Guia Problemas Uv-Visible para Preparador
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1. Los complejos del Bi(III) con la tiourea (tu) y con el AEDT (H 2Y ) exhiben máximos
de absorción a 470 nm y 265 nm, respectivamente. Prediga la morfología de una curva
de valoración fotométrica de:
a)Bi(III) con tiourea a 470 nm
b)Bi(III) con AEDT a 265 nm
c) El complejo Bi(III)/tu con AEDT a 470 nm:
3+ 2- - +
Bi(tu) + H Y BiY + 6 tu + 2 H
6 2
d) la reacción a 265 nm
BiY- Bi(tu)6 3+
Abs
(nm)
265 470
2+
2. ¿Podría utilizarse una disolución de Cu como indicador de la reacción de
3+
valoración fotométrica del Fe con AEDT?
3+ 2- - +
Fe + H2Y FeY + 2 H
El AEDT comenzará acomplejar a aquel catión con el que forme el complejo más estable,
3+ 3+ -
en este caso el Fe . Ni el Fe , ni el agente valorante, EDTA, ni el complejo formado, FeY ,
2+,
absorben a la longitud de onda empleada. Sin embargo, el complejo del EDTA con el Cu
2- 3+
CuY , sí que presenta absorbancia a 750 nm. Por lo tanto, una vez que todo el Fe haya
2-
sido acomplejado, empezará a formarse el complejo CuY y empezará a observarse un
crecimiento de la absorbancia de la disolución. Esa inflexión en la curva de valoración nos
3+ 2+
indicará el punto equivalente de la acomplejación del Fe . Consiguientemente, el Cu es un
buen indicador para seguir fotométricamente esta valoración complexométrica. La
morfología de la curva de valoración sería:
-4
3. Una disolución de KMnO 4 es 1,28x10 M y presenta una transmitancia del 50% a
525 nm utilizando una celda de 1 cm de paso óptico.
a) ¿Cuál es la absorbancia de la disolución?
b) ¿Qué concentración daría lugar a una transmitancia del 75% en esa celda?
A
b 0,30103 2.351,79 L mol1 cm1
C 1cm 1,28 10 4 mol
L1
A log 0,75
C 5,31 10 5 mol L1
b 1cm 2.351,79 L mol1 cm1
–5 -1
La concentración que daría lugar a esa transmitancia es de 5,31.10 molL
4. Una muestra de acero normal contiene 1,67% de Cr. Se toman 0,5000 g de ese acero
2-
y se disuelven en ácido, con lo que el Cr se oxida a Cr 2O7 , y se enrasa a un volumen
de 250 mL. Una alícuota de 10 mL de esta disolución se diluye con agua y ácido a un
volumen final de 100 mL. La disolución resultante muestra una transmitancia de
40,7% en una celdilla de 1 cm de paso óptico. Cuando una muestra de 0,7500 g de
acero desconocido se disuelve en ácido, se oxida y se diluye a 250 mL, la disolución
resultante presenta una transmitancia de 61,3% en idénticas condiciones
experimentales. ¿Cuál es el porcentaje de Cr en el acero?
Una vez conocida la absortividad molar podemos calcular la concentración para una cierta
absorbancia:
-5
-log 0,613 = .b.c c = 1,75.10 mol/L
A0,600
C 2,45 104 M
b 1cm 2.443,43 Lmol1cm1
-5
0,510 = ·1 cm· 4,71·10 M 272 0,510
cafeína
10.828 Lmol1cm1
5
4,71 10 M 1cm
-1 -1
La absortividad molar de la disolución es de 10.828 Lmol cm
-1 -1 -5
b) 0,415 = 10.828 L mol cm · 1 cm · C C = 3,83·10 M
De la representación gráfica y del ajuste lineal de los puntos experimentales del calibrado
A= 0,024+ 0,2056C, se deduce que para una absorbancia de 0,518 la concentración es de 2,40 ppm.
Téngase en cuenta que la orina y las disoluciones estándar (cuyas concentraciones figuran en la tabla) fueron
tratadas de igual modo.
2,40 µg
1.122 mL orina 1gP
P 3
2,69·10 3 gP 2,69 mgP/día
10 µg P
mL
2,4µg P mgP mmol 7,75·10 5 M 7,75·10 2 mM
P
mL 10 3 µg P 30,97 mgP
L mol
a) Abs ·b·C 7000 1,00 cm·8,5·10 5 0,595
molcm L
La absorbancia es de 0,595
- Abs
b) Abs = - log T T = 10 = 0,254 %T = 25,4
c) 0,595 7000 L
5,00 cm·C C 1,7·10 5 M
molcm
-5
La concentración es de 1,7.10 M
0,595 ________________
d) b 2,5 cm
L 5 mol
7000 ·3,4·10
mol cm L
Abs = · b · C
-1 -1 -4
0,687 = 703 L mol cm · 1 cm · C C = 9,77·10 M
mol
9,77·10 4 2 L 270 g 0,53 g/ tableta
L 1tableta mol
Abs
500 0 0,147 0,290 0,371 0,374 0,375
-5
La concentración molar de la disolución problema es de 3,05.10 M
11. Los datos que aparecen en la tabla corresponden a una volumetría
complexométrica de una muestra de 0,18mmol de un analito A con un reactivo R
-1
1,0·10 M con indicación fotométrica a 400 nm.
A + n R ARn
Volumen de R (mL) 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 8,0 9,0 10,0 11,0
400 1,10 0,90 0,70 0,50 0,30 0,25 0,35 0,45 0,55
Abs