Cinetica Formal - Rsencillas - 2022
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Curso 2022-2023
Mercedes Velázquez Salicio
Velocidad de reacción: definición
a A + bB cC + dD
t=0 n 0A n 0B
t=t nA nB nC nD
n 0A n A n 0B n B n C n D
( t )
a b c d
: avance de la reacción
Velocidad de reacción: definición
a A + bB cC + dD
. d dn A dn B dn C dn D 1 dn i
v
dt a dt b dt c dt d dt i dt
.
: velocidad de conversión
d 1 dCi
ni = Ci V V = cte v
V dt i dt
v: velocidad de reacción
Velocidad de reacción: medida experimental
A + 2B 3C + D
-
Velocidad de reacción: factores de los que depende
• Naturaleza de los reactivos
• Concentración de las especies reactivas
• Temperatura
• Estado físico de los reactivos, disolvente
• Presencia de un catalizador
• Ecuación de velocidad:
es una ecuación experimental que expresa la relación entre
la velocidad de la reacción y la concentración de reactivos.
Velocidad de reacción: factores de los que depende
v = k [A]a[B]b
• El orden total es : a + b
Reacciones elementales y mecanismo de reacción
Integración
Diferencial Aislamiento
Ecuación
de
velocidad
Tiempo de Velocidades
semirreación iniciales
• Método de integración
La ecuación diferencial que define la velocidad se integra
para obtener la variación de la concentración con el tiempo
¡ Hay que suponer el orden, integrar la ecuación de velocidad y comprobar
que interpreta los resultados!
Reacciones de orden 1
d [ A]
-k[ A]
dt
d [ A]
-kdt A
[ A] ln k t
[ A ] d [ A] t
A0
[ A]0 [ A] k 0 dt
A A0 e kt
Reacciones de orden 1
A
ln k t
A 0
A A 0 e k t
A
ln
0
A
t/s
Reacciones de orden 2 A Productos
d [ A]
• Ecuación diferencial: k[ A]2
dt
d A
k dt
A 2
1 1
kt
A
d A
t A A 0
A A 2 k 0 dt
Para confirmarlo se representa:
0
d [ A]
k[ A][ B]
dt
d [ A] 1 1
Si [A ]0= [B]0 k[ A]2 kt
dt A A 0
[ B ] /[ B ]0
Si [A ]0 ‡ [B]0 ln [ B ]0 [ A ]0 kt
[ A ] /[ A ]0
• Método de aislamiento
Método de aislamiento: la concentración de uno de los reactivos se añade
en un gran exceso.
12 [ A]0 1 ln 2
ln ln ln 2 t1/ 2 orden 1
[ A]
kt1/ 2
0 2 k
2 1 1
k t1 2 t1/ 2 orden 2
A 0 A 0 k[ A]0
1.0
[A0]
0.8
0.6
[A] / M
[A0]/2
0.4
0.2
t1/2
0.0
0 100 200 300
tiempo / s
• Método diferencial v = k [A]n
ln v (t) = ln k + n ln [A]
Siempre que la reacción sea elemental
n: orden respecto al tiempo, orden de Letort
• Método de velocidades iniciales
• Se determina la velocidad al comienzo de la
reacción usando diferentes concentraciones del
reactivo que se usa como especie control, p.ej. A.
Solución:
• Comparar con el orden respecto al tiempo.
• Estudiar el efecto de los productos en la
velocidad de la reacción.
Conceptos importantes