Equilibrio Químico

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Equilibrio químico.

Mayerlis Barreto & Lissette Collante.


Programa de Química, Facultad Ciencias Básicas, Universidad del Atlántico, Puerto Colombia, Colombia.

Fecha de envío: 25 febrero 2021.

Resumen.
Haciendo uso de los datos suministrados en formato Excel por el docente, donde se tabulaba la
relación entre la variabilidad de las concentraciones de los reactivos y productos de una reacción al
pasar el tiempo, teniendo en cuenta el progreso del sistema a distintas temperaturas; además del
uso de un programa llamado “ThermoSolver” que simulaba la reacción química en fase gaseosa
en equilibrio, se procede a analizar cualitativamente a través de la realización y observación de
gráficas las relaciones entre el tiempo y la concentración, t vs Qc, la constante de equilibrio vs
temperatura, y por último 1/T vs LN K la intervención de las propiedades termodinámicas y los
efectos resultantes al tener variaciones, para después reforzar conceptos adquiridos de forma
teórica y ponerse en práctica al demostrar numéricamente mediante cálculos de ΔH, ΔG y ΔS que
nuestras afirmaciones son ciertas, y de esa forma expresar hacía qué dirección se encuentran
desplazadas las reacciones de los dos ensayos puestos a prueba.
Palabras claves: Propiedades termodinámicas, reacción en equilibrio.
Asignatura Fisicoquímica I – Periodo 2020-2.

1. Introducción.
El equilibrio químico es un estado del sistema de reacción, aunque las sustancias existentes
continúan reaccionando entre sí, no se observan cambios dentro de un cierto intervalo de
tiempo. Cuando dos reacciones opuestas ocurren simultáneamente a la misma velocidad, se
establece un equilibrio químico.

En un sistema en equilibrio, si hay más productos que reactivos, se dice que el desplazamiento
se encuentra hacía la derecha o, por el contrario, cuando hay más reactivo que producto, el
desplazamiento se encuentra hacia la izquierda. [1]
(a) (b)

Imagen 1. Representación de un sistema en equilibrio donde predominan (a) los reactivos, (b) los productos.
Extraído de [1].

Para una reacción en equilibrio:


aA +bB ↔ cC+ dD

(A y B) representan los reactivos, (C y D) representan los productos de reacción, y el coeficiente


de equilibrio estequiométrico se expresa en letras minúsculas, la constante de equilibrio (k)
siempre es positiva porque es producida por el producto y el cociente de números positivos,
según la ley de acción las masas:

[C] c [ D]d
k= a b
[ A ] [B ]

Si k es muy grande, es decir mayor que 1, esto nos quiere decir que su numerador debe ser
mucho mayor que su denominador, lo cual significa que las concentraciones de equilibrio de los
productos normalmente serán mayores que las de los reactivos. Pero, por el contrario, si k es
muy pequeño, la concentración de equilibrio de los reactivos será mayor que de los productos. [2]

2. Metodología.

Diagrama de flujo 1. Procedimiento 4.1 “Cálculo de la constante de equilibrio en función de la


temperatura”.
Diagrama de flujo 2. Procedimiento 4.2 “Calculo de la constante de equilibrio en función de la
temperatura para un sistema gaseoso”.

3. Resultados y discusión.
 4.1 Cálculo de la constante de equilibrio en función de la temperatura.

A⇄B

a) En una misma gráfica, grafique la concentración de A y B contra tiempo, una gráfica para cada
temperatura ensayada, discuta sobre las diferencias en las curvas.

[A] y [B] vs Tiempo (a temperatura= 25°C)


2
1.8
Concentración de A y B.

f(x) = 0.01 x + 0.92


1.6 R² = 0.6
1.4
1.2
1 f(x) = − 0.01 x + 1.08
0.8 R² = 0.6
0.6
0.4
0.2
0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)

[A] Linear ([A] )


[B] Linear ([B])

Gráfica 1. [A] y [B] vs t (min) a temperatura de 25°C.

[A] y [B] vs Tiempo (a temperatura= 30°C)


2
1.8 f(x) = 0.01 x + 1.08
R² = 0.52
Concentración de A y B

1.6
1.4
1.2
1
0.8 f(x) = − 0.01 x + 0.92
0.6 R² = 0.52
0.4
0.2
0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min
[A]t Linear ([A]t)
[B]t Linear ([B]t)
Gráfica 2. [A] y [B] vs t (min) a temperatura de 30°C.

[A] y [B] vs Tiempo (a temperatura= 35°C)


2.5
Concentraciones de A y B. 2

1.5
1
0.5

0
0 20 40 60 80 100 120
-0.5
Tiempo (min)

[A]t Linear ([A]t)


[B]t Linear ([B]t)

Gráfica 3. [A] y [B] vs t (min) a temperatura de 35°C.

[A] y [B] vs Tiempo (a temperatura= 40°C)


2.5
Concentraciones de A y B.

2
f(x) = 0.01 x + 1.4
R² = 0.33
1.5

0.5 f(x) = − 0.01 x + 0.6


R² = 0.33
0
0 20 40 60 80 100 120 140

[A]t Tiempo (min)Linear ([A]t)


[B]t Linear ([B]t)

Gráfica 4. [A] y [B] vs t (min) a temperatura de 40°C.


[A] y [B] vs Tiempo (a temperatura= 45°C)
2.5

Concentraciones de A y B.
2
f(x) = 0.01 x + 1.45
R² = 0.3
1.5

0.5
f(x) = − 0.01 x + 0.55
R² = 0.3
0
0 20 40 60 80 100 120 140

[A]t
Tiempo (min)Linear ([A]t)
[B]t Linear ([B]t)

Gráfica 5. [A] y [B] vs t (min) a temperatura de 45°C.

R// Las gráficas muestran una predominancia de los productos sobre los reactivos, comenzando con un valor de
concentración de cero (concentración de B) yendo en aumento mediante pasa el tiempo y la temperatura aumenta,
por lo tanto, la reacción se verá desplazada hacía la derecha, siendo un proceso de carácter endotérmico.

b) En una misma gráfica, grafique la concentración de A contra tiempo para todas las temperaturas
ensayadas, discuta sobre las diferencias en las curvas.

[A] a 25, 30, 35, 40 y 45°C vs Tiempo.


2.5

1.5
[A]

0.5

0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)

[A]t 25°C [A]t 30°C [A]t 35°C [A]t 40°C [A]t 45°C

Gráfica 6. [A] vs t (min) a temperaturas de 25; 30; 35; 40; 45°C.


R// Haciendo énfasis en la curva a 25°C y la curva de 45°C, al pasar el tiempo los valores obtenidos disminuyen ya
que el gasto de los reactivos va aumentando y en cierto momento se predisponen a mantenerse constante en los
valores finales, esto se debe a que en esos lapsos se tiende al equilibrio.

c) Grafique el cociente de reacción contra tiempo para todas las temperaturas ensayadas.

Qc a 25; 30; 35; 40; 45°C vs tiempo.


16
14
12
10
8
Qc

6
4
2
0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)

Qc 25°C Qc 30°C Qc 35°C Qc 40°C Qc 45°C

Gráfica 7. Qc vs t (min) a temperaturas de 25; 30; 35; 40; 45°C.

d) Tomando el valor de concentración reportado 120 minutos para cada temperatura determine el valor
de la constante de equilibrio para cada temperatura ensayada.

[B ]
K c=
[ A]

 25°C

[1,66542235698604]
K c= =4,977685723
[0,334577643013961]

 30°C

[1,73311942300625 ]
K c= =6,493988594
[0,26688057699375]

 35°C
[1,83333231145099 ]
K c= =10,99992642
[0,16666768854901]

 40°C

[1,84615353621646]
K c= =11,99997381
[0,153846463783544 ]

 45°C

[1,86206891384328]
K c= =13,49999457
[0,137931086156722]

e) Con los datos obtenidos grafique Ln K Vs 1/T.

Tabla 1. 1/T (k) vs LN K.

1/T (K) Ln K
0,00335402 1,60496507
0,0032987 1,87087692
0,00324517 2,39788858
0,00319336 2,48490447
0,00314317 2,60268928

1/T (K) vs Ln K
2.7
f(x) = − 4971.99 x + 18.34
R² = 0.92
2.5

2.3
LN K

2.1

1.9

1.7

1.5
0 0 0 0 0 0
1/T (K)
Gráfica 8. 1/T (k) vs LN K.

f) Determine el valor de ∆H y ∆S para el sistema estudiado.

∆H 1 ∆S
ln ( K ) =¿− ()
R T
+
R
¿

Para calcular ΔH:

m=(−4972)

∆ H =(−4972) ×(−8,3144)

J
∆ H =41339,1968
mol K

Para calcular ∆S:

b=18,336

∆ S=18,336 ×( 8,3144)

J
∆ S=152,4528384
mol K
R// Al observar la evolución del sistema se evidencia una relación directamente proporcional entre la
temperatura y la constante de equilibrio, donde el aumento o disminución de las variables antes
mencionadas significa el progreso o retroceso de la otra, donde, el aumento de la temperatura favorece
la reacción directa. ΔH es positivo. Dando como conclusión que tenemos una reacción endotérmica.

