Página 1

830 QUÍMICA ANALÍTICA

Debido a t, hc la relativa debilidad con la que se enfrentaron propano y dietilnitrosamina) es inevitable alguna pérdida adicional,
Zonas formadas sorbidas, 2-nitro-1-naftol y 2,2-dinitropropano pero debería ser menor que dicha pérdida n-cuando otros métodos son
tan cerca del fondo de la columna cromatográfica que el lavado empleado.
con éter de petróleo como se describe anteriormente podría haber causado una RECONOCIMIENTO
pérdida apreciable. Para estos compuestos, el pro-
Los autores expresan su agradecimiento por el apoyo financiero,
cechre fue modificado.
derivado de un contrato con la Oficina de Artillería, Departamento
Después de desarrollar. la columna se extruyó sin lavar. ment de la Marina. Expresan su agradecimiento, también, por la
La zona se cortó, se pulverizó, se secó y se volvió a colocar en la columna. asesoramiento amistoso y cooperación de -4. L. 1, eRosc: n.
y se eluyó con éter absoluto. La solución etérea se
lecto en un envase de 26 ml. matraz aforado, y el éter se evaporó. LITERATURA CITEI)
El residuo se disolvió en alcohol etílico absoluto, sin volver a
moval del matraz, y sometido a ex- Brown, R. A., Emmett, A. D., Ewing. DT y Kingsley,
una mination. G. V., IXD. ENG. MASTICAR. ANAL. ED. 15, 301 (1943).
Dewitt, J. B. y Sullivau, AI. X .. Ihid .. 18, 117 (1946).
Geuther, A, Ann., 128, 151 (1863).
Las tablas I \ - y 1- muestran las eficiencias del método; el primero
Grandmougin, E. y Michel, O., Bo. .. 25, 972 (1892).
iist, s recuperaciones de soluciones, cada una de las cuales contenía un solo
Gullstrom, D. N., Burchfield, HP y Judy. J. S., ISD.
soluto, y este último describe los resultados obtenidos con soluciones ENG. CHERI., AXAL. ED. 18, 613 (1946).
c, obteniendo pares de compuestos nitro y nitroso análogos. Re- Halpern, GR, Ibíd., 18, 621 (1946).
el covery era sólo semicuantitativo; sin embargo, con la posible ex- Houben, J., "Die Methoden der Orgaiiischen Cheniie". Tercero
.iuflage. Tol. 4, pág. 109. Leipzig. Alemania. George Thieiiie.
ceción de 2,2-dinitropropano, fue muy superior al paralelo 1941.
Recuperación de los mismos materiales de soluciones diluidas similares mediante Kauffmann, H. y DePay, E., Ber., 37, 725 (1904).
otros metodos. Probablemente una gran parte de la pérdida & -como incurrida en LeRosen, A. L., J. Am. Ch ~ n ?. SOC. 64, 1905 (1942); 67, lW3
(1945).
transfiriendo las pequeñas muestras requeridas mediante el uso de una columna No. 1.
Hfeyer, T. y Locher, J., Ann., 180, 133 (1876).
Trabajo preliminar Kith a So. 2 columna, usando correspondientemente Nygaard, E. M., patente de EE.UU. 2.401.268 ( 26 de mayo de 1946).
muestras más grandes, corrobora esta afirmación; las pérdidas fueron registradas Smith, FH, IXD. ENG. CHEX., A ~ ar. . ED. 18, 41 (1946).
materialmente, como se muestra en las primeras cuatro líneas de la Tabla IV. Strain, HH, Ibíd., 14, 245 (1942).
Trueblood, K. Iu., Schroeder. IV., Y compañeros de trabajo, Oficina de
Las circunstancias lo permiten, pero parece probable que la precisión
Investigación y desarrollo científico, OSKD Rept. 5952
del método podría aumentarse aún más mediante el uso de (1945).
columnas y muestras. tal vez simplemente mediante el uso de una muestra más grande 1-ermeulen, bf. H., Rec. trac. chim., 38, 106 (1919 .
con un So. 1 columna. Donde está el compuesto nitro o nitroso RECIBIDO el 27 de octubre de 1960. Desde un A1.S. thesi? presentado por Ciiton M '
volátil o inestable (notablemente en los graznidos de 2-nitroso-2-nitro- Tate a la escuela de posgrado de Louisiana State Cnirersity. Junio ​de 1950.

Espectrometría de masas de hidrocarburos pesado

MJ O'NEAL, JR. Y TP WIER, JR.
Shell Oil Co., Laboratorio de Investigación y Manufactura de Houston, Houston. Texas

I
?; RECEKT años la constitución química de la alta ebullición baja volatilidad, el instrumento debe ser altamente estable y reproducible
ducible como son los instrumentos analíticos que han ganado amplia
porciones de petróleo se ha vuelto de considerable interés para
ila industria del petróleo. Numerosos problemas analíticos han aceptación en los últimos años. Para incluir los hidrocarburos pesados
surgido con estos materiales ya que muchos de los métodos y tecnologías carbonos de interés para la industria del petróleo, la resolución
niques normalmente aplicables a hidrocarburos más ligeros (gasolinas) debe ser tal que se puedan registrar masas de hasta aproximadamente 600
o no son aplicables en absoluto o son engañosas o no interfieren satisfactoriamente. Tal rango de peso molecular sería suficiente
datos predefinidos. La capacidad de medir la composición con cualquier detalle. para incluir los hidrocarburos arriba Ir. Para vaporizar
estos materiales a una presión adecuada, toda la muestra se introduce
i reconies extremadamente difícil para los productos derivados del petróleo que hierven por encima
la gama de gasolina. El sistema de instalación debe ser capaz de funcionar a aproximadamente 300 "a 400" C.
En espectrometría masiva, los componentes de una mezcla se dis- La estabilidad del instrumento debe ser tal que, con una intensidad relativa,
Persed en grupos de moléculas ionizadas (y fragmentos moleculares) los lazos en los espectros de pura mezcla podrían reproducirse bajo
de masa idéntica . Este tipo de información parecía ofrecer algunos un conjunto dado de condiciones de funcionamiento.
posibilidades como ayuda para el análisis de hidrocarburos pesados. La modificación de un instrumento disponible coniniercialmente
; \ nalytical mass spectrometrb- se ha aplicado con éxito a preciado para ser el método más simple de cumplir con los requisitos anteriores-
el análisis de muchos hidrocarburos ligeros (2, 3, 13, 17, 18) y mentos. El uso de un diseño de instrunieiit básico se consideró importante
otros compuestos orgánicos de bajo punto de ebullición (5, 7, 8, 11, 16). Sin embargo, importante porque los datos obtenidos n-ue podrían ser comparables a, una gran
su uso se ha limitado por completo a materiales que presentan al menos gran cantidad de espectros de compuestos puros publicados (I). además, el
iipresión de vapor sintoidal (-0,05 mm.) a temperatura ambiente. El espectros de compuestos puros pesados ​~ ose utilizarían de manera similar
instrumentos modificados desde la variante de instrumento a instrumento
Eo \\ poder de resolución (aproximadamente 1/200) de la mayoría de los disponibles comercialmente
instrumentos, la falta de un adecuado sistema de entrada con calefacción, y la ciones probablemente no serían suficientes para negar su uso de un
La complejidad anticipada de la interpretación espectral ha sido dis- punto de vista cualitativo.
factores de coraje para la extensión del método a los hidrocarburos
EXPERIMENTAL
por encima de 200 m-ocho moleculares. Varios instrumentos han sido
desrrihed (6,9, l O j que tiene un alto poder de resolución, pero estos instrumentos Una especificación de masa analítica estándar consolidada modelo 21-102
han sido diseñados con el único propósito de medir la masa trómetro (4) se modificó para escanear satisfactoriamente y volver a
resolver t, la escala de masa hasta aproximadamente m: e 600. El instrumento remlu-
mento (medición precisa de la escala de masa en lugar de
t, ioii se incrementó al disminuir los anchos de rendija de iones de 0.008
tmsitiesj. pulgada normalmente empleada a 0,004 pulgadas y la ranura de salida de 0,025
En THV aplicación de la espectrometría de masas a los materiales orgánicos de a 0,006 pulgadas. La pérdida resultante de senaitivit, y (a aproximadamente uno

Página 2

VOLUMEN 23, NO. 6, JUNIO DE 1951 83 1

(2060' C.) es eo alta que el sistema puede ser operado a 300" a

El propósito de este trabajo era proporcionar un medio para
400 " C. sin vaporización del metal fundido. Un galio-
El disco sinterizado cubierto permite la introducción de la muestra en el mismo
examinar los espectros de masas de los hidrocarburos pesados, forma en que se han utilizado los discos sinterizados cubiertos de mercurio (14).
y para determinar y correlacionar estructura y espec- Se calienta toda la línea de introducción de muestras, incluido ese
características trales de una variedad limitada de compuestos puros ción dentro del sobre. La temperatura más alta necesaria
 libras. 4 Análisis de Consolidated Engineering Corp. Es una placa de cubierta enfriada por agua para preservar el sello de cera.
La resolución obtenida del instrumento modificado es
El espectrómetro de masas cal se modificó para proporcionar ilustrado por un espectro de masa parcial en la región m / e 600 de un
espectros completos y resueltos de compuestos con moléculas aceite pesado como se muestra en la Figura 2.
ular pesos hasta aproximadamente 600. 4 muestra calentada
El sistema de introducción fue construido de tal manera que la muestra
¿Podría medirse como un volumen líquido y allí Tabla I. 3hss Espectro de n-decano
tendría que completar \ aporization de hidrocarburos hasta Intensidades relativas
Urea literaria Este trabajo
a C, " .Los espectros de clase son comunes para varios tipos de en e

