3.50

Para el caso de las soluciones reguladoras básicas:

pOH = - log {[base]/[sal]} + pKb

32.-) Se tiene un volumen de 80 ml de una solución reguladora básica que está

formada por amoniaco (pKb NH4OH = 4.74), 0.5 F y la sal nitrato de amonio, 0.5 F.
Aceptando que la sal no sufre reacción de hidrólisis. ¿Cuál será el pH?

SOLUCIÓN

pOH = - log {[base]/[sal]} + pKb = - log [0.5/0.5] + 4.74 = 4.74

pH = 14 – pOH = 14 – 4.74 = 9.26

67
33.-) Cuál será la variación de pH en una solución amortiguadora que se ha
preparado mezclando 25 ml de solución 0.8 F, de ácido acético, con 10 ml de una
solución acuosa que contiene 1.7 g de acetato de potasio. Si a esta mezcla se le
agregan 20 ml de una solución 0.4 F de ácido clorhídrico?

La sal no sufre reacción de hidrólisis. Ka = 1.75 x 10-5 Pfg KC2H3O2 = 98 g

SOLUCIÓN

a.-) Determinando la Formalidad del HC2H3O2 y del KC2H3O2

HC2H3O2: V1 F1 = V2 F2 F2 = (V1 F1)/V2 = (25 ml x 0.8 F)/35 ml = 0.5714 F

KC2H3O2: F = (1.70 g/98 g/Pfg)/0.035 L = 0.4956 Pfg/L

b.-) El pH de la solución reguladora es:

pKa = - log Ka = - log (1.75 x 10-5) = 4.75

pH = - log {[ácido]/[sal]} + pKa = - log [0.5714/0.4956] + 4.75 = 4.6885 ≈ 4.69

c.-) La nueva concentración del HCl en la mezcla con la solución buffer, será:

HCl: V1 F1 = V2 F2 F2 = (V1 F1)/V2 = (20 ml x 0.4 F)/55 ml = 0.1454 F

Como el HCl en solución acuosa se disocia por completo:

HCl + H2O → H3O+ + Cl-

[HCl] = [H3O+] = [Cl-] = 0.1454 F

d.-) La nueva concentración de HC2H3O2 y del KC2H3O2 en la mezcla es:

HC2H3O2: V1 F1 = V2 F2 F2 = (V1 F1)/V2 = (35 ml x 0.5714 F)/55 ml = 0.3636 F

KC2H3O2: V1 F 1 = V 2 F 2 F2 = (V1 F1)/V2 = (35 ml x 0.4956 F)/55 ml = 0.3153 F

e.-) Las concentraciones iniciales de los compuestos de la mezcla es:

H3O+ + C2H3O2- → HC2H3O2 + H2O

[ F, inicial] 0.1454 0.3153

f.-) Las reacciones en la mezcla son:

H3O+ + C2H3O2- → HC2H3O2 + H2O

[F, reaccionan] 0.1454 0.1454 0.1454 0.1454

68
g.-) La concentración final de [C2H3O2-] es:

[KC2H3O2] = [C2H3O2-] originales - [C2H3O2-] reaccionan = [C2H3O2-] finales

[KC2H3O2] = 0.3153 - 0.1454 = 0.1699 F

h.-) La nueva concentración de HC2H3O2 incluyendo su formación por efectos de

reacción será:

[HC2H3O2] = 0.3636 + 0.1454 = 0.5090 F

i.-) Calculando el nuevo pH de la solución:

pH = - log {[ácido]/[sal]} + pKa = - log [0.5090/0.1699] + 4.75 = 4.27

j.-) La variación de pH será:

ΔpH = 4.69 – 4.27 = 0.42

Lo anterior, muestra que la solución amortiguadora no permite que el pH tenga

variaciones significativas al adicionar un ácido fuerte como el HCl

34.-) ¿Cuál será la variación de pH en una solución amortiguadora que se ha

preparado mezclando 25 ml de solución 0.8 F, de ácido acético, con 10 ml de una
solución acuosa que contiene 1.7 g de acetato de potasio. Si a esta mezcla se le
agregan 20 ml de una solución 0.4 F de hidróxido de potasio?

SOLUCIÓN

a.-) Determinando la Formalidad del HC2H3O2 y del KC2H3O2

HC2H3O2: V1 F1 = V2 F2 F2 = (V1 F1)/V2 = (25 ml x 0.8 F)/35 ml = 0.5714 F

KC2H3O2: F = (1.70 g/98 g/Pfg)/0.035 L = 0.4956 Pfg/L

b.-) El pH de la solución reguladora es:

pKa = - log Ka = - log (1.75 x 10-5) = 4.75

pH = - log {[ácido]/[sal]} + pKa = - log [0.5714/0.4956] + 4.75 = 4.6885 ≈ 4.69

c.-) La nueva concentración del KOH en la mezcla con la solución buffer, será:

KOH: V1 F1 = V2 F2 F2 = (V1 F1)/V2 = (20 ml x 0.4 F)/55 ml = 0.1454 F

69
Como el KOH, es un electrolito fuerte:

KOH → K+ + OH-

[Base] 0.1454 0.1454 0.1454

d.-) La nueva concentración de HC2H3O2 y del KC2H3O2 por la adición del KOH:

HC2H3O2: V1 F1 = V2 F2 F2 = (V1 F1)/V2 = (35 ml x 0.5714 F)/55 ml = 0.3636 F

KC2H3O2: V1 F 1 = V 2 F 2 F2 = (V1 F1)/V2 = (35 ml x 0.4956 F)/55 ml = 0.3153 F

e.-) La reacción del ácido acético con la base adicionada es:

Reacción: OH- + HC2H3O2 → C2H2O2- + H2O

[iniciales/formadas] 0.1454 0.3636 0.1454

[HC2H3O2] final = [HC2H3O2] inicial - [HC2H3O2] rxnan = 0.3636 – 0.1454 = 0.2182 F

f.-) La concentración de [C2H3O2-] final es:

[C2H3O2-] final = [C2H3O2-]inicial +[C2H3O2-]formadas = 0.3153 + 0.1454 = 0.4607 F

g.-) El pH de la mezcla final es:

pH = - log {[ácido]/[sal]} + pKa = - log [0.2182/0.4607] + 4.75 = 5.07

h.-) La variación de pH será:

ΔpH = 5.07 – 4.69 = 0.38

35.-) Calcular el pH de una solución que se obtiene por la mezcla de 500 ml de ácido
fórmico cuya concentración es 4.0 g/L, mezclada con 500 ml de solución de formiato
de potasio de concentración de 8.0 g/L.

Pfg KCOOH = 84 g, Pfg HCOOH = 46 g, pKa (HCOOH) = 3.74

SOLUCIÓN

Calculando las formalidades del HCOOH y del KCOOH:

[HCOOH]: V1 C1 = V2 C2, C2 = (V1 C1)/V2 = (500 ml x 4.0 g/L)/1000 ml = 2.0 g/L

F = (2.0 g/46g/Pfg)/1 L = 0.04347 F

[KCOOH]: V1 C1 = V2 C2, C2 = (V1 C1)/V2 = (500 ml x 8.0 g/L)/1000 ml = 4.0 g/L

70
F = (4.0 g/84 g/Pfg)/1 L = 0.04762 F

pH = - log {[ácido]/[sal]} + pKa = - log [0.04347/0.04762] + 3.74 = 3.78

Preparación de soluciones ácido-base

36.-) Calcular la normalidad de la disolución que se indica para volumetrías ácido-

base, suponga una neutralización completa.

SOLUCIÓN

a.-) 2.882 g de ácido acético en 400 ml

N = g/(meq x ml) = 2.882 g HC2H3O2/(0.060 meq x 400 ml) = 0.1200 N

b.-) 4.500 g de hidróxido de potasio en 500 ml

N = 4.5 g/(0.056102 meq x 500 ml) = 0.1604 N

c.-) 5.00 g de ácido benzoico (HC7H5O2) en 250 ml

N = 5.00 g/(0.122 meq x 250 ml) = 0.1639 N

d.-) 0.4320 g de óxido de calcio en 250 ml

N = 0.4320 g/(0.028 meq x 250 ml) = 0.0617 N

e.-) 1.0 g de ácido oxálico dihidratado (H2C2O4 2 H2O) en 300 ml

N = 1.0 g/(0.063 meq x 300 ml) = 0.0529 N

f.-) 6.5 g de carbonato de sodio en 400 ml

N = 6.5 g/(0.053 meq x 400 ml) = 0.3066 N

71
g.-) 5.0 g de bórax (Na2B4O7 10 H2O) en 2 litros

N = 5.0 g/(0.1906 meq x 2,000 ml) = 0.0131 N

h.-) 2.5 g de hidróxido de sodio en 400 ml

N = 2.5 g/(0.040 meq x 400 ml) = 0.1562 N

i.-) Se dispone de una solución de ácido sulfúrico que tiene una pureza de 13% peso
y una densidad de 1.09 g/ml. Calcular la normalidad del ácido

[g/L H2SO4] = % x ρ x 10 = 13 x 1.09 x 10 = 141.7 g/1000 ml

N = 141.7 g/(0.049 meq x 1000 ml) = 2.89 N

j.-) Calcular el título de la solución de ácido anterior referido al hidróxido de sodio.

Sabemos que: g = N x meq x ml, entonces: N x meq = g/ml

Título de una solución = Tc.a. = N d.p.x meq c.a. [=] g/ml

c.a. = constituyente que se analiza

d.p. = disolución patrón

T NaOH = 2.89 N x 0.040 meq = 0.1156 g NaOH/ml de H2SO4

También: T NaOH = (0.1156 g/ml) * (1000 mg/g) = 115.6 mg NaOH/ml H2SO4

37.-) Calcular la normalidad y molaridad de la disolución que se indica, suponga una

neutralización completa

Soluto Peso específico % en peso

a.-) HCl 1.179 36.0

b.-) H2SO4 1.835 96.0

c.-) HNO3 1.405 68.0

d.-) HClO4 1.670 70.0

e.-) HC2H3O2 1.051 99.5

72
SOLUCIÓN

a.-) HCl (ρ = 1.179 g/ml y 36.0 % peso)

[g/L HCl] = % x ρ x 10 = 36 x 1.179 x 10 = 424.44 g/1000 ml

N = 424.44 g/(0.0365 meq x 1000 ml) = 11.62 N

M = (424.44/36.5 g/mol)/ 1 L = 11.62 M

b.-) H2SO4 (ρ = 1.835 g/ml, 96.0 % peso)

[g/L H2SO4] = % x ρ x 10 = 96 x 1.835 x 10 = 1,767.6 g/1000 ml

N = 1,767.6 g/(0.049 meq x 1000 ml) = 36.07 N

M = (1,767.6 g/98 g/mol)/ 1 L = 18.03 M

c.-) HNO3 (ρ = 1.405 g/ml, 68.0 % peso)

[g/L HNO3] = % x ρ x 10 = 68 x 1.405 x 10 = 955.4 g/1000 ml

N = 955.4 g/(0.063 meq x 1000 ml) = 15.16 N

M = (955.4 g/63 g/mol)/ 1 L = 15.16 M

d.-) HClO4 (ρ = 1.670 g/ml, 70.0 % peso)

[g/L HClO4] = % x ρ x 10 = 70 x 1.670 x 10 = 1,169 g/1000 ml

N = (1,169 g)/(0.1005 meq x 1000 ml) = 11.63 N

M = (1,169 g/100.5 g/mol)/1 L = 11.63 M

e.-) HC2H3O2 (ρ = 1.051 g/ml, 99.5 % peso)

[g/L HC2H3O2] = % x ρ x 10 = 99.5 x 1.051 x 10 = 1,045.745 g/1000 ml

N = 1,045.745 g/(0.060 meq x 1000 ml) = 17.42 N

M = (1,045.745 g/60 g/mol)/1 L = 17.42 M

73
38.-) A partir del peso del patrón primario y volumen gastado para su neutralización
completa, calcular la normalidad.

SOLUCIÓN

a.-) 0.2588 g de Na2CO3 y 41.52 ml de HCl

N = g/(meq x ml) = 0.2588 g/(0.053 meq x 41.52 ml) = 0.1176 N

b.-) 1.0655 g de Na2B4O7 10 H2O y 39.46 ml de H2SO4

N = 1.0655 g/(0.1906 meq x 39.46 ml) = 0.1416 N

c.-) 0.2586 g de H2C2O4 2 H2O, 38.85 ml de NaOH

N = 0.2586 g/(0.063 meq x 38.85 ml) = 0.1056 N

d.-) 0.9757 g de KHC8H4O4, 46.26 ml de KOH

N = 0.9757 g/(0.204102 meq x 46.26 ml) = 0.1033 N

e.-) 0.6147 g de C6H5COOH, 41.42 ml de NaOH

N = 0.6147 g/(0.122 meq x 41.42 ml) = 0.1216 N

39.-) ¿Cuántos gramos de soluto existen en la disolución que se indica?

SOLUCIÓN

a.-) 150 ml de Ba(OH)2 0.07750 N

g = N x meq x ml = 0.0775 x 0.08567 meq x 150 ml = 0.9959 g

b.-) 45.58 ml de H2SO4 0.1188 N

g = N x meq x ml = 0.1188 x 0.049 meq x 45.58 ml = 0.2653 g

74
c.-) 400 ml de NH2SO3 H (ácido sulfámico) 0.1550 N

g = N x meq x ml = 0.1550 N x 0.097 meq x 400 ml = 6.0140 g

d.-) 500 ml de Na2CO3 0.1330 N

g = N x meq x ml = 0.1330 x 0.053 meq x 500 ml = 3.5245 g

e.-) 200 ml de Be(OH)2 8 H2O 0.0625 N

g = N x meq x ml = 0.0625 x 0.09350 meq x 200 ml = 1.1687 g

40.-) Calcular la normalidad como ácido o como base, de la mezcla que se indica

SOLUCIÓN. El producto de mililitros por normalidad representa no solo el número

de miliequivalentes gramo (meg) de soluto contenido en la disolución dada, sino
también el número de meg de otra substancia que reaccione con el primero o que
sea químicamente equivalente al primero.

número de meg de A = mlA x NA

número de meg de B = mlB x NB

Donde A y B indican diferentes substancias. Por tanto:

mlA x NA = mlB x NB

Cuando se trata de una mezcla del mismo tipo de substancia (ácido o base)

N (mezcla) = (mlA-1 x NA-1 + mlA-2 x NA-2)/(VA1 + VA2)

Cuando se trata de una mezcla de diferente tipo de substancia (ácido y base)

N (mezcla) = (mlA x NA - mlB x NB)/(VA + VB)

a.-) 35.50 ml de ácido 0.080 N + 46.50 ml de ácido 0.12 N

N (mezcla) = (35.50 ml x 0.080 N + 46.50 ml x 0.12 N)/(35.5 ml + 46.5 ml) =

N (mezcla ácida) = 0.1026 N

75
b.-) 2 g de NaOH + 2 g de KOH en 1 litro de disolución

N (NaOH) = 2 g/(0.040 meq x 1000 ml) = 0.05 N

N (KOH) = 2 g/(0.056102 meq x 1000 ml) = 0.03565 N

Tomando como base 500 ml de cada solución:

N (mezcla básica) = (0.050 x 500 + 0.03565 x 500)/1000 = 0.04282 N

c.-) 75 ml de HCl 0.1667 N + 35 ml H2SO4 0.08 N

N (mezcla ácida) = (75 x 0.1667 + 35 x 0.08)/(75 + 35) = 0.1391 N

d.-) 40 ml de ácido 0.1256 N + 30 ml de base 0.1333 N

N (mezcla) = (40 ml x 0.1256 N – 30 ml x 0.1333 N)/ (40 ml + 30 ml)

N (mezcla ácida) = 0.0146 N

e.-) Calcular la normalidad de la mezcla de las soluciones A, B y C

Sol. A = 600 ml 0.1935 N

Sol. B = 400 ml 0.4552 N

Sol. C = 500 ml 0.2507 N

N (mezcla) = (600 x 0.1935 + 400 x 0.4552 + 500 x 0.2507)/(1,500)

N (mezcla) = 0.2823 N

Mezclas alcalinas

En las mezclas compatibles de NaOH, Na2CO3 y NaHCO3 los constituyentes

presentes pueden determinarse por valoraciones que implican la utilización de dos
indicadores.

76
Valorando con ácido una mezcla que contenga los álcalis antes mencionados,
utilizando sucesivamente los dos indicadores, la cantidad de ácido utilizada con
cada uno de los indicadores hasta su punto final no solo establece la identidad del
constituyente o constituyentes alcalinos, sino que, además, sirve de base al cálculo
de la cantidad de cada constituyente.

Casos:

a.-) Mezcla de carbonatos y bicarbonatos: V2 > V1

% Na2CO3 = N ácido x 2 V1 x meq Na2CO3 x 100

(g de muestra)

% NaHCO3 = N ácido x (V2- V1) x meq NaHCO3 x 100

(g de muestra)

b.-) Mezcla de carbonatos e hidróxidos: V1 > V2

% Na2CO3 = N ácido x 2 V2 x meq Na2CO3 x 100

(g de muestra)

% NaOH = [(V1 x N1) – (V2 x N2)] x meq NaOH x 100

(g de muestra)

41.-) Una muestra de 1.000 g que puede contener NaOH, NaHCO3 y/o Na2CO3,
aislados o formando mezclas compatibles consume 28.46 ml de HCl 0.1205 N en
su valoración en presencia de fenolftaleína y 43.78 ml más para obtener el viraje del
anaranjado de metilo. Calcular el tanto por ciento de cada uno de los componentes
presentes.

SOLUCIÓN

V1 = 28.46 ml, V2 = 43.78 ml, V2 > V1 → CO3= y HCO3-

% Na2CO3 = N ácido x 2 V1 x meq Na2CO3 x 100

(g de muestra)

% Na2CO3 = (0.1205 N x 2 x 28.46 ml x 0.053 meq x 100)/(1.0 g) = 36.35%

77
% NaHCO3 = N ácido x (V2- V1) x meq NaHCO3 x 100

(g de muestra)

% NaHCO3 = [0.1205 N x (43.78 – 28.46) ml x 0.084 meq x 100]/1 g = 15.50%

42.-) Una muestra de 0.5445 g formada por una mezcla de álcalis consume 36.75
ml de ácido 0.1357 N en presencia de fenolftaleína y 10.45 ml más hasta el vire del
anaranjado de metilo. Calcular el % de los componentes de la muestra, Supóngase
en forma de sales sódicas.

SOLUCIÓN

V1 = 36.75 ml, V2 = 10.45 ml, V1 > V2 → CO3= y OH-

% Na2CO3 = N ácido x 2 V2 x meq Na2CO3 x 100

(g de muestra)

% Na2CO3 = (0.1357 N x 2 x 10.45 ml x 0.053 meq x 100) = 27.60%

(0.5445 g de muestra)

% NaOH = [(V1 x N1) – (V2 x N2)] x meq NaOH x 100

(g de muestra)

% NaOH = [(36.75 x 0.1357) – (10.45 x 0.1357)] ml N x 0.040 meq x 100 = 26.21%

(0.5445 g de muestra)

43.-) Una muestra de 1.000 g que puede contener NaOH, NaHCO3 y/o Na2CO3,
aislados o formando mezclas compatibles consume 15 ml de HCl 0.11 N en su
valoración con fenolftaleína y una cantidad adicional de 50 ml de dicho ácido para
alcanzar el punto final del anaranjado de metilo. Calcular el % de cada uno de los
componentes alcalinos presentes.

SOLUCIÓN

V1 = 15 ml, V2 = 50 ml, V2 > V1 → CO3= y HCO3-

% Na2CO3 = N ácido x 2 V1 x meq Na2CO3 x 100

(g de muestra)

78
% Na2CO3 = (0.11 N x 2 x 15 ml x 0.053 meq x 100)/(1.0 g) = 17.49%

% NaHCO3 = N ácido x (V2- V1) x meq NaHCO3 x 100

(g de muestra)

% NaHCO3 = [0.11 N x (50 – 15) ml x 0.084 meq x 100]/1 g = 32.34%

Valoraciones por retroceso

44.-) Una muestra de 0.5 g que contiene solamente CaO y MgO se disuelve en 50
ml de ácido 0.500 N, cuyo exceso gasta 16.20 ml de base 0.400 N. En la valoración
por retroceso. Calcular los porcentajes de Ca y Mg en la muestra.

SOLUCIÓN

% CaO = [(50 ml x 0.50 N) – (16.20 ml x 0.40 N)] x (56/2000) meq x 100 = 103.712%

(0.500 g de muestra)

% CaO + % MgO = 100

X + Y = 100 ---(1)

X + % MgO (CaO/MgO) = 103.712

X + (56/40.312) Y = 103.712

X + 1.3891 Y = 103.712 ---(2)

Resolviendo el sistema de ecuaciones simultáneas, tenemos:

MgO = 9.54%, CaO = 90.46%

% Mg = 9.54% MgO x (24.312 g Mg/40.312 g MgO) = 5.75% Mg

% Ca = 90.46% CaO x (40 g Ca/56 g CaO) = 64.61% Ca

45.-) Una muestra de leche desecada que pesa exactamente 1.000 g se analiza por
el método de Kjeldahl. El amoniaco se recoge en 50 ml de HCl 0.1220 N. El exceso
de ácido gasta 20.70 ml de NaOH 0.1450 N. El factor de conversión del nitrógeno
en proteínas es 6.38. Calcular el % de proteínas en la muestra.

79
SOLUCIÓN

% N = [(50 ml x 0.1220 N) – (20.70 ml x 0.1450 N)] x 0.014 meq x 100 = 4.3379%

(1.000 g de muestra)

% proteínas = 4.3379% x 6.38 = 27.67% de proteínas

Curvas de valoración

El ejemplo típico de este tipo neutralización se ejemplifica entre las soluciones de

HCl y la solución de NaOH. La reacción es sencillamente:

H+ + OH- → H2O

Y a medida que la valoración progresa, va decreciendo la concentración de ion

hidrógeno (aumentando el pH). Cerca del punto estequiométrico la variación de pH
se hace muy rápida y precisamente esta variación sirve de base para la detección
del punto final de la valoración. La variación del pH durante la valoración se
representa mediante curvas en que el pH va representado en función del volumen
añadido de reactivo valorante.

Ácido fuerte-Base Fuerte (misma concentración)

46.-) 50 ml de HCl 0.1000 N se valoran con NaOH 0.1000 N. Calcular el pH en

diferentes momentos de la valoración.

SOLUCIÓN

a.-) Antes de añadir base.

El pH corresponde al de la disolución de HCl (0.1 N = 0.1 M). Ya que el HCl se ioniza

por completo en solución acuosa: H+ + H2O → H3O+

pH = - log [H3O+] = - log [0.1] = 1.00

b.-) Cuando se hayan añadido 10 ml de NaOH 0.1000 N

Se ha neutralizado 10 ml de HCl 0.1 N, quedando sin neutralizar 40 ml de HCl,

mientras que el volumen total se ha incrementado a 60 ml. Por tanto:

[H3O+] = (0.1 M) * (40 ml/60 ml) = 0.06666

pH = - log [H3O+] = - log [0.06666] = 1.17

80
De la misma forma se puede calcular el pH para diferentes volúmenes de solución
de NaOH 0.1 N adicionados a los 50 ml de HCl 0.1 N, hasta antes de neutralizar los
50 ml del ácido.

c.-) En el punto estequiométrico (50 ml de NaOH añadidos).

En este punto el sistema es una disolución de NaCl, y su pH es el del agua:

HCl + NaOH → H2O + NaCl

[H3O+] = [OH-] = √KH2O = √1 X 10-14 = 1 X 10-7

pH = - log [H3O+] = -log [1 x 10-7] = 7.00

d.-) Después de pasado el punto estequiométrico. NaOH en exceso

Al rebasar el punto de equivalencia, existirá un exceso de iones OH- y el pH se

calcula a partir de la concentración de iones OH- y KH2O.

Cuando se ha añadido 0.10 ml en exceso de NaOH, el volumen total es de 100.1

ml, y tenemos:

[OH-] = (0.1 M) * (0.1 ml/100.1 ml) = 9.9999 x 10-5

[H3O+] = KH2O/[OH-] = (1 x 10-14)/(9.9999 x 10-5) = 1.001 x 10-10

pH = - log [H3O+] = -log [1.001 x 10-10] = 9.9995 ≈ 10.0

De la misma forma se puede calcular el pH para diferentes volúmenes de solución

de NaOH 0.1 N en exceso.

La gráfica con cálculos adicionales en la etapa de reacción y exceso, se puede

apreciar en la Figura 3.2.

81
 pH Valoración de HCl 0.1 N vs NaOH 0.1 N
14
Exceso
12

10

8
Punto
6 Estequiométrico

4
Punto inicial
2

Reacción
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
pH V, ml

Figura 3.2. Curva de valoración de un sistema ácido fuerte-base fuerte 0.1 N

pH
14
Valoración de HCl 0.01 N vs NaOH 0.01 N

12

10

0
0 10 20 30 40 50 pH 60 70 80 90 100 110
V, ml

Figura 3.3. Curva de valoración de un sistema ácido fuerte-base fuerte 0.01 N

82
 pH Valoración de HCl 0.001 N vs NaOH 0.001 N
14

12

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
pH V, ml

Figura 3.4. Curva de valoración de un sistema ácido fuerte-base fuerte 0.001 N

En las Figuras 3.3 y 3.4 se observan las gráficas de la neutralización entre el HCl y
el NaOH a 0.01 N y 0.001 N.

Se puede observar claramente, que a medida que los reactivos son más diluidos el
intervalo de pH para alcanzar el punto de neutralización es menor, lo que genera
una mayor dificultad para detectar visualmente el cambio brusco del colorante.

Ácido fuerte-Base Fuerte (diferente concentración)

47.-) 0.4375 g de ácido sulfámico (ácido fuerte monoprótico) se disuelven en 75 ml

de agua y se valora con álcali 0.1100 N.

SOLUCIÓN

a.-) Antes de adicionar álcali, sólo se tiene el ácido sulfámico.

N (Ac. Sulfámico) = 0.4375 g/(0.09709 meq x 75 ml) = 0.06008 N

pH = - log [H3O+] = - log [0.06008] = 1.22

83
b.-) Después de la adición de 10 ml de álcali

[H3O+] = {[V (ml) x N] ácido – [V(ml) x N] base}/(Vtotal)

[H3O+] = [(75 x 0.06008) – (10 x 0.11)]/(85 ml) = 0.04007

pH = - log [H3O+] = - log [0.04] = 1.39

c.-) Después de la adición de 20 ml de álcali

[H3O+] = {[V (ml) x N] ácido – [V(ml) x N] base}/(Vtotal)

[H3O+] = [(75 x 0.06008) – (20 x 0.11)]/(95) = 0.02427

pH = - log [H3O+] = - log [0.02427] = 1.61

d.-) Después de la adición de 30 ml de álcali

[H3O+] = {[V (ml) x N] ácido – [V(ml) x N] base}/(Vtotal)

[H3O+] = [(75 x 0.06008) – (30 x 0.11)]/(105) = 0.01148

pH = - log [H3O+] = - log [0.01148] = 1.94

e.-) Después de la adición de 40 ml de álcali

[H3O+] = {[V (ml) x N] ácido – [V(ml) x N] base}/(Vtotal)

[H3O+] = [(75 x 0.06008) – (40 x 0.11)]/(115) = 9.2173 x 10-4

pH = - log [H3O+] = - log [9.2173 x 10-4] = 3.03

f.-) después de la adición de 40.9 ml de álcali

[H3O+] = {[V (ml) x N] ácido – [V(ml) x N] base}/(Vtotal)

[H3O+] = [(75 x 0.06008) – (40.9 x 0.11)]/(115.9) = 6.0396 x 10-5

pH = - log [H3O+] = - log [6.0396 x 10-5] = 4.21

84
g.-) En el punto estequiométrico. Adición de 40.96 ml de NaOH 0.11 N

V (NaOH, 0.11 N) = (75 x 0.06008)/(0.11) = 40.96 ml

[H3O+] = √KH2O = √1 x 10-14 = 1 x 10-7

pH = - log [H3O+] = - log [1 x 10-7] = 7.00

h.-) Adición de 1 ml de exceso de NaOH 0.11 N

[OH-] = (V x N) NaOH/VT = (1 x 0.11)/116.96 = 9.4049 x 10-4

pOH = - log [OH-] = - log [9.4049 x 10-4] = 3.02

pH = 14 – pOH = 14 – 3.02 = 10.98

i.-) Adición de 5 ml de exceso de NaOH 0.11 N

[OH-] = (V x N) NaOH/VT = (5 x 0.11)/120.96 = 4.5469 x 10-3

pOH = - log [OH-] = - log [4.5469 x 10-3] = 2.34

pH = 14 – pOH = 14 – 2.34 = 11.66

j.-) Adición de 10 ml de exceso de NaOH 0.11 N

[OH-] = (V x N) NaOH/VT = (10 x 0.11)/125.96 = 8.7329 x 10-3

pOH = - log [OH-] = - log [ x 10-3] = 2.05

pH = 14 – pOH = 14 – 2.05 = 11.95

85
Ácido débil-Base fuerte (misma concentración)

48.-) Se valoran con NaOH 0.100 N, 50 ml de HC2H3O2 (Ka = 1.8 x10-5) 0.100 N.

SOLUCIÓN

a.-) Antes de adicionar álcali, sólo se tiene solución de HAc. Despreciando la

pequeña cantidad de HAc que esta ionizada.

HAc → H+ + Ac-

Ka = [H+] [Ac-] = 1.8 x 10-5

[HAc]

Determinando la concentración de iones hidronio:

[H3O+] = √Ka x [HAc] = √(1.8 x 10-5) x (0.1) = 1.3416 x 10-3

pH = - log [1.3416 x 10-3] = 2.87

b.-) Después de la adición de 1 ml de NaOH 0.10 N.

pH = - log [Ka x (V x N) ácido sin neutralizar/(V x N)base adicionados]

pH = - log [1.8 x 10-5 x (49 x 0.1)/(1 x 0.1)] = 3.05 (Cálculo aproximado)

El cálculo anterior es válido en la región tampón de la valoración. En las cercanías

del comienzo de la valoración en que [Ac-] <<< [HAc] y del punto estequiométrico,
en que [Ac-] >>> [HAc], debe utilizarse el método exacto, de acuerdo a la ecuación:

[H+] = Ka [HAc] – [H+]

[NaAc] + [H+]

Obteniendo las concentraciones de [HAc] y [NaAc], tenemos:

[HAc] = (50 ml x 0.1 N)ácido – (1 ml x 0.1 N) base = 0.09607 N = M

(51 ml)

Reacción: HAc + NaOH → NaAc + H2O

M 0.1 0.1 0.1

De la reacción anterior, podemos establecer:

[NaAc] = [Ac-] = (1 ml x0.1 N)/51 ml = 1.9607 x 10-3 N = M

86
Sustituyendo valores en la ecuación:

[H+] = Ka [HAc] – [H+] = (1.8 x 10-5) {[0.09607] – [H+]} =

[NaAc] + [H+] [1.9607 x 10-3] + [H+]

[H+] = 1.72926 x 10-6 – 1.8 x 10-5 [H+]

[1.9607 x 10-3] + [H+]

1.9607 x 10-3 [H+] + [H+]2 + 1.8 x 10-5 [H+] = 1.72926 x 10-6

[H+]2 + 1.9787 x 10-3 [H+] - 1.72926 x 10-6 = 0

Resolviendo la ecuación cuadrática:

[H+] = 0.006562, por tanto:

pH = -log [H+] = - log [0.0006562] = 3.18

Cuando más cercano este el punto calculado al punto inicial o al estequiométrico y

cuanto más pequeño sea el valor de Ka, mayor será la diferencia entre los cálculos
aproximado y exacto.

c.-) Después de la adición de 10 ml de NaOH 0.10 N. Cálculo aproximado.

pH = - log [Ka x (V x N) ácido sin neutralizar/(V x N)base adicionados]

pH = - log [1.8 x 10-5 x (40 x 0.1)/(10 x 0.1)] = 4.14 (Cálculo aproximado)

d.-) Después de la adición de 25 ml de NaOH 0.10 N. Cálculo aproximado

pH = - log [Ka x (V x N) ácido sin neutralizar/(V x N)base adicionados]

pH = - log [1.8 x 10-5 x (25 x 0.1)/(25 x 0.1)] = 4.74 (Cálculo aproximado)

e.-) En el punto estequiométrico.

El sistema es una disolución acuosa de acetato de sodio, el ion acetato es una base
conjugada del ácido acético:

Ac- + H2O → HAc + OH-

87
Y la disolución en este punto no es neutra, sino débilmente alcalina. El pH en este
punto se determina con la ecuación:

pH = ½ (pKH2O + pKa + log [Ac-])

Donde: [Ac-] = [V (ml) x N] HAc/VT = (50 ml x 0.1 N)/100 ml = 0.05 N

pH = ½ (pKH2O + pKa + log [Ac-]) = ½ (14 + 4.74 + log 0.05) = 8.72

f.-) Adición de 1 ml de exceso de NaOH 0.10 N

[OH-] = (V x N) base/VT = (1 ml x 0.1 N)/(101 ml) = 9.90099 x 10-4

pOH = -log [OH-] = - log [9.90099 x 10-4] = 3.00

pH = 14 – pOH = 14 – 3.00 = 11.00

g.-) Adición de 5 ml de exceso de NaOH 0.10 N

[OH-] = (V x N) base/VT = (5 ml x 0.1 N)/(105 ml) = 4.7619 x 10-3

pOH = -log [OH-] = - log [4.7619 x 10-3] = 2.32

pH = 14 – pOH = 14 – 2.32 = 11.68

h.-) Adición de 10 ml de exceso de NaOH 0.10 N

[OH-] = (V x N) base/VT = (10 ml x 0.1 N)/(110 ml) = 9.0909 x 10-3

pOH = -log [OH-] = - log [9.0909 x 10-3] = 2.04

pH = 14 – pOH = 14 – 2.04 = 11.96

Ácido débil-Base fuerte (diferente concentración)

49.-) 50 ml de ácido acético 0.100 N se diluyen a 75 ml y se valoran con NaOH

0.125 N. Ka = 1.8 x 10-5. Calcular valores de pH para construir la curva.

88
SOLUCIÓN

a.-) Antes de adicionar álcali.

[HAc] = (50 ml x 0.1)/75 ml = 0.06666 N

Como el HAc, es ácido débil:

[H+] = √Ka x [HAc] = √1.8 x 10-5 x 0.06666 = 1.0953 x 10-3

pH = - log [H+] = - log [1.0953 x 10-3] = 2.96

b.-) Después de la adición de 1 ml de NaOH 0.1250 N. Cálculo aproximado

[HAc] = [(V x N) ácido – (V x N) base]/VT

[HAc] = (75 x 0.06666) – (1 x 0.125)/76 = 0.06414

[Ac-] = (V x N) base/VT = (1 x 0.125)/76 = 1.6447 x 10-3

[H+] = Ka x [HAc]/[Ac] = 1.8 x 10-5 x [0.06414/1.6447 x 10-3] = 7.0196 x 10-4

pH = - log [H+] = - log [7.0196 x 10-4] = 3.15

c.-) En el punto estequiométrico

Determinando el volumen de NaOH, para alcanzar el punto estequiométrico:

V1 C1 = V2 C2

V2 = V1 C1/C2 = (75 ml x0.06666 N)/0.125 N = 40 ml

VT = 75 ml (HAc) + 40 ml (NaOH) = 115 ml

Reacción en el punto estequiométrico: Ac- + H2O → HAc + OH-

[Ac-] = (V x N) ácido/VT = (75 x 0.06666 N)/115 = 0.04347 N

pH = ½ (pKH2O + pKa + log [Ac-]) = ½ (14 + 4.74 + log 0.04347) = 8.69

89
d.-) Adición de 1 ml de exceso de NaOH 0.125 N

[OH-] = (V x N) base/VT = (1 ml x 0.125 N)/(116 ml) = 1.0775 x 10-3

pOH = -log [OH-] = - log [1.0775 x 10-3] = 2.96

pH = 14 – pOH = 14 – 2.96 = 11.04

e.-) Adición de 5 ml de exceso de NaOH 0.125 N

[OH-] = (V x N) base/VT = (5 ml x 0.125 N)/(120 ml) = 5.2083 x 10-3

pOH = -log [OH-] = - log [5.2083 x 10-3] = 2.28

pH = 14 – pOH = 14 – 2.28 = 11.72

f.-) Adición de 10 ml de exceso de NaOH 0.125 N

[OH-] = (V x N) base/VT = (10 ml x 0.125 N)/(125 ml) = 0.01

pOH = -log [OH-] = - log [0.01] = 2.00

pH = 14 – pOH = 14 – 2.00 = 12.00

Base débil-Ácido fuerte (misma concentración)

50.-) Calcular el pH a lo largo de la valoración de 50 ml de NH4OH 0.100 N con HCl

0.100 N. Kb = 1.8 x 10-5

SOLUCIÓN

a.-) Antes de adicionar HCl.

NH4OH → NH4+ + OH-

[OH-] = [NH4+]. Por tanto: [OH-] = √Kb x [NH4OH] = √1.8 x 10-5 x 0.1 = 1.3416 x 10-3

pOH = - log [OH-] = - log [1.3416 x 10-3] = 2.87

pH = 14 – pOH = 14 – 2.87 = 11.13

90
b.-) Al adicionar HCl, tenemos:

NH4OH + H+ → NH4+ + H2O

A lo largo de la valoración, el NH4+ formado retrocede la ionización del NH4OH,

entonces:

[OH-] = Kb [NH4OH]

[NH4+]

 Al añadir 5 ml de HCl, tenemos:

[OH-] = Kb x (V x N) base sin neutralizar

(V x N) ácido adicionados

[OH-] = (1.8 x 10-5) x (45 ml x 0.1 N)/(5 ml x 0.1 N) = 1.62 x 10-4

pOH = - log [OH-] = - log [1.62 x 10-4] = 3.79

pH = 14 – pOH = 14 – 3.79 = 10.21

 Al añadir 25 ml de HCl (punto medio de la valoración)

[OH-] = Kb x (V x N) base sin neutralizar

(V x N) ácido adicionados

[OH-] = (1.8 x 10-5) x (25 ml x 0.1 N)/(25 ml x 0.1 N) = 1.8 x 10-5

pOH = - log [OH-] = - log [1.8 x 10-5] = 4.74

pH = 14 – pOH = 14 – 4.74 = 9.26

c.-) En el punto estequiométrico

pH = ½ (pKH2O - pKb - log [NH4+])

[NH4+] en el punto estequiométrico = (V x N) base/VT

[NH4+] estequiométrico = (50 ml x 0.1 N)/100 ml = 0.05

pH = ½ (pKH2O - pKb - log [NH4+]) = ½ (14 - 4.74 - log [0.05]) = 5.28

91
d.-) Adición de 0.1 ml en exceso de HCl

[H+] = (V x N) ácido en exceso/VT = (0.1 ml x 0.1 N) /100.1 ml = 9.99 x 10-5

pH = - log [H+] = - log [9.99 x 10-5] = 4.00

e.-) Adición de 1 ml en exceso de HCl

[H+] = (V x N) ácido en exceso/VT = (1 ml x 0.1 N) /101 ml = 9.9009 x 10-4

pH = - log [H+] = - log [9.9009 x 10-4] = 3.00

f.-) Adición de 5 ml en exceso de HCl

[H+] = (V x N) ácido en exceso/VT = (5 ml x 0.1 N) /105 ml = 4.7619 x 10-3

pH = - log [H+] = - log [4.7619 x 10-3] = 2.32

g.-) Adición de 10 ml en exceso de HCl

[H+] = (V x N) ácido en exceso/VT = (10 ml x 0.1 N) /110 ml = 9.09090 x 10-3

pH = - log [H+] = - log [9.09090 x 10-3] = 2.04

92
 PROBLEMAS PROPUESTOS

41.-) 10 ml de una solución de ácido sulfúrico dan por precipitación 0.5850 g de

sulfato de bario. 15 ml de la solución ácida equivalen a 25.70 ml de una solución de
hidróxido de sodio. ¿Cuál es la normalidad de esta última?

R = 0.2926 N

42.-) 20 ml de una solución de ácido oxálico requieren 8 ml de una solución de

hidróxido de potasio, cuyo título en KOH es 0.036 g. ¿Cuál es la normalidad del
ácido?

R = 0.2566 N

43.-) Si se mezclan 500 ml de una solución 1.0236 N de NaOH y 500 ml de otra

solución 0.9764 N de KOH. ¿Cuál será la normalidad de la solución resultante?

R = 1.000 N

44.-) ¿Cuál es la normalidad de una solución obtenida mezclando 750 ml de

solución 0.1125 N de HCl con 400 ml de solución 0.1336 N del mismo ácido?

R = 0.1198 N

45.-) ¿Cuál será la normalidad de una solución obtenida mezclando 250 ml de

solución 5.76% de ácido sulfúrico con 500 ml de otra solución 0.9120 N del mismo
ácido?

R = 1.000 N

46.-) Una disolución acuosa tiene una etiqueta que dice HClO4 al 35% en peso y su
densidad es 1.251 g/ml. Calcule la molaridad y molalidad de la disolución.

R = 4.36 M, 5.36 m

47.-) Qué volumen de H2SO4 concentrado (ρ = 1.835 g/ml y 93.2% en peso) se

requiere para preparar 500 ml de disolución 3 N de ácido?

R = 43.00 ml

48.-) Calcule el volumen de HCl concentrado (ρ = 1.19 g/ml y 38% en peso) que se
requiere para preparar 18 litros de ácido N/50.

R = 29 ml

93
49.-) ¿Cuántos mililitros de una solución de hidróxido de sodio 0.21 N deben
agregarse a un litro de solución de hidróxido de sodio 0.0975 N para que la solución
resultante tenga una normalidad de 0.1000 N?

R = 22.72 ml

50.-) Se dispone de una solución 0.1470 N de HCl y de otra 0.2498 N de H2SO4. Si

a partir de esas dos soluciones se requiere preparar 1.7 litros de solución ácida con
una normalidad de 0.1590 N. Calcular los ml que deben usarse de:

a.-) Solución de H2SO4

b.-) Solución de HCl

R = 198.45 ml H2SO4 y 1501.55 ml HCl

51.-) Calcular la normalidad como ácido o como base, de la mezcla que se indica.

Se mezclan 35 ml de HCl 0.0906 N con 25 ml de H2SO4 0.1414 N y con 60 ml de

solución de KOH 0.1010 N.

R = N ácido, 0.005383 N

52.-) Calcular el % de substancia que se pide a partir de los datos de valoración que
se indican.

Substancia Muestra, g Valoración

Na2B4O7 10 H2O 0.8234 39.90 ml de H2SO4 0.1006 N

R = 92.955%

53.-) Una muestra de 25 ml de HCl, que se usará para el tratamiento de albercas,

requiere 42.2 ml de NaOH 6 M para su neutralización completa.

a.-) ¿Cuál es la molaridad de la disolución de HCl?

b.-) Calcule el porcentaje en peso (p/p) del HCl

La masa de la muestra es 25.00 g

R = 10.6 M, 38.6%

94
54.-) Si a 400 ml de una solución de NH4OH, cuya densidad es de 0.92 g/ml y pureza
de 21.75% en peso de amoniaco, se le agregan 18.0 g de cloruro de amonio puro.
¿Cuál será el pH de la solución resultante? Kb = 1.75 x 10-5

R = 10.40

55.-) Una muestra de 1.0000 g fertilizante comercial se analiza por el método de

Kjeldhal. Se recoge el amoniaco y se destila en 100 ml de ácido bórico al 4% que
después consume 45.32 ml de HCl 0.098 N. Calcular el % de N en el abono.

R = 6.218%

56.-) 50 ml de HCl 0.0100 N se valoran con NaOH 0.0100 N. Calcular el pH en

diferentes momentos de la valoración.

a.-) Antes de adicionar álcali

b.-) Cuando se hayan añadido 10 ml de NaOH 0.0100 N

c.-) En el punto estequiométrico.

d.-) Cuando se añade un exceso de 10 ml de NaOH 0.0100 N

a.-) 2.00, b.-) 2.18, c.-) 7.00, d.-) 10.96

57.-) Para titular 100 ml de solución 0.2000 N de ácido clorhídrico se utiliza una
solución 0.2000 N de hidróxido de sodio. Calcular el pH:

a.-) Antes de la titulación.

b.-) Cuando se han agregado 50 ml de la solución de hidróxido de sodio.

c.-) En el punto total de neutralización del ácido.

d.-) Cuando se han agregado un total de 120 ml de solución de hidróxido de sodio

a.-) 0.70, b.-) 1.18, c.-) 7.00, d.-) 12.26

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58.-) 50 ml de HCl 0.0010 N se valoran con NaOH 0.00100 N. Calcular el pH en
diferentes momentos de la valoración.

a.-) Antes de adicionar álcali

b.-) Cuando se hayan añadido 10 ml de NaOH

c.-) En el punto estequiométrico.

d.-) Cuando se añade un exceso de 10 ml de NaOH

a.-) 3.00, b.-) 3.18, c.-) 7.00, d.-) 9.96

59.-) 50 ml de HCl 0.1000 N diluidos a 100 ml, se valoran con NaOH 0.1250 N.
Calcular el pH:

a.-) Antes de adicionar álcali

b.-) Cuando se hayan añadido 10 ml de NaOH

c.-) En el punto estequiométrico.

d.-) Cuando se añade un exceso de 10 ml de NaOH

a.-) 1.30, b.-) 1.46, c.-) 7.00, d.-) 11.92

60.-) Se valoran 50 ml de ácido acético (Ka = 1.8 x 10-5) 0.250 M con hidróxido
sódico 0.250 M, Calcular el pH de la disolución cuando se haya añadido un volumen
de hidróxido sódico de:

a.-) 0.0 ml

b.-) 5.0 ml

c.-) 25.0 ml

d.-) 49.0 ml

e.-) 50.0 ml

f.-) 50.1 ml

g.-) 51.0 ml

a.-) 2.67, b.-) 3.79, c.-) 4.74, d.-) 6.43, e.-) 8.92, f.-) 10.39, g.-) 11.39

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