 4.2 Cálculo de la constante de equilibrio en función de la temperatura para un sistema


gaseoso.
Imagen 2. Valor de la constante de equilibrio y de la temperatura (298,15 K) para un sistema gaseoso. Extraido de
ThermoSolver.

Imagen 3. Valor de la constante de equilibrio y de la temperatura (348,15 K) para un sistema gaseoso. Extraido de
ThermoSolver.

Imagen 4. Valor de la constante de equilibrio y de la temperatura (398,15 K) para un sistema gaseoso. Extraido de
ThermoSolver.
Imagen 5. Valor de la constante de equilibrio y de la temperatura (448,15 K) para un sistema gaseoso. Extraido de
ThermoSolver.

Imagen 6. Valor de la constante de equilibrio y de la temperatura (498,15 K) para un sistema gaseoso. Extraido de
ThermoSolver.

Imagen 7. Valor de la constante de equilibrio y de la temperatura (548,15 K) para un sistema gaseoso. Extraido de
ThermoSolver.
Imagen 9. Valor de la constante de equilibrio y de la temperatura (598,15 K) para un sistema gaseoso. Extraido de
ThermoSolver.

Imagen 9. Valor de la constante de equilibrio y de la temperatura (648,15 K) para un sistema gaseoso. Extraido de
ThermoSolver.

Imagen 10. Valor de la constante de equilibrio y de la temperatura (698,15 K) para un sistema gaseoso. Extraido
de ThermoSolver.
Imagen 11. Valor de la constante de equilibrio y de la temperatura (748,15 K) para un sistema gaseoso. Extraido de
ThermoSolver.

Valor de ΔG para cada temperatura.

 298,15 K.

∆ G °=−RT LnK
J
∆ G °=−8,314 ×298,15 K ×ln (5,71×10 5)
mol K
J
∆ G °=−32857,10533
mol
 348,15 K.

∆ G °=−RT LnK
J
∆ G °=−8,314 ×348,15 K ×ln (2570)
mol K
J
∆ G °=−22726,78325
mol

 398,15 K.

∆ G °=−RT LnK
J
∆ G °=−8,314 ×398,15 K ×ln ( 41,2)
mol K
J
∆ G °=−12308,84534
mol
 448,15 K.

∆ G °=−RT LnK
J
∆ G °=−8,314 × 448,15 K × ln (1,55)
mol K
J
∆ G °=−1632,90241
mol
 498,15 K.

∆ G °=−RT LnK
J
∆ G °=−8,314 × 498,15 K × ln (0,108)
mol K
J
∆ G °=9217,6871
mol
 548,15 K.

∆ G °=−RT LnK
J
∆ G °=−8,314 ×548,15 K ×ln (0,0117)
mol K
J
∆ G °=20271,71386
mol
 598,15 K.

∆ G °=−RT LnK
J
∆ G °=−8,314 ×598,15 K ×ln (0,00179)
mol K
J
∆ G °=31457,02954
mol
 648,15 K.

∆ G °=−RT LnK
J
∆ G °=−8,314 ×648,15 K ×ln( 3,58× 10−4 )
mol K
J
∆ G °=42759,3652
mol
 698,15 K.

∆ G °=−RT LnK
J
∆ G °=−8,314 ×698,15 K ×ln( 8,84 ×10−5)
mol K
J
∆ G °=54176,35009
mol
 748,15 K.

∆ G °=−RT LnK
J
∆ G °=−8,314 ×748,15 K ×ln ( 2,59× 10−5 )
mol K
J
∆ G °=65692,34225
mol

Gráfica ΔG vs temperatura.
Tabla 2. Datos para graficar ΔG vs temperatura.
Gráfica 9. ΔG vs temperatura de los datos obtenidos.

Gráfica k vs temperatura.

Tabla 3.
Datos para
graficar k vs k vs T
T.
1.00E+06
T (K) k
1.00E+04 298,15 5,71E+05
348,15 2,57E+03
1.00E+02
Constante (k)

398,15 4,12E+01
1.00E+00 448,15 1,55E+00
1.00E-02
498,15 1,08E-01
548,15 1,17E-02
1.00E-04 598,15 1,79E-03
1.00E-06 648,15 3,58E-04
248.15 298.15 348.15698,15
398.15 448.15 8,84E-05
498.15 548.15 598.15 648.15 698.15 748.15

748,15Temperatura (k)
2,59E-05

Grafica 10. Constante de equilibrio vs temperatura.

En el caso de la gráfica de ΔG vs temperatura, se puede observar qua al aumentar la


temperatura la energía de Gibbs aumenta también, siendo directamente proporcional la relación,
esto se debe a que el valor que presenta la constante es pequeño dando como resultado que la
energía de Gibbs posea valores cada vez mayores a cero, sin embargo, en el caso de la gráfica
de k vs temperatura, existe un decrecimiento de la constante a medida que aumenta la
temperatura.

En este caso, como el valor de la constante es pequeño, el proceso de la reacción está dirigido
hacia los reactivos, por lo que la energía de Gibbs es más positiva (aumenta).

Gráfica 1/T vs Ln K.

Tabla 4. Datos para graficar 1/T vs Ln K.


1/T vs Ln K
13.5
f(x) = 11823.11 x − 26.13
R² = 1
8.5

3.5
1/T (K)

-1.5 0 0 0 0 0

-6.5

-11.5
Ln k

1/T (K) Ln K
0,00335402 13,2551445
0,00287233 7,85166118
0,00251162 3,71843826
0,0022314 0,43825493
0,00200743 -2,22562405
0,00182432 -4,44816644
0,00167182 -6,32553966
0,00154285 -7,93497757
0,00143236 -9,33363859
0,00133663 -10,5612676

Gráfica 11. 1/T vs Ln K.

Determinación del valor de ΔH y ΔG para el sistema estudiado.

∆H 1 ∆S
ln ( K ) =¿−
R T
+
R()
¿
Para calcular ΔH:

m=11823

∆ H =11823 ×(−8,3144)

J
∆ H =−98301,1512
mol K

Para calcular ∆S:


b=26,131

∆ S=−26,131×(8,3144)

J
∆ S=−217,2531
mol K

En el sistema de en equilibrio, la temperatura afecta directamente el valor de la constante de equilibrio.


Por lo que cuando la temperatura de un sistema que está en equilibrio es modificada, el valor de la
constante de equilibrio cambia, por lo que deja de estar en equilibrio. Por tanto, a una temperatura T1, la
constante esa K1, pero, al variar la temperatura a T2, la constante será K2. La relación de estas
magnitudes viene dada por la ecuación de Van’t Hoff, la cual nos permite estudiar cualitativamente cómo
cambia el equilibrio químico con la temperatura, dependiendo de si tenemos una reacción endotérmica o
exotérmica. Nos encontramos entonces qué el aumento de temperatura conduce a una reacción
endotérmica y la disminución de la temperatura a una reacción exotérmica. [3]

∆ H >0
aA +bB → cC +dD

∆ H <0

Por lo que el caso de la formación del amoniaco, la reacción es exotérmica con un ΔH < 0, ya que
conforme incrementa la temperatura disminuye la contante de equilibrio, desplazando el sentido de la
reacción hacía la izquierda.

4. Conclusión.

Existen diversos factores que son capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso químico,
como pueden ser la temperatura y la concentración. La influencia de alguno de estos factores se puede
predecir por el principio de Le Châtelier de una manera cualitativa. En el caso de la modificación de la
temperatura. A través de las gráficas se puede observar hacía que dirección es desplazado el equilibrio
de la reacción, ya sea con la disminución de los productos o reactivos, o el aumento de alguno de estos
antes mencionado. Mediante el aumento de la concentración de los productos, se puede observar que el
desplazamiento del equilibrio se encuentra hacía la derecha. En el caso del aumento de la temperatura
con una disminución de la constante de equilibrio, se puede verificar el aumento de la energía de Gibbs y
el desplazamiento del equilibrio hacía los reactivos.

5. Bibliografía.

[1] Dr. Cortés Mendoza Anastacio. Equilibrio químico. INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL.
https://sites.google.com/site/enzineticupiig/2-equilibrio-quimico

[2] Equilibrio químico. Guía de laboratorio de fisicoquímica.

[3] Quimitube. (2015). Efecto de la temperatura sobre el equilibrio químico.


https://www.quimitube.com/videos/variacion-temperatura-equilibrio-quimico-
ecuaciondevanthoff/#:~:text=Si%20una%20reacción%20es%20exotérmica,se%20desplaza%20hacia
%20la%20derecha.

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