26 1,27 1,21
hidrocarburos entre Clr y CK con algunos pre
27 28,0 26,9
relaciones liminarias entre los espectros y la molécula 29 38,0 36,2
30 0,79 0,80
estructura lar. Los resultados indican que h) extensión de
37 o n4 n n8
este tipo de datos, la técnica ITI ~ J resulta útil en 38
39
0 47
12 7
0,33
.. __
el análisis de las fracciones de petróleo que se elevan por encima del 11.3-
40 2 35 2.11
Gama de gasolina. Por ejemplo. el análisis de un 41 43 4 41,2
42 16 8 15,4
petróleo cera es gi \ es un $ determinada por la masa 43 100 0 100,0
espectrómetro. La detección de impurezas en puro 44 3 30 3.37
45 0 06 0,07
los compuestos se muestran para los hidrocarburos * e \ era1 hea, y .
50 0,13 0,17
A1 0,50 0,46
0,28 0,26
2.17 1,97
1 45 1,27
14.3 13,4
un tercio de lo que normalmente se obtiene) fue compensado por un aumento
17.1 16,4
ing la sensibilidad del amplificador para dar una sensibilidad general ligeramente 81,8 81,7
menos de lo que se obtiene normalmente. Las bobinas magnéticas estaban muy 3 52 3,58
59 0 04 0,07
aislado para soportar las temperaturas más altas que acompañan
funcionamiento continuo a altas corrientes magnéticas. La crítica com- 63
0 os 0,07
64 0 02 0,02
componentes de la fuente de alimentación del imán (transformador, bobinas, etc.) 63 0 23 0,20
aumentaron de tamao para suplir las corrientes ms altas de la mag- 66 n 12 0,09
neto. Se agregó un circuito selector al sistema de control del imán. 67 n fii 0,56
68 n 46 0,39
BO que cualquiera de las cinco corrientes de imán preestablecidas (de 0,2 a 69 3,66 3,42
1,6 amperios) podrían emplearse mediante un simple interruptor selector. 70 12,2 11,2
Se agregaron dos etapas de filtrado adicionales para aumentar la estabilidad 71 30 0 30,6
72 1,59 1,68
del voltaje de aceleración de iones. Un circuito de exploración múltiple, iple fue
-
73 0 03 0,04
añadido a la aceleración de iones volta, ge control de modo que la normal
yo t 0 12 0,12
Rango de 4000 a 500 voltios podría perder en 6, 14 o 44 78 0 04 0,04
minutos. 79 0,11 0,09
80 0,02 0,02
81 0,07 0 07
82 0 16 0 15
Galllum fundido 83 0 91 0,79
a4 7 35 6,40
Sinlercd Glo9s DM a5 21 3 21,0
86 1 32 1,40
87 0,04 0,04

97 0,14 0,17
98 3,59 3,09
99 4.56 3,84
100 0. 3 4 0. 3 1

111 0,04 0,04

, 112 1,47 1,19
113 2,76 2,36
1 yo 4 0,23 0,24
Chornber de vapor de 2 litros
126 0,01 0,03
127 0,02 0,04

Figura 1. Diagrama del sistema de entrada 142 6,74 3,86

143 0,68 0,44
144 0,04 0,03

El diseño del sistema de entrada se muestra en la Figura 1. El aparato Datos espectrales de masas , KO. 109 (I). m / c 43/58 n-Cd = 8,10.
consta de un depósito de vapor de vidrio con un tubo en Y de galio fundido b resolución espectrómetro Hien funcionar a 340' C. (mismo Estadoa una para
hidrocarburos pesados ), m / e 43/58 nC, = 9.60.
corte aislando el sistema de bombeo del sistema de entrada. El
El límite de galio es similar al descrito anteriormente (16) para su uso.
con mercurio a temperatura ambiente. El punto de ebullición del galio
Las características operativas del instrumento no son desagradables.
los instrumentos consolidados estándar. La Tabla I muestra la relación
c42 c43 c44 c45
intensidades positivas obtenidas para n-decano con alta resolución
instrumento comparado con los valores de la literatura obtenidos para este
libra con un instrumento estándar de baja resolución (1). Cerrar
la concordancia se obtiene en todas las masas excepto en el pico principal (m / e
142). La masa parental más baja (y en menor medida la menor
valores para las otras masas pesadas) es característico de los datos ob-
mantenido a las temperaturas elevadas, es decir, mayor agrietamiento. aq
evidenciado por las proporciones de 43 a 58 para n-butano.
El método de introducción de la muestra fue probado por medición
de la linealidad del pico en m / e = 57 (ion butilo con carga simple,
C ~ HQI-,el pico más rominente) con volumen incremental adicional
ciones de n-hexagcano y n-tetracosano. La altura del pico
me
Se encontró que la relación de volumen total era lineal (desviación
Figura 2. Espectro de latón parcial de un petróleo pesado de media alrededor del 1%) en ambos casos. En la leva de n-ktracosane

Página 3

832 QUÍMICA ANALÍTICA

-

Tabla 11. Espectros de masa de hidrocarburos

Natl.
Rebaba.
Pararse- Eastman
SDRA, - API No. Kodak. API No.
me n-ClS 537 541 n-Cax 109 22 67 8 76 74 69 122 80 517 173 179
0,06 0,41 0,12 0,54 0,41 0,67 0,33 0,09 0,78 0,59 0,05 0,15 0,84 0,83 ... 0,55
0,06 0,26 0,12 0,54 0,48 0,93 0,61 0,02 1.01 0,75 ... 0,11 1,44 1,28 ... 0,66
0,70 1,61 0,91 3.31 3,23 4.33 3,01 0,30 5.57 3,99 0,33 0,68 6,95 6,78 0,37 3,00
0,28 1.12 0,66 2,76 2,75 3.37 2,42 0,07 4.61 3,71 0,10 0,34 6.18 4.82 0,12 1,48
... ... . I . .. .. ... ... ... 3,02 ... ... ... ... ... ...
... ... ... ... ... 0,26 ... ... 0: es 0,22 ... ... ... 0,36 ... 0,35
, .. ... ... ... ... 0,17 ... ... ... 0,17 ... ... ... 0,23 ... 0,14
... ... ... .. ... 0,20 ... ... 0,18 0,31 ... ... ... 0,26 ... 0,31
... , .. ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0,11 ... ...
0,05 0,18 0,07 0,31 0,31 0,67 0,26 , .. 0,60 0,53 0,03 ... 0,94 0,96 0,04 0,45
0,14 0,59 0,29 1.09 0,89 2,31 0,96 0,05 2,27 1,65 0,03 0,15 3,25 2,36 0,10 1,55
...
0,99
...
3.38
I..

1,73
...
6,42
...
5.57 13: yo
...
5.60
...
0,40
...
13,1
...
9,66
...
0,41
...
1.09
I..

18,9
0,26
13,8
...
0,54
...
9.04
12,6 16,3 8,93 17.0 16,8 29,3 14,7 4.81 33,3 26,8 6.07 7.25 34,8 36,5 5.16 23,5
29,0 31,1 21,8 22,1 25,9 30,7 16,0 16,8 37,3 33,3 21,2 16,7 20,5 8,95 14,4 17.3
0,76 0,84 0,70 1,25 1,13 1,81 0,72 0,40 1,85 1,48 0,51 0,45 1,64 0,67 0,35 1,35
... ... ... ... ... 0,13 ... ... 0,12 0,17 ... ... 0,10 0,26 ... 0,17
... ... ... .. ... ... ... ... ... ... .,. ... ... ... 0,11 ... ...
0 08 0,14 0,24 0,15 0,02 0,30 0,31 0,03 ... 0,25 0,52 ... 0,24
a 1 1 0,39 0: 10 o: s2 0,65 1,48 0,98 0,05 1,62 1,34 0,05 0,15 1,79 3,66 0,10 1,48
...
0,19 0: 69 0:36 1136
...
1,17
...
2,74
...
1,62
...
0,04 yo: i9
I..

2,35
...
0,15
...
0,26
...
2,73
0,18
6.13
...
0,13
...
2,55
I.. ...
7.72
...
10: 4
... ... ...
11,8
...
1,86 2i: o
... .I.
... ... 0,11 ... ...
4,94 5 17 10.1 16,3 18,4 2,94 4,68 4.81 38,5 1,87 13,8
...
1,14
...
1,89
...
1.09
,. .

2,84
,. .

2.23
...
4,4%
...
2,84 5'38
... ...
0,72
... ... 0,11 ... ...
0:40 5 00 1 .09 4.07 7.14 0,42 3,87
35,9 44,4 32,7 42,8 46,7 55,1 36,3 23 7 87,6 82,0 43,3 44,5 41,7 43,6 16.6 28,9
11,5 15.0 10 5 17.2 16,2 21,3 10,9 5,82 27,8 23,4 8.09 4.23 18,1 13,7 2,46 16,5
86,6 89,8 85,7 88,7 100,0 84,8 32,9 79,6 96,9 98,4 85,5 28,1 29,4 2,67 25,7 11,1
2,90 3,05 2,85 4.12 2,71 3,19 0,87 2,68 3,53 3,55 2,53 0,79 1,14 0,34 0,90 0,72
.. ..I ... ... .. ... .. ... ... ... ... 0,11 0,60 0,07
... .. .. ... ... ... ... .. ... ... ... 0,08 ... ...
.. ,. . ,. .
... ... ... 0124 ... .. ... ... 0,18 ...
...
. I .

.. ... ... I. 0,14 0,24 0:23 0,02 0,30 0,31 ... 0,04 0,40 1,52 0,17
... t .. ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0,21 ... ...
0,05 0,24 0,10 0,51 0,58 0,89 0 83 0,05 L55 1.06 0,08 0,19 2,90 10,8 0,12 1.03
... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0,11 ... ...
0,16 0,35 0,21 0,74 0,65 1 .O 0: ss 0,09 2.03 yo: 48 0,13 0,57 6.28 23,2 0,25 1,45
 ...
0,13 0...20 ...
0,10 ...
0,39 ...
0,34 ...
0,50 ...
0,36 ...
0,05
, ..
1.217 ...
0.8P ...
0,10 ...
0,34
0,20
2.23
0,62
8,89
,. .

0,19 ...
0,41
... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0,2 ~ ... ...
1,41 1,93 1.07 2,49 2,75 3,81 2.30 0,79 6,88 5.78 1,77 4.53 3,28 10,3 1.08 1,48
2.01 2,99 3,02 5.83 4,74 5.13 3,07 2,81 16,2 10,5 8.14 8,72 3,20 14,2 0,67 0,83
18,6 25,3 26,6 39,9 43,1 15.0 20,7 28,2 100,0 77,2 73,0 50,7 27,9 28 6 13,6 10.0
15.0 18,2 16,4 2.5.1 20 0 9,50 54,9 13,4 35,6 30,7 18,4 4.83 13,7 3,83 2,25 8.07
100,0 100 0 100,0 100,0 79,7 LAVABO. 0 100,0 100,0 89,8 100,0 98,3 16,8 13,8 0,52 9,78 2,35
... ,. . ..I ... ... ... ... ... ... ... 0,32 0,88 ... ...
4.42 4.34 i146 4.4i 3,51 4.61 4.41 4.44 4.07 4.58 4.12 0,79 0,99 0,50 0,50 0,21
.. ... ... ... ,. .
... ... ... .., .. 0,06 ... ...
.. 0,08 0,09 no 0,12 ... 0,08 ... 0,12 .. ...
_ .. ... ... .. ... 0 20 ... ...
.. ... ... 0.Oi .. 0: 13 0, 5,5 .. 0,05
.. .. .. ... 0,17 .. ... 0:62 0,25 1,60 ... 0,40
.. 0,04 0,09 0: 16 0,14 ... 0,15 0,73 4.62 0,13 1.07
.. ... ,. . 0. 17 ...
.. .., O: b6 0,02 0 ' es 1,43 0: io 0,18
... ... ... ... 0 25 ...
0'28 0131 O: i7 0,43
0,26
0,19
0: es 0,20 0: 43 0: 18 0: 19 1 01 0,87 1,65 yo: i2 4,98
1 25
0'27
0,13
0 23 0 20 0 39 0,28 0,33 0,15 0,26 1.2i 3,58 0,82 2.16 0,22 0,12
2.02 2 58 2 86 1 61 0,16 .5 28 2.1i 4.15 28,7 25,8 22,1 57.6 1 80 10 3 1,94 0,99
1,87 2.51 3 07 4,96 3. .56 4.04 1,53 3,56 9,20 15,3 7 90 10,7 0,98 1,25 0 50 0 24
9,78 13 S 16 2 22 8 22,3 24,6 10.0 21,5 49,1 68,4 44,5 45,6 6,43 1,16 6,35 1,81
... ... ... .. ... ...
9: bO
... ... ... 0,13 ... ...
12,0 12,6 1 1 .I 14 2 43,0 10'6 5,61 16'0 14,4 14,1 3,58 3:08 0,55 1,23 1,41
... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0,30 ... ...
57,0 58.0 3i 8 54,8 Si. 2 56,5 15 1 5s :; , 46,6 50,3 55,2 6.11 4,95 0,54 3,18 0,65
... ... ... ... ... ... ... ... ... ,. . 0,08 ... ...
3:22 3.10 3,17 3,02 R: 56 3.11 0,82 3,24 2,57 2,82 3,07 0,36 0,28 0,10 0,25 0,05
... 0,08 .. ... o n: o nii n. 07 o np 0,08 0,08 0,06 0,32 0 02 n. 04
.. ... ... .. .. ... ... 0: 05 0,36 1 .00 0 03 0,58
... ... ,. . .. ... ... 0,07 0,29 1,72 0,03 0 81
... ... ... ... ... 0,34 1,81 0 03 1.12
..
...
0: 28
0 13
.. 0 21
0 07
n
0,15 : Q: < 0 ia
0 04
0: 1B
0O
1,24
0,44
0 81
0,28
0,55
0,18
3,45
1,42
2,42
3,09
18.0
12,5
0,32
0,14
0,92
0,31
0,25 0,41 0,29 0157 0,42 0 85 0,31 n 4; 3,01 2,26 1,92 3,88 1,30 11,1 0,41 0,27
0,07 0 15 0,12 0,35 0 24 0 30 0,12 0,24 1,52 1,28 1,13 7.21 0,18 1,38 0,08 0,04
0,48 0,95 1.09 2,76 2,00 2 81 1 21 2 42 13,6 10,7 12,2 97,1 0,87 3,05 0,91 0,24
1,17 1,81 2,56 5 13 2,88 2 50 1,25 3 15 92,0 23,1 86. Yo 11,6 0,65 5,96 0,22 0,22
... ... ... , .. ... ... ... ... ... ... 0,07 ... ...
5.19 7.79 11,5 20,5 15,3 13,9 fi 7n 16 8 98,4 73 :; ro0: eso 3,58 17,7 2,44 0,31
7,40 7,64 7.16 9.09 9,66 5.54 2,78 5, RA 14,4 9,61 12,7 1,44 1,33 0,31 0,56
37,8 39,7 10 1 R0,5 30,1 41,3 9.51 42,4 30,2 33,9 39,0 2,92 norte. dieciséis
0,94 0,40
2,53 2.51 2,65 2 54 2,00 2,74 n aleta 2 72 1,97 2.21 2,48 0,20
0,28 0,07 0 29
... 0,08 .. 0,05 0,04 nO 0,09 0. I4 0,03 0,50
0,09 ... 0,61
.. ... .. .. ...
0,21 ... 1 14
... ... ... ... ... ... 0,39
1,77 0,06 1.01
! IO .. ... .. 0 04 0,35 0 51 0,05 0 09
91 0: i8 ... 0: 18 0 30 n io 0,12 0: 98 0'26 0:53 lavabo.30,4
norte 2,29 1,27
92 .., 0,07 ... ... 0.0: 0O 0 03 n 25 0,20 0,10 10 0 2.7Q 0,22 0,18
93 0,07 .. 0: 09 0,22 0,09 0 13 n 89 0,78 0,72 0,58 0,82 0,14 O.OR
03 '..? ... ... ... 0 07 ... ... ... ... ... ... ... ... ...
. 94 ... 0,05 ... 0,07 0,11 0,05 0: SO 0'57 0,84 0,43 10,2 0,09 0,22 0,03 0,2! J
95 0,12 0 33 0 51 1:58 1.02 Yo 48 0,6 s 1,18 6,82 10,6 6,75 100,0 n 42 0,41 0,48 0,51
96 0,44 0,80 1,10 3,00 1,67 1,91 0,60 1,73 11,6 6,42 12,3 12,3 0,2 s 0,19 0 10 0,22
97 2,98 4,75 7,46 14,7 10,4 10 4 3,68 11,3 45,6 52,2 46,5 17,8 3,29 0,14 1,29 0,09
98 5.35 5.27 5.11 6.07 3.12 3 22 1,26 3.12 7.17 6.34 7.07 1,58 0,75 0,2i 0 li 0 27
99 8,50 8,73 10.0 10.1 7,47 11,6 2,63 11,5 7.39 8.24 10,3 0 79 0 63 0,12 0,11 0 31
100 0,64 0 67 0,77 0,81 0,58 0,43 0,21 0,89 0 57 0,64 0,80 0 os 0,05 0,07 ... 1,14
101 0,07 No yo ... 0,03 0,03 0,12 0,50 ... x 27
102 .. .. 0,03 0,64 2,61 0,29 n 78
108 .. 0:08 ... 0,17 3,60 12,8 ... 0 2,5
104 .. O: O6 0,14 nO 0,24 14.0 32,2 0,70 0,31
105 0: 6: 0: 07 ... 0,06 0,25 0 22 0,15 1,63 13,1 100,0 2.01 0,33
1% ... 0,04 ... n. 06 nO 0,08 0,08 n. 69 1,39 86,2 0,21 0,31

Página 4

VOLUMEN 23, NO. 6, JUNIO DE 1951 833

___- -
Yo - - ._ .. - - __
Tabla 11. Espectros de masa de hidrocarburos (continuación)
Satl
Rebaba.
4tand-
AP
SDRA. __ ... . -. . ~ .. ___ !:. NO -. . -. . .. ~.

n-Cla 109- 22 67 8 76 74 69 122 517 173 17 ')

Si1 ,
107 .. ... ... 0,07 0,04 0 38 0,19 0,28 6.12 0,11 7.57 0,06
108 ... ... ... 0,04 0,04 0,41 0,36 0,30 12,7 0,06 0,40 0,04
109 0 11 0,19 0,70 0,42 0,50 0 21 0,53 5 6 2 3,83 4.85 24,1 0,13 0,14 0,13
0,81
1 IO 0 io 0 36 0,58 1,28 0,70 0,69 0 24 0,93 3.30 2,43 2,57 2,93 0,11 0,30
111 Yo 21 2 06 3.37 6,67 4.44 4.41 1 65 5.46 17,0 85,1 20,9 8.06 0,78 0,23 0,52
112 3 99 3 90 3,68 5,00 1,60 6,00 0 66 2.23 3,81 3,71 3,48 0,82 0,37 0 04 0,98
113 6 04 6 16 6,85 7.02 4,98 8.07 1 85 8.04 4.66 4.86 6,78 0,58 0,40 0,18 0,51
114 0 52 0 52 0,58 0,65 0,44 0,67 0 16 0,78 0,38 0,42 0,38 0,14 0,05 0,18 1,17
115 ... ..I ... ..I 0,03 0,06 0,08 0,02 ... 1,89 4.58 1,62
116 .. ... ... ... 0,38 .., , .. 0,58 0,17 0,88 1,80 0,91
117 ... .. ... ... 0,02 .. 0,11 0,03 0,53 z.13 3,25 2,47
118 ... ... ... 0,01 ,.
0,11 0,02 0,15 Yo .32
1,16 0,63
119 .. .. 0,05 0,09 ,. 0,08 0,08 0,77 3,57 0,41 0,20
120 ... 0,05 0,58 0,51 1.04 0,03
121 ... .. .. 0:01 0.i ~ 0.19 rj: i3 8.40 0,05 0,12 0,08
122 ... ... ... ... 0,01 0,19 0,42 0,15 3,84 0,03 n.ox 0,01
123 ... ... 0,14 0,19 0 08 0,20 1,14 2.18 1,20 30,1 0,05 0,05
I24 0 07 0 16 0,31 0,67 0,37 0,31 0 16 0,63 2,35 1,42 1,65 3.33 0,05 . .. 0,03
125 0 43 0 85 1,48 2,96 1,84 1,96 0 59 2,61 6,57 11,9 10.1 4.22 0,29 ... 0,10
126 3 04 7 09 3,00 3.35 0,93 1,69 0 70 1,66 2,44 2 62 2 sn 0,48 0,22 0,32 0,05
127 5 02 5 03 5.29 5.26 3.70 3,85 1 45 6.02 3.33 3,41 4 90 0,43 0,41 L 5 3 0,65
128 0 47 0 49 0,52 0,54 0,37 0 41 0 14 0,60 0,32 0,36 0,48 0,39 0,57 5.16 2,88
129 .. ... ... ,. 0,04 0,69 0,88 7.02 5.63
130 .. ... 0,43 0,55 2,46 3,90
I31 0,08 0,63 2,48 1,13 4,75
132 ... .. 0,21 0,58 0,34 1,59
133 .. ... ... 0,72 2.17 0,06 0,50
134 ... .. .. ... ... 2,40 0,28 0,34 0,09
135 .. .. .. .. 0,11 0,12 42,9 0,02 0,07 0,10
136 .. .,. 0,28 0,05 94,5 0,06 ... 0,15
137 ... , .. 0'07 o, ii 0 03
io 0,47 1,56 0,58 89,7 0,03 ... 0,20
138 0 08 0,18 0,50 0,30 0,50 0 11
0:
0,53
1,31
1,43
3,81
1,23
6 00
1,00
4.85
9,91
2.52
0,03
0,09
...
0,41
0.04
0,08
139 0 11 0 26 0,59 Yo 28 0,77 1.07 0 28
140 2 78 2 50 2,48 2,72 0,58 1,13 0 45 1,64 1,62 1,87 1,90 0,27 0,14 0,12 0,07
141 4 34 1 29 4,40 4.19 2,84 3,06 11; 4.61 2,47 3,02 3,57 0,51 0,37 2.13 6,43
142 0 46 0 46 0,46 0,48 0 28 0,33 0 11 0,45 0,25 0,36 0 38 0,1-5 0,14 2,04 1,69
143 .. ... ... .I. 0,03 ... ... 0,02 0,69 0,33 2,28 12,2
144 ... ... ... ... ... ... 0,38 0,16 2,24 3,20
145 ... ... 0. O .. J. 99 0,96 0,48 100,0
146 .. .. 1.01 2,20 0,19 12,9
147 ... 0,36 0,39 45,1 0,04 1.02
148 ... .. 0,08 ... 0,51 7.25 . .. 0.07
149 .. ... ,. .. ... ... 0,08 0,02 3,50 0,54 .,. 0,06
150 .. ,. . ... , .. ... 0,06 0,08 0,02 4.10 0,04
151 .. ,. . 0,03 0,11 0,06 0,70 0,39 0,28 7,43 ... 0:07 0,06
I52 0 07 ... 0,19 0,43 0 04 0,39 19,5 0,59 0,83 1,30 0,03 0,23 0,25
153 002 0 11 0: 30 0,76 0,47 1.02 0 11 0,84 30,8 4.11 3,25 1,36 0,08 0,22 0,61
I54 1 68 1 96 2.11 2,26 0,42 26,0 0 36 0,90 4.54 1,54 1,60 0,24 0,14 0,19 0,59
155 3 8'3 3 79 3 78 3,50 2,28 11,1 0 97 3,61 2,08 2,73 2,82 0,24 0,27 0,29 1,27
156 0 46 0 46 0,46 0,46 0,26 1,13 0 10 0,44 0,22 0,33 0,33 0,05 0,06 0,28 0,69
157 ... ... ... 0,07 0,03 ... ... 0,02 0,15 0,11 0,84 2,04
158 . ,. ... ... 0,24 0,12 0,32 1,86
159 .. ..I 0,22 0,19 0,12 4.84
160 ... .. ... 0,07 0,41 0,04 0,76
161 ... .. ... 0,39 1,51 ... 0,16
162 ... ... ... 0,22 0,25 ,. . 0,09
163 .. .. .., 1,37 ... 0,04 0,03
164 .. ... 0 45 ... 0,04 0,02
..
165
...
0,07 0104 0135 0:25
0: es 2,57 0,05 0,25 0,31
166 ... es
0:
0,28 0 89 0,44 1,36 0,67 0,60 0,76 0,12 0,15
167 0 07 0,20 0,54 0,35 1,00 1 72 0,98 2,32 3,41 2,55 0,98 0 02 0,21 0,71
168 1 15 1 55 1,86 2,00 0,33 3,02 2 08 0,81 1,14 1,59 1,37 0,17 0 09 0,14 0,26
169 3 15 3 43 3.33 3,05 1,91 2,92 Yo 15 3.10 1,59 1,62 2.52 0,21 0 11 0,11 0,96
170 n 40 0 46 0 41 0,41 0,23 0 37 0 17 0,40 0,19 0.2.5 0,33 0. O 0 03 0,26 0,39
171 0,02 0,24 0 05 0,76 2,63
172 0.0 .; 0 06 0,91 0,71
173 0,07 0 I4 0,28 0,63
174 .. .. 0 05 n 12 0 0 6 0,18
175 0.m 1 09 .,. 0,06
176 0 1CJ 0 17 0,03
177 .. .. .. ... 0,48 0,03
178 ... ... .. ... ... ... 0,24 o: iz 0.07
17 AÑOS ... ... 0,06 0:01 0,09 0,42 0:07 1,34 0 11 0,13
180 , .. 0,14 0,07 0 06 0,30 0,57 0,70 0,60 0.M 0,18 0,06
181 0,16 0'37 0,25 0,19 0 09 0 52 1,36 1,98 2.12 1.01 0,10 0,27
182 Yo) ic3 1 18 1.5.5 1,74 0,25 Yo .02 1 76 1.06 0,89 1,42 1.08 0,17 0 06 0,11 0,09
 168 195 3 09 3,01 2,65 1,63 1,96 1 16 2,74 1,30 1,48 2.18 0,10 0 06 0,04 0,37
181 0 28 0 44 0,41 0,39 0 22 0,26 0 14 0,39 0,16 0,25 0,32 0,0%: 0,54 0,15
18,5 0,03 0,14 0,08 0,95 0: 01
1,00 0,25
18fi
187 .. ...
0,03
0,03 0 06 0,21 0,26
0.
0,61
en
166 ... 0 : 02 0 05 19,6 0,06 0,33
184 .. 0 1A 0 87 2,83 0,05 2,95
190 .. 0,14 0 1,1 0 22 0,02 0,98
191 .. norte. B; 0,05 2,80
I92 , .. .I. 0,19 0,03 0,65
193 ... 0,03 0:06 0,19 0.Oi 1,17 0,04 0,24
144 .,. ... 0,11 0:06 0 01 0,24 0,47 0,58 0,53 2,32 ., 0,03 (1.05
19: 0,09 0,24 0,19 0,09 0 04 0,40 0,96 0,92 1,57 3.31 .. , 0,10 0,02
196 0 30 0 85 1,33 1,50 0,21 0,28 0 09 0,47 0,70 0,42 0,93 0,50 0,02 ,.
0,04 , ..
197 1 08 2 58 2,71 2,41 1,42 1,57 0 42 2.2i 1,11 1.01 1,48 0,10 0 17 .. 0,11 0,04
198 0 38 0,41 0,37 0,21 0,26 0 06 0,35 0,16 0,17 0,20 0,02 0 05 ... 0,0 s 0,14
0 17
199 ... ... ... 0,04 0,02 0,10 0,03 .. 0,20 0,22
200 ... 0 01 0,13 0,02 .., 0,12 1 34
201 .. 0,01 0,08 0,02 0 02 .., 0,13 1.07
202 .. ... .. .. 0 09 0,17 0,03 0 06 0,07 8 39
203 0,01 ... 0,03 0 65 0,03 4.34
204 .. .. .. 0,01 0,03 0,03 0 09 . 0,02 8,78
205 .. .. ... 0,01 ... 0,25 ,,, 0,03 1,32
206 .. ... ... ... ... 0,14 ,,. 0,02 0,52
207 .. .. .. .. 0,00 0 O 0 17 0,07 1 06 ... 0,04 0 18

(Continúa en mxi pqe)

Página 5

834 QUÍMICA ANALÍTICA

Natl .
Cuadro I1 . Masa Spectra de lrocarbons Hy.c (continuación)
Bur .
Pararse-
SDRA. API no .
% ::::. API N o . -
me n-Cls 537 541 n-Cu 109 22 67 8 76 74 69 122 80 517 173 179
208 ... ... ... ... 0,09 0,04 0,03 0,32 0,38 1,31 0,50 0 33 ... ... 0,03 0,04
209 ... ... ... ... 0,16 0,09 0,17 0,40 0,79 0,78 1,18 3 48 ... ... 0,04
210 ... 0,47 1,13 1,33 0,18 1,85 0,12 0,43 0,63 0,86 0,75 0 58 0,08 ... 0,03 0,02
211 0,03 1,67 2.52 2.19 1,24 6,98 0,38 2.11 0,98 0,86 1 50 0 09 ... ... 0,07 0,27
212 ... 0,28 0,39 0,35 0,18 1,13 0,05 0,35 0,16 0,17 0,18 ... ... 0,05 0,13
213 ... ... ... ... ... 0,11 ... 0,02 ... ... 0,03 0 02 ... ... 0,10 1,70
214 ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0 02 ... ... 0,11 0,63
215 ... ... ... ... ... ... 0 03 0,02 ... 0,11 4.07
216 ... ... ... ... ... 0 02 0,07 ... 0,03 4. 59
217 ... ... ... ... 0 03 0,50 ... 0,03 6.58
218 ... ... ... ... ... ... ... 0 03 0,09 ... 0,01 1,57
219 ... .. ... ... ... ... ... 0 09 .. ... 0,01 0,67
220 ... ... ... ... ... ... ... ... 0 07 ... ... 0,01 0,20
22 1 ... ... ... ... ... 0,01 ... 0,11 0,07 0 84 ... ... 0,03 0,11
222 ... ... ... 0,09 0,41 ... 0,18 0,32 1,23 0,53 0 26 .. ... 0,01 0,09
223 ... 0,04 0,15 0,12 1,74 0,04 0,32 0,70 1,73 0,85 0 31 .. ... 0,02 0,13
224 0: os 0,28 0,94 1,17 0,18 0,74 0,78 0,39 0,38 0,56 0,53 0 05 ... 0,03 0,99
225 0,05 0,93 2,33 2,00 1.09 1,24 1,68 1,69 0 73 0,75 1.03 ... 0,04 0,61
226 10,6 0,18 0,40 0,46 0,18 0,20 0,28 0,03 0 . dieciséis
0,14 0,15 ... ... 0,03 5.37
227 1,85 ... 0,03 0,07 ... ... ... 0,02 ... ... 0,02 ... ... 0,06 2,71
228 0,15 ... ... .. ... ... ... ... ... .. ... ... ... 0,11 27,4
229 ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0 02 ... ... 0,15 27,0
230 ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0 02 0,05 ... 0,05 8,68
231 ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0 02 0,31 ... 0,03 3,98
232 ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0 02 0,07 ... 0,02 9,67
233 .. ... ... ... ... ... ... ... ... 0108 ... 0 10 ... ... 0,02 6,35
234 ... ... ... ... ... 0,11 0 12 ... ... ... 148
233 ... ... ... ... ... ... 0'03 0,84 0'63 1 ?I ... 0,02 0,27
236 ... ... 0,07 0,06 ... 0,09 0,25 38,1 1,9i 0 21 .. ... ... 0,07
23 7 ... 0,02 0: i3 0,11 0,09 ... 0,19 0,47 36,4 2,70 0 03 ... ... 083
238 ... 0,81 1.04 0,14 2,54 0,09 0,34 0,29 6.28 0,78 ... ... 0,33
239 0,03 2.17 1,89 0,98 1,39 0,25 1,23 0,38 1.06 0,90 ... ... 0,05 6,91
240 ... 0,38 0,39 0,18 0,22 0,03 0,23 0,06 0,14 0,15 ... ... 0,03 2,41
24 1 ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0,10 33,9
242 ... ... ... ... ... ... 0,02 ... ... ... ... 0,10 12,6
243 .. ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0,33 25,4
244 ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0:06 ... 0,09 7.58
243 .. ... ... ... ... ... ... .. .. ... 0 03 0,22 ... 0,06 100,0
246 .. ... ... ... ... .. ... ... ... ... 0 03 0 05 ... 0,03 24,1
247 ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0 1; ... 0,01 5.42
248 ... ... .. ... ... ... ... ... .. 0 46 ... ... ... 2,55
249 ... ... ... ... ... ... ... 0 ' 03 0 72 .. ... ... 0,58
250 .. ... ... ... 0,05 ... ... 0:04 0,19 1.06 0,82 0 14 ... ... ... 0,78
251 ... ... ... 0,09 0,04 ... 0,10 0,38 1.03 1,23 00' ... ... ... 0,27
252 ... 0,23 0,68 0,93 0,14 0,37 0,04 0,33 0,96 0 61 0$2 .. ... 0,02 3.11
253 0,08 2.01 1,74 0,88 0,50 0,17 0,80 0,22 0,47 0.l2 ... ... 0,04 3. 04
254 9,89 0,38 0,35 0,16 0,11 0,03 0,16 ... 0,08 0,17 ... 0,03 2,60
2,53 1,94 .. .. 0,02 .. .. ... ... 0,05 4.10
2; 26 0,20 ... ... .. ... ... ... 0,07 2,98
2,57 ... ... ... ... .. ... ... 0,16 2,88
258 .. ... ... ... ... ... .. 0:06 ... 0,11 4.12
239 ... .. .. ... ... 0'0; 0 02 0,14 ... 0,03 3,58
260 ... ... ... .. ... 0 02 ... ... ... 193
26 1 ... ... ... .. .. 0,03 0 27 .. ... ... 1,18
262 ... .. ... ... ... 0,02 022 .. ... .. 4,72
263 ... ... .. ... .. ... ... ... 0,18 0 10 .. ... ... 1,63
261 ... ... 0,05 ... ... 0,02 0,16 0: os 14,1 0 07 .. ... ... 0,45
265 ... ... 0,07 ... ... 0,05 0,16 0,39 22,8 0 03 ... ... 0,02 2,24
266 .. 0,56 0,83 0,21 0,13 0,05 0,98 0,16 0,55 4 48 0,02 ... 0,02 1.05
267 ... 1,84 1,65 0,70 0,26 0,12 0,48 0,09 0,25
1 00. ... ... 0,03 1,37
268 .. ... 0,37 0,35 0,14 0,07 ... 0 08 .. 0 06 0,15 ... ... 0,02 0,72
269 ... ... .. ... ... .. 0 01 ... ... 0 02 .. ... 0,05 184
270 ... .. ... .. .. 0 02 ... ... 0,04 094
271 ... ... ... ... ... 0 07 ... ... 0,11 1,65
272 ... ... ... .. .. 0 0J 0,05 ... 0,07 1.08
273 .. ... .. ... .. .. .. .. 0 09 0,03 ... 0,07 1,25
274 ... ... .. .. 0 09 0,02 ... 0,03 0,51
275 ... ... .. ... ... 0 60 ... ... ...
...
0,27
276 .. ... ... ... ... ... .. 0 3,3 ... ... 0,42
...
'.'
277 ... ... .. ... ... ... ... 0107 0 34 ... 0,03 0,36
278 ... ... ... 0,05 ... ... 0,35 0,17 0,67 0 07 ... ... 0,24
279 ... ... ... 0,07 ... ... '
... 0,25 0,17 0,82 0 05 ... ... 6:06 0,40
280 .. ... 0,48 0,78 0,18 0,19 0,11 0,59 29,9 0,42 0 32 0 0J ... ... 0 06 1,27
281 ... ... 1,61 1,59 0,53 0,72 0 09 0,70 16,4 0,45 0,50 0 1,5 ... ... 1.06 0,54
282 ... ... 0,34 0 35 0,11 0,13 ... 0,13 2,92 0,08 0,10 0 15 ... ... 0,39 025
283 ... ... ... ... ... 0,01 0,32 ... ... 0 22 ... ... 1,65 0,49
284 ... ... ... ... ... ... ... .. ... ... 0 57 ... ... 1,41 108
286 ... ... ... ... ... ... .. ... 1 54 ... ... 29,3 0,52
286 ... ... ... ... ... 1 77 0,02 ...
...
8.57 0,24
287 ... ... ... .. 1 82 0,01 1,15 0,38
288 ... ... .. ... ... 1 30 ... ... 0,11 0,16
289 ... ... ... ... .. .. 3 $1 ... ... 0,03 0,27
...
.
290 .. .. .. .. ... .. ... 34 8 ... ... 0,03 0,14
29 1 ... ... ... ... ... 0,02 ... ... ... 36 9 ... ... 0,03 022
292 ... ... ... ... 0:04 ... ... 0,03 0,32 0,22 0,23 60
... ... 0,02 016
293 ... ... 0,04 0,04 0,05 ... ... 0,07 0,63 0,19 0,32 0 86 ... ... 0,06 1,50
294 ... ... 0,25 0,74 0,58 9,74 0,33 18,7 0,16 14.0 0,28 0 17 ... ... 0,09 0,43
295 ... ... 1.12 1,54 0,72 29,6 0,66 24,2 0,06 16,4 0,37 0 03 0,02 ... 0,57 0,22
296 ... ... 0,22 0,35 0,14 6,37 0,13 4,94 ... 3.38 0,08 0,02 ... 0,22 0,16
297 ... ... ... ... ... 0,70 ... 0,54 ... 0,36 ... 0 02 ... ... 0 32 0,89
298 ... ... .. ... ... 0,07 ... 0,03 .. ... ... 0 02 ... ... 0,24 0,34
299 ... ... .. ... .. .. ... ... ... 0 02 0,12 ... 7.88 0,20
300 ... ... ... ... ... .. 0,08 ... 0 05 0,58 ... 1,90 0,24
301 ... ... .. .. ... ... ... .. 0,11 ... 0 I2 11,2 ... 0,39 0,60
302 ... ... .. .. .. 0,08 ... 0 05 3,04 ... 0,07 043
303 .. ... ... .. .. ... ... 0 10 0,41 ... 0,02 0,16
304 ... ... ... ... .. ... ... ... ... ... 0 07 0,03 ... 0,11
305 ... ... .. .. ... ... ... ... 0,16 ... ... 0 07 ... ... 0,02 0,24
306 ... ... ... ... 0,04 0,06 ... 0,01 7.30 0,08 0,10 0 05 ... ... 0,01 0,09
307 ... ... ... 0,05 0,06 ... 0,01 17.3 0,08 0,17 0 03 ... ... 0,07 0,07
308 ... ... 0,16 0,65 0,35 0,37 5.13 0,57 4.13 0,78 0,10 0 02 ... ... 0,06 0,05
309 ... ... 0,61 1,46 0,26 0,56 6,60 0,75 0,57 0,98 0,18 0 02 ... ... 0,25 0,05
310 ... ... 0,13 0,37 0,05 0,13 1,41 0,16 0,06 0,22 0,03 0 02 ... ... 0,07 0,05
311 ... ... ... ... ... ... 0,16 0,01 ... ... ... ... ... 0,39 0,11
Página 6

VOLUMEN 23, NO. 6, JUNIO DE 1951 835

Tabla 11. Espectros de masa de hidrocarburos (continuación)

Natl.
Rebaba.
Pararse-
SDRA, .4.PI No. "ggy . - API NE .
me n-Cls 537 541 n-Ca? 104 22 67 8 76 74 69 122 80 517 173 179
312 ... ... ... ,. ... ,. . ... 0,10 0,05
313 ... ... ... 0,02 ... ... 0,30 0,16
3 14 ... ... .. 0,02 0,16 ... 0,10 0,14
315 ... ... .. 0,05 0,06 ... 0,16 0,31
316 ... ... 0,02 0,05 ., . 0,04 0,13
317 ... ... ... 0,03 ... ... 0,18
318 ... ... ... ... 0,02 ... .. 0,09
319 ... ... ,. .. 0 03 0,02 ... ... 011
320 ... ... ,. . ... ... 0 32 0 05 0 08 0,03 ... .. 0,04
321 ... ... ... ... 0 44 0 05 0 12 0,03 ,. . ... 0: Ol 0,04
322 ... ... 0 61 0 35 0 07 ... 0,19 0 13 3 37 0,02 ,. . 0,01 0,04
323 ... ... 0'03 1 4h 0 72 0 15 ... 0,29 2 28 0,02 ,. 0,04 0,03
324 ... ... ... 0 37 0 18 0 06 0,06 0 48 ... 0,03 0,04
325 ... ... ... .. .. 0 05 ,. . ... . . 0,05 0,04
326 ... ... ... ... ,. . ... 0,03 0,09
327 .. ... ... .. ... , .. ... .. 0,22 0,07
328 .. ... .. 0,03 0,02 .. 0,07 0 07
329
330 ..
.. 0,03 0,02 ... 0,02 0,09
0,07 0,03 ,. .
... 0,20
331 .. .. 0,02 , .. ... ... 009
332 .. ... ... .. .. 0,09
333 .. .. ... ... ,. . .. 0 04
334 .. .. .. 0 06 .. .. 0,07
335 .. .. ... 0 13 .. ,. . .. 0,14
336 .. 0 '19 0 51 14 n .. 0,09 ... 0:03 .. ... 0,29
337 0,10 Yo 39 31 3 0 Ofi ... 0 17 .. 0,10 0,11
338 .. 7.36 0 35 yo 65 0,04 .. ... 0,12
0:
0,03 io 0,02 1,45
339 .. 1,95 0 0 yo 0 9fi 0,01 .. .,. 0,02 ... ... 0,02 1,46
340 0,24 0 07 .., ,. . .. ... .. ,. . ... 0,04 20,0
341 ... ... .. ... .. ... ... ... 0,05 6,62
342 ... .. ... .. ... .. .. ... ... 0,05 18,4
343 ... ... ... ... 0:07 ... 0,02 5.57
344 ... ... ... ... , .. .. 0 02 ... 0,02 68,9
345 .. ... .. ... ... 0,03 ... ... ... 19,0
346 .. ... ... .. ... ,. . ... ... ... 2,78
347 .. ... ... ... ... ... .. ... ... ... ... 0,29
348 .. ... ... .. ... ... ... .. ... ... ... ... 0,14
349 ... .. ... ... ... .., ... ... ... ... 0,06
350 , . .. 0 48 0 '06 .. .. 0,07 0,03 ... ... ... 0,72
351 ... 1 35 0 05 1'65 0,11 0,08 ... ... ,. . ... 0,22
352 ... 0 3i 0,45 0 03 ... 14, o ... 0,19 ... ... 0,20
353 .. .. 0,05 ... ... ... 11,5. ... ... ... 0,20
354 .. ... ... ... 2.m ... ... ... 0:02 1,10
355 ... .. ... ... ... .. 0,35 ... ... ... 0,03 0,47
356 ... ... ... ... ... 0,23 ... 0,02 0,65
357
358 ..
...
..
...
...
...
...
...
...
...
011
...
...
...
..
...
7.39
...
..
...
...
0 42
1,36
359 .. .. ... ... ... 0,08 .., ... 2.01 ,. . ... 0,47
360 ... ... ... ... ... .. ... 0,28 ... ... 0,27
.. ... ...
361
..
... ... ... .. ... ... ... 0,07
362 ... .. 0 35 ... ... , .. ... .. 0.0.5
363
...
... ... 0,16 ... ... ... ... ... .. 0 02
364 ..
...
0 70 0 21 ... 0,03 1,53 ... ... ... ,. . ... 0,02
365 1 31 0 11 0 li 0,03 0,08 0,41 .., ... ... .. ... 0,04
366 .. 0 75 0 12 0 11 0,02 0,03 0 06 ... .. ... ... .. 0 02
367 .. .. ... 0 06 ... ... ... ... .. ... .. 0 16
368 ... ... ,. .
.. .. ... ..,
... 0,11
369 .. ... .. ... ... ... ... .. ,. , 0:01 1,19
370 .. .. ... ... ... ... ... ... ... 0,01 0,42
37 1 .. .. ... ... ... ... .. ... , .. ... 0.01 0,52
372 ... ... ... ... ... ... ... ... 0,14
373 ... ... ... ... ... ... .. ... 0,96
374 ... ... ... ... ... ... .. ,. . 0,27
375 .. ... 0,13
376 .. .. .. ... 0 19 0,04
377 .. 0 14 0,07
378 .. 0 30 0'02 0 78 0,02
379 .. 1 26 0 05 0 22 0,02
380 .. 0 35 ... ...
381 ... ... .. ... 0,02
382 .. ... ... ,. . 0,14
383 .. ... ... ... 0,04
384 .. ... ... 0 01 0,07
385 ... ... ... ... 0,02
386 ... ... ... ... 0,09
392 .. ... ... 0 35 ... ...
393 .. ...
394 .. ..
, .. 1 15
0 35
0,02
...
...
...
396 .. .. ... 0 02 ...
397 ... ... ... 0 03 ...
398 .. .. .. ... 0 02 ...
399 .. ... ... ... 0 02 ...
406 ... 0 22 ... ...
407 .. 0 80 0,01 ...
408 ... ... 0 24 ... ...
409 .. ... ,. . ... 0 01 ..
410 .. .. ... ... 0 03 ...
411 ,. ... ... 0 02 .,.
412 ... ... ... 0 05 ...
..
413 ... .. ... ... ... ... 0,02 ...
414 ... ... ... . ,. ... ... ... 0,02 ...
416 ... ... ... ... 0,17 ... ... 0,02 ...
417 .. ... ... ... 0,03 ... ... 0,01 ...
418 .. ... ... ... 0,07 ... ... 0 05 ...
419 ... .. ... ... 0,02 ... .. 0,02 ...
420 .. ... ...
...
,. . ... 0,17 ... 0,32 ...
42 1 ... ... 0 59 ... ... 0,05 ... ... 0,11 ...
422 .. .., ... 0 44 ... ... 0,21 ... ... 1,55 ...
423 .. ... ... ... ... 0,05 ... ... 0,50 ...
424 ... ... ... ... 0 03 ... ... 3,56 ...
425 .. ... ... ... ... 0,02 ... ... !. 14 ...
426 .. .. ... ... ... 0 19 ... ... 0,02 ...
(Continúa en la página siguiente )

Página 7

QUÍMICA ANALÍTICA
____ ~ .-._ ___
Tabla 11. Espectros de masa de hidrocarburos (conclusión)
Natl.
Rebaba.
Pararse- L LLI t tiin n
A,'.' ". Kodah API No.
SDRA, - ~- . -__
m/c n-Cis 537 541 n-Cw 109 22- 67 8 76 74 G9 122 80 517 173 179
427 .. , .. ... 0,07 ... ...
428
..
..
... ...
... .. 0,14 ... ...
429 0107 0,03 ... ,. .

430 .. ... .. ... 0,02 ... ...

431 .. ... ... ... ...
432 ... ... ... ... ...
433 ... .. 0,02 ... ... ... ...
434 .. .. ... 0,01 ... 0: O ... ... ...
435 13 11 ... , .. 0,04 ... 0,03 ... ... ...
436 .. .. IJ 01 ... ... 0 03 ... 0,03 ... ... ...
437 .. ... ... ... ... ... ... ... ,. .

438 ... ... ... ... ... , .. ... ...

439 ... ... ,. . ... ... ... ... ...
440 .. ... ... ,. . .. .. ... ,. .
...
441 .. ,. . ... ... ... ... ... ...
442 ,. . ... ... ... ... ... ... ... ...
443 .. ... ... ,. . ,. ,. . ... ... ...
448 ... 0 6 yo ... ... ... ... ... ... ... ... .. ... ...
449 .. ... 0 28 ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ...
450 .. ... 4 36 ... ... ... ... ... ... ... ... .. ,. . ...
... ... .. ... ... ... ...
 ... 21 ... ...
... ... ... ... ... ... ... ...
451
452 I)1 46
... ... .. ... . ,,
...
464 .., ,. . .. ... ... ... ... ... ... ... ,. . ... 0: br
465 ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0,02
466 ... ... ... ... ... ... ... ... ,. . ... .., .., 0,40
467 ... ... ... ... ... ... .., ... ,. . ... 0,13
468 ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0,18
469 .. ... ... ... ... ... ... ... ... 0.04
470 ... .. ... ... ... ... ... .. ... .., 0,40
471 ... ... .. ... ... ... ... .. 0,13
472 ... .. ... ... ... ... ... ... ... .. ... 0,02
478 ... ... u 39 .. .. ... .. ... ... ... ... ,. . ... ...
475 ... ... 0 13 ... ,. ... ... ... ... ... ... ... ... ...
Haqe pwk
dlV / P Teniente 2 24,8 2L0 33 0 31 8 28,2 60,7 149,8 15,8 18,8 90,0 77,8 41,3 16,8 212,5 54,2
n-butano
43/58 7 0: 7.05 i.05 7 05 7 05 7.05 7.05 9,87 7,0 s 7.08 9,87 9,87 7.05 7.05 9,70 9.60
58 div / r 5 5 3 5 5 5 5 19 5 s 19 19 5 5 19 19

API
que era nece% ary a malntain la piprt TIC ai elevada temperatura NO. Saiiie Estructura
(100 ° C) porque el punto de fusión está por encima de la temperatura ambiente. (cont.) (cont.) (cont.)
La tasa de salida de líquido se midió con n-hexadecano y
n-dotrjacontane. Después de 5 minutos de bombeo (con una inicial PSC 76 5-ciclohexileioosano c ~ -c-cII

0
presión del bucle) el ni / e 57, el pico más sensible, se redujo
a menos del 0,1% del valor inicial del Cis. Con el Csn
aproximadamente el 0,5% del pico inicial permaneció después de 5 minutos de bombeo
mg. Estas tasas de bombeo se comparan favorablemente con las obtenidas
con hidrocarburos ligeros en un sistema de entrada sin capota
PSC 74 11-ciclopentilmetilheneicosano CU - O - C *

n
ESPECTRO DE MASA DE COMPUESTO PURO3

Los espectros niass de 1ou1tet.11 ~ i ~ iipc) uiids jrf ~ piucd en el

Pennsylvania State College por Research Project -12 of the Ameri-
can Petroleum Institute (12) se dan en la Tabla I1 y se reproducen
en las Figuras 3 a 18. Los materiales incluyen normales e isoalcanos, b
c.ycloalkanes, y aromáticos, y representar una propagación de molecular PSC 122 l, l-Di (rrdecalyl) endecano
ocho, con entre 14 y 31 átomos de carbono por molécula. El
mstwiale ale RP follons.
bPl
No. Nombre Estructura

PSC 537 Is-Ootadecano . n-Cii

PSC 80 SPhenyleiooaane
PSC S41 lcTetraoonano n-ch

PSC 109 Y etiltetraoosano G - C-Cai

B
PSC 2a 6, l ldi-n-arilhexadecana c ~ -cc, -c-cl
b, A, PSC , 517 I-fenil-1-ayclohexiletano

P8C 67 1 I-Neopentylheneiousana clo-c-clo

ILLINOIS
I
CIo-c-Cla
c- (5-c
ILLINOIS
cIo-c-cIa
PSC 8 11-n-decilheneicoaano

UN

PSC 09 18-Cyolohexylpentaooa ~ ne c, rc-cIl PSC 179 9-n-octil (l, 2,3,4-tetrahidro) naf-

thacene

0
Página 8

VOLUMEN 23, NO. 6, JUNIO DE 1951 837

Eastman Kodak dicetyl (nC ,,) y la Oficina Nacional I00

de los estándares hexadecano (n-Cl6) se incluyen para

extensión de los datos de n-alcanos.
La tabla I11 muestra las condiciones de funcionamiento del instrumento.
condiciones bajo las cuales se obtuvieron los espectros.
Estos materiales representan una variedad de hidrocarburos

I
tipos, así como una amplia gama de puntos de ebullición. El
5 50
Los espectros de masas de estos compuestos deberían abarcar Y

pasar aproximadamente el rango de variaciones espectrales a br t- "C

esperados de los tipos de hidrocarburos presentes en p'- Y

fracciones de petróleo.
20 ' I
RELACIÓN DEL ESPECTRO DE MASA CON MOLECULAR

_I
I

ESTRUCTURA 10

n-alcanos. Los espectros de masas de los n-alcanos c, ' ,

0 METRO "0
examinados (Figuras 3 a 6) son muy similares a
otro en 'con respecto a la intensidad- de la C, Hz, + Figura 5. Espectro de masas de PSC 541, n-tetracosano
fragmentos agrietados. La figura 19 muestra un comparativo

gráfico de todos los fragmentos C, I-12 y + 1 y los picos principales para

Cuadro 111. Condiciones de funcionamiento del espectrómetro de masas cada uno de los tres n-alcanos: n-Cle, n-Gr y wCS ?. El
Modelo de instrumento: Consolidado So. 21-102 (modificado)
Las intensidades relativas de C, H2, + de estos compuestos son idénticas
Corrientes magnéticas: 0,6 amperios. m / e 12 a -60) hasta fragmentos dentro de tres números de carbonos de la coni-
1,3 amperios. [m / e -60 a 600)
Rango de escaneo: 4000 a 500 voltios potencial de aceleración / il iuin libra. Por lo tanto, se convierte en una simple cuestión de predecir datos desconocidos.
Voltajes de aceleración de iones (corriente magnética, 1,3 amperios):
espectros mediante la construcción de una familia de curvas que relacionan la intensidad relativa
me Voltios
sities al número de carbono para los diversos pmka de fragmentación.
100 2130
200 1030
300 720
400 530
Cuadro IV. Comparación de masa calculada y determinada
Voltaje ionizante: 70 voltios
IntenRidades espectrales del n-octadecano
. Corriente de electrones (receptor): 13,5 microamperios.
Temperatura de la cámara de ionización: -250 ° C. Carbón Caicd. Relativo Detd. Relativo
Temperatura de vapor: 340 ° C. me NO. Intensidad intensidada
Base de la medición de la presión: calculada (PV? ')
254 c16 9,9 9,90
239 Cl7 0,03 0,04
225 Cl6 ng 0,93
211 CIS 17 1,67
197 cI4 2.5 2,58
183 CIS 2.9 3,09
169 C1r 3.3 3,43
155 c11 3,7 3,79
14 1 ClQ 4.2 4.29
127 CS 5.1 5,03
113 CB 6,8 6.16
99 c7 9.5 8,74
85 C6 39,0 39,7
71 CS 52,0 58.0
57 c4 100,0 100 IO
43 Cr 87,0 89,8
29 25,0 ai.1
15 1,6 1 61
 0 Buis: m / e 57 = 100
___

Estas relaciones se muestran en la Figura 20 para las correlaciones de picos

respondiendo a C, &., + 2, Cn-1H?, - l, Cn - 2Hin - 3, Cn-sH2, -6, y
Cn-, H2, - ,. El Cn-4HZn-, es la curva límite, wd todos frag-
mentos más pequeños th: en cuatro átomos de carbono menos que el compuesto padre
libra cae en esta curva. Las intensidades relativas para n-octa-
Figura 3. Espectro de masas de n-hexadecano,
el decano y sus fragmentos se leyeron a partir de estas curvas y se compararon
comparado con el valum determinado experimentalmente. Esta com-
el parisón se muestra en la Tabla IV. Se obtuvo un excelente acuerdo
entre los valores calculados y determinados por encima de m / e 100
Los mms más bajos muestran valores grandes y un error algo mayor i.9
encontró. Sin embargo, no se cree que el peor de los casos (alrededor del 10%)
ser un desacuerdo grave y puede estar dentro del acumulativo
C
C
errores de los datos y correlaciones posteriores.
v)

w
Los picos de intensidad más bajos (C, Hz, CnHzn-l, C, H2, -2, etc.) en
los espectros de n-alcanos parecen aumentar en magnitud relativa con
Y
el peso molecular del compuesto. Por ejemplo, el
I-
C, H2, C, Hz, -I, etc., los pcaks en la mayoría de los números de carbono parecen
Y

aumentan al aumentar el peso molecular, mientras que C, Hp, G + I

los picos permanecen constantes y los picos C, Hzn-z disminuyen.
Isoalcanos. Examen de los espectros de isoalcanos (Figuras 7
a 10) indica una apariencia espectral general similar a la de
n-alcanos con grandes picos debido a la fragmentación de los prominentes
0 20 40
me ramas superpuestas al mismo. El padre pwk LF, muy pequeño
Figura 4. Espectro de masas de PSC 537,
comparado con el de los n-alcanos. Varias funciones de prueba de tinta
n-octadecano en lo que respecta a la señalización son evidentes. La molécula * iinplclst

Página 9

838 QUÍMICA ANALÍTICA

(Disociaciones como R, R:+

R2 y R1 + R: son sumas
marizado como R R:de+
Las intensidades los W
+ :.)
picos
respondiendo a la disociación
los fragmentos no son claramente
multado en función de la
estructura lecular. Sin embargo, un
molécula de cadena ramificada, R1-

C-RJ, donde Rt > Rz > R1,

I
Rz
generalmente parece disociarse
para producir fragmentos primarios

.-
rn yo. cuyas intensidades están en el
siguiente orden: RI-C-RZ
Figura 6. \ lass Espectro de n-Dotriacontane, n-Co
> Ri-C-Rs > R, -C-Rz.
Esto puede deberse, al menos
del grupo thib, C? Hs-C€€-CJlH43, además del n-alcano en parte, a la probable mayor sensibilidad de los iones más ligeros.
I
Aparentemente, no hay una forma de 1) ranchos disociados
CzH5 menos la rama rontains un rarhon terciario o cuaternario.
patrón muestra lo siguiente: un gran C-, H :, pico, equivalente a La presencia de un pico de C ,, H ,,, en el mismo número de carbonos que
la pérdida de un radical etilo; un pico de CsHT1 más grande que en n-alcanos se puede notar en todos los casos. El
el fragmento primario, CnH2, L- ~,
(relativo al CrH :), equivalente a la pérdida del radical Cjl;
La explicación de esta peculiaridad es oscura a menos que un átomo de hidrógeno
y un pico de C3H: mayor que en los n-alhanos, equivalente a la pérdida de thr
se pierde (posiblemente el hidrógeno unido al carbono terciario)
de n-CnlHla y un grupo CzH5 (más una reordenación para dar
dejando dos enlaces sueltos en el carbono terciario o la pérdida
nilo 43 en lugar de 42) Es de interés observar la muy pequeña
de un rarbon adyacente que resulta en la formación de un doble
CslH ; , pico, que indica que aunque el Cz1Ha8 wa ~ dis-
vínculo. A la luz de los reactivos que ocurren con bastante facilidad
sociados de la molécula madre para dejar un ion C6Hll , el C21H43
no se ionizó en una medida apreciable. Los modos sobresalientes (discutido a continuación) sería seviii que este último podría ser la apuesta
de disociación y de ionización que son evidentes RAN tw suni- ter posibilidad.
marizado de la siguiente manera, utilizando la terminología Un número de picos en los espectros de isoalcanos se deben a estructural
reordenamientos, ya que el) no se puede explicar con una simple dis-
H. + = ion cargado positivamente sociacion. Con referencia a la Figura 8, se verá que el relativo
intensidad en m / e 85 (CoH :,) es aproximadamente aR grande para thk molécula
R = ion rhaiyed negativo o nulo (ion no positivo)
C, HII-CH-CrHs-CH - C, HI ~ en cuanto a rr-nlkanes. Este pico

(' )
= reordenamiento
(7)

I'yHs-CH-C2iH ,, + C'BH, -CH-C, iHf, + C2Ha CsHii

se debe al ion CsHl, <
I
('5H11
R hirh puede resultar de la molécula madre
CENIZA1 + CZH, - CH-CpHH: + CPIH ~ sólo por un hidrógeno bhitt o reordenamiento y no por directa

+ C3H5-CH: dimociatiou ya que el iori C, H, J u io se formaría así :

(T) CziHa,+ + CzH5
Un razonamiento similar indica los siguientes modos de disociación para
los otros isoalcanos (las reacciones de cada compuesto no son
necesariamente dispuestos de acuerdo a la magnitud):

De manera similar, todos los iones de la clase C, LH2 ,,, l

entre C6H13 y ClaH? ,, C16H33 y
CnaHal, en este compuesto se deben a volver
preparativos. Reordenamiento similar
los mecanismos son evidentes en el otro
espectros isoalcanos en que la parte trasera-
los picos de rango ocurren en aproximadamente
mately la misma magnitud que los
que no se deben necesariamente a una
disposición. Estos datos prestan apoyo
a una teoría que en tal disociación
proceso se puede visualizar una molécula
sí tener algún grado de átomo
movilidad.
Cicloalcanos. Los espectros de tres
Los monocicloalcanos se muestran en las figuras.
 11, 12 y 13. Como en el caso de la
normales e isoalcanos, los más grandes
los picos ocurren en el rango de C3 a C4. Como

Página 10

VOLUMEN 23, NO. 6, JUNIO DE 1951 839

masas más altas para las iotis más abundantes con

los picos correspondientes a la estructura del anillo Y
predominante. La disociación primaria ocurre av
sigue:

El a1) aeiic.e de un tlidecal prominente? .LIuetliyl ion

me

Figura 7. Espectro de masas de PSC 109, 3-etgltetracosano

es digno de mención, pero la razón es oscura excepto que

tal ion probablemente es inestable y tiende a di-
sociate en el grupo CH.
Los modos sobresalientes de disociación pueden ser
resumido para los cicloalcanos 3s siguientes :

CJ y -CH - ('i, H ,, + C'i, Hai-CH-

1

norte
Figura 8. Espectro de cristal de PSC 22 '6, ll-di-n-amilhexadecano
CmH ~ i - C'H
I
- C'ioH- ~ + C'ioHii-C'H-C'ioH ;, +
I.
I
H?

90

.-d yo
norte

m yo.

Figura 9. Espectro de masas de PSC 67, 11-neopentplheneicosano

en el caso de los tsoalcanos, la disociación molecular se produce en el nivel terciario

átomo de carbono con independencia del enlace cíclico. El doble
pico (en cada grupo de fragmentación) causado por la disociación de hidrógeno S - 6 IC 1 y - + ~ H - c ~ ~ H; , +
a
La formación de enlaces o dobles enlaces en el carbono terciario es quizás
más pronunciado que en los isoalcanos. Picos de reordenamiento
también son evidentes en los espectros de los cicloalcanos. El cíclico
C, el pico se produce en m / e 97 (a - CH?) En lugar de en m / e 96

(a - CH), que resultaría de la simple didsocia-

ción de dos grupos alquilo. Los fragmentos de alquilo (C, H ,,, +,) también S.S, Hola H?
muestran reordenamiento de la misma manera que los isoalcanos. + HO CI> -CH:
La estructura po1yi: ycloalkane (Figura 14) muestra un cambio a S.S (T) + H? D Hi +H CIOHZ ~
(T)

Página 11

840 QUÍMICA ANALÍTICA

100 El espectro de 5-fenil-

eicosano debe compararse con
90
el del 5-ciclohexileicosano
80 ya que las estructuras difieren solo
l) y el tipo de anillo. El dis-
UP70
>*
los guisantes de yociación son similares en
las moléculas de tu o con el
2
W
60
Excepcin notable de que el
250 el anillo de fenilo no se disocia
 Y

g40 33un grupo, pero permanecen $ en-

w
2
pegado al terciario carlion
un 30 atoni. El anillo ciclohexilo,
20
caliente \ nunca. se disocia de la
carbono terciario en el mismo
IO de manera RN hacer los grupos alquilo
0 característica interesante del 5-
o 20 40
60 eo IW 120 140 160 IEO zw m 240
mamá m 2m M, 320 340 360 380 40 420 440 El espectro de fenileicowane es
que el pico mas destacado
Figura 10. Espectro de masas de PSC 8, 11-n.-decylheneicsane es du ~ a un reordenamiento

La intensidad de la masa parental de la nionocicloalcanea ramificada,

De manera similar, l - fen ~ l - l - ~ ~ r ~ I ~)Eso
li ~muestra
~ ~ ~ la más promisoria
aunque un factor de aproximadamente 10 mayor que los isoalcanos, es
pico nent en
aproximadamente una quinta parte de la de los n-alcanos de la correspondiente ,/- -\

(<- - -2) -
peso. Se presume que ciclo- ciclo monoalquilo o de cadena lineal CH- -cH ~)
los alcanos pueden tener una mayor intensidad de masa parental que los ramificados tnie 105
mrl thcb swund mayor p ~ ah : Si
miembros de la familia.
Aromáticos. Los espectros de cuatro compuestos aromáticos son
se muestra en las Figuras 15 a 18. En general, los aromáticos muestran
una distribución mayor de iones por encima de la CG grupo que haga el ali- el Iattri producido por reari; ingc.nwnt
compuestos fáticos. Un pico padre relativamente grande es generalmente La relación de intensidad de
obtenido en comparación con las estructuras alifáticas similares con el
base, es decir, el pico más prominente generalmente debido a una sustitución
radical aromático.
es bastante grande para el fenileiuosano, mientras que es bastante pequeño
Los principales modos de disociación de los compuestos aromáticos pueden
para el feniletano. Esto aparentemente se debe al hecho de que
resumirse de la siguiente manera:
Ambos grupos alquilo (C y CIS) son relativamente pesados ​y son
disociado del átomo de carbono terciario (pero no del átomo de
anillo matic). En el caso del feniletano, el grupo metilo
es relativamente ligero y no se disocia apreciablemente. Un n-
Se esperaría que el grupo butilo que reemplaza al grupo metilo se disgregue.
socian y dan como resultado el pico más grande en el grupo aromático C7 .
Los otros dos compuestos aromáticos se disocian de forma similar.
-+-
__ - (- ti; (T) + ('& + Clal13, manera-es decir, adyacente
pérdida de los grupos alquilo con el átomo de carbono
al anillo aromático que no muestra diso-
ciación.
DETERMINACIÓN DE IMPUREZAS

(=> --- En tres de los espectros dados anteriormente, las impurezas obvias son
detectable. ¿El n-Ca? shoi3 Y una cantidad significativa (-15%)
de C30 y CA9 n-alkanrs. El 1 1-a-ar-tetralylhericicosano
$ cómo una cantidad significativa de ni ~ it ~~ rial de mas8 410. Esto

60 80
m/e

Figura 11. Espectro de itIass de PSC 76, j-Cyclohexyleici, .3ane

Pagina 12

VOLUMEN 23, NO. 6, JUNIO DE 1951 841

ouidatioii. confirmación de esta oxidación,

Schiessler, director del Proyecto API 42, encontró
que la viscosidad de la muestra había aumentado en
.del 50% desde la determinación original de la
propiedades físicas en el momento de la preparación de
la muestra. El espectro de 9-n-octilo ( 1,2,3 y
tetrahidr0) naftaceno muestra un grupo de pequeños
picos más pesados ​que la masa madre . Los picos
están presentes entre la masa 350 y 385 y en
alrededor de 470. Los materiales aquí no pueden ser adecuados
interpretado de forma discreta en este momento, pero los datos ilustran
Trate de que incluso cantidades tan aparentemente pequeñas de
la impureza puede ser detectada por el espectro de masas
técnica métrica. Los espectros de varios otros
los compuestos muestran pequeños picos en las masas solitarias
m IC
que el pico principal que puede deberse a pequeñas
Figura 12. Masa 3pectrirm de PSC 74, 11-CJ clopentylmethyl- cantidades de impurezas
heneicosano A partir de la discusión anterior, es evidente que el
espectrómetro inass puede ser
utilizado para detectar ciertas impurezas
vínculos en la síntesis y el aislamiento
ción de compuestos puros que
son difíciles de observar por otros
medio. A medida que se vuelven más datos
disponible en compuestos puros
que puede llegar a ser posible iden-
tificar compuestos individuales que
no han sido preparados antes
vivamente.

ANÁLISIS DE CERA PETKOLEIJM

Como ilustración de la aplicación

 aplicación de t, la espectrometría de masas
mtodo de eter a petroleo pesado
leum fracciona la composición
de una cera de petróleo se compuso
puted de su mms sprctrum
Figura 13. Espectro de masas de PSC 69, 13-ciclohexilpentacosano
como sigue:

Todos los picos se corrigieron a un

base iiionoisotópica.
Los n-alcanos se determinaron
extraído del pico CnHzn + z8
utilizando el cor-
relaciones descritas anteriormente para ,
materiales entre CIS y Ca2.
(Los isoalcanos no contribuyen
apreciablemente al CnHZn + z
picos.)
Las alturas de los picos residuales en
C, H2, + 1 y C.Hzn eran maíz-
puted restando el mal-
Contribución del fragmento kane a
estas alturas pico basadas en el
datos de calibracin y el
CnHZn + 2 picos uno o más car-
bon átomos más altos.
El CnH2, + I alcanza su punto máximo por debajo
Se descubrió que C21 eran completamente
0204Jw
0
contabilizado por los men-
Minnesota
contribuciones de n-alcanos,
Figura 14. Espectro de Rlan de PSC 122, 1, l - & (a-decaly1) endecano pero quedaba un pico residual
para cada CnHzn + l entre Cz3
y C ,,. Estos residuos son

01 adición. II es razonable a assume- que el isoalcanos de cada

el número de carbonos tiene casi la misma estructura promedio.
Por lo tanto, la altura del pico CnHZn + l residual es una medida aproximada
ura de una mezcla de isoalcanos de un único número de carbonos superior
(ya que al menos un grupo alquilo se ha disociado de la
molécula madre). Por tanto, el residuo C, HZn + I altura de pico

Página 13

C
Dado que el contenido de cicloalcano era pequeño, los valores de sensibilidad
90
No eres crítico.
eo yo- I
Los resultados de los cálculos anteriores se muestran en la Figura 21.
.4s podría esperarse el pico de las tres curvas de distribución
ES el más alto en número de carbonos para el grupo y el más bajo para
n-alcanos. El promedio molecular a ocho calculado a partir de estos
datos 1s 351 en comparación con 349 * 5 determinado por el ebullio-
método escópico. Aunque la comprobación del peso molecular es una aproximación
Indicación de que la distribución de n-alcanos es precisa, no
Cerw a + una verificación de precisión en el total de datos no n-alcanos

CONCLUSIONES

Dificultades experimentales para obtener espectros de masas de alta

Los hidrocarburos de peso molecular parecen haber sido
Figura 16. Espectro de masas de PSC 51 ?,
1 -fenil-I-ciclohexiletano ven. Los espectros de varios hidrocarburos intensos indican algunos
relación interesante y útil
naves entre la masa spwtra
ICC
, ,,, y molecular estructura.
Estas correlaciones ayuda a re-
duce la complejidad de los posibles
EO * futuro espectrometría de masas analítica
trchiiiques métricos aplicados a
mezclas de hidrocarburos hravj.
Los espectros y correlaciones
Podría ser útil para otros laboratorios
ratorieb desde lo ordinario
variación de mstrument a
instrumento en el relativo be-
comportamiento de una serie de materiales IR
no es suficiente para negar el uso
plenitud de la técnica. El
espectros de más compuestos
debería proporcionar una mayor cantidad
precisión tative.

4CONOCIMIENTO DE LIDERAZGO
 Figura 17. Espectro de masas de PSC 173, 11-a-ar- .tetr .alilheneicosano
Los autores desean aceptar
conocer la ayuda y los consejos
(corrección posterior para la contribución de n-alcanos) en cada número de carbono de miembros del personal de Consolidated Engmeering Corp., es-
ella debe corregirse mediante la adición de un número constante de carbono
especialmente HF Wiley, C. E. Berry y H. K. Washburn, en el
átomos para obtener la estructura parental C, H2, + 2 . Esta corrección
debe ser el equivalente de al menos un átomo de carbono (ya que el rótulo y construcción del tubo espectrómetro especial y mag-
("nHZn + l es un fragmento agrietado) pero probablemente no mayor que net en este trabajo. Los autores también desean expresar su opinión
tres átomos de carbono (suponiendo una ramificación simple del carbono
cadena). Esta corrección se tomó arbitrariamente como equivalente a Preciación al Comité Asesor de Ilmerican Petroleum
dos átomos de carbono. Por lo tanto, el compuesto puro 3-etil- Institute Research Project 42, y especialmente a R. H. Schiessler,
trtracosane se utilizó como material de calibración ya que su espectro para el préstamo de la mayoría de los hidrocarburos puros empleados en este
es similar a la esperada bajo los supuestos antes mencionados.
.4 relación de sensibilidad de 1 a 6 para el normal a isoalcanos (en trabajo.

Página 14

VOLUMEN 23, NO. 6, JUNIO DE 1951 843

! CC I ___ LITERATURA CITADA
t

(1) Am. Petroleum Inst., Re-

proyecto de búsqueda 44,
â € œCatálogo de espectrometrÃa de masas-
tra Data, â € Nacional
Oficina de Normas,
Washington DC
â € ˜2) Hrown, R. A ,, Consoli-
con fecha de Engmeering
Corp., espectrometría de masas
eter Group Rept. 71
(Xovember 1949).
(3) Brown, R. A., Taylor, R
C., Melpolder, F M ' ,
y Young, W. S,
ASAL. QUIM., 20, 5
(1948).
0 20 40 50 €3 ICO I20 140 160 I80 2CO 220 240 260 280 3X 320 340 360 3 g) 403 420 440 Ingeniería Consolidada i4i - -
me
Corp., Pasadena, California,
Figura 18. 3 Espectro de Iass de PSC 179, 9-n-Octy1 (1,2,3,4-tetrahidro) naftaceno Toro. CEC 21-102.
(5) Gifford, A. P., Rock, S.
bl. y Comaford,
1oc
DJ, AN.4L. CHEM., 21, 1026 (1949).
(6) Hipple, J. A., Sommer, H .. y Thomas, H. il., Phys. Apocalipsis 76,
90 187i (1949).

(7) Kistemaker, J., Anal. Chem. -4ct0, 2, 522 (1948).

-
2 80 (8) Langer, A. y Fox, RE. .4xar .. CHEX., 21, 1302 (1949).
(9) Marinero. T., y Bleakney, IT- .. Rei ,. Sei. Instrumentos, 20, 297

Yo
rn
70
(1949).
(10) Richards, PI, Hays, EE y Goudsnlit, S. A., â € ˜Phys. Rev., 76,
F 180 (1949).
€ 6 0

s
B metro
-
$M

>
18

t
E 40 dieciséis

C
Y

z t 14

30
mi
? * - I2
t 0
$ 20 2 IO
U
5 8
0
10

s
= 6

4
0
0 10 metro ?,a
NÚMERO DE CARBONO DE FRA6MENTO AGRIETADO 2

0
Figirrr 19. Intensidad relativa de C, H? ,, TI agrietado 17 18 19 EO 21 22 23 24 25 26 27 ZE E¶ % 31 32 33
Fragmentos de n-alcanos NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO

Figura 21. Composición de una cera de petróleo de

IIass Espectrómetro -4nalgsis

(11) Roberto, RH. y Johiiseii. S E. F., ASAL. CHEM., 20, 1225

(1948).
! 12) Schiessler, R. W .. Herr, Câ € ™. H .. Rytine. ..1. W., Nâ € ™ eisel, C. .4 ..
op Fischl, F., McLaughlin, RL y Ruehner, HH. Proc. Soy.
Petroleum Inst., 26, 111, 254 (1946).
-10 - I-

(13) Shephard y yo. J. Reseurrh .Y (LFL. Bur. Normas. 38, 491 (1947 ,.
-9 Y
114) Taylor, R. C. y Young, IT. 5 .. Atlantic Refining Co., Câ € ˜o ~ i-
-85
solidadas Grupo Rept. 13 de febrero de 1945).
(15) Ibíd., 31 (febrero de 1946).
(16) Thomas, B. W., y Seyfried. IT-, D .. ANAL. QUÍMICA. 21, 1022
(1949).
(17) Washburn, H. IT .. ITiley, HF. y Rock, S. M .. IND. ENG.
QUÍMICA .. .IXAL.ED., 15, 541 (1943i.
(18) Tyashburri, H. IT ,, Wiley, HF, Rock. 8. M., baya aijti, CE,
Ibíd., 17, 74 (1945).
RECIBIÓ 18 de septiembre de 1950. Presentado ante la División de Análisis
- - Química, 118 ° Encuentro de la AMERICAX SOCIEDAD QUÍMICA, Chicago, 111.
, I , , , , 5â € -I
A
H2N-1,

â € 6̃
IC'I 2
14-1; 18 20 2 2 â € 24 26 28 xlo 3 h Vamos

NÚMERO DE CARBONO CORRECCIÓN. En el artículo sobre "Análisis espectrofotométrico de

Figura 20. Relación del número de Carhon con .4mithiozone Preparationsâ € [Levy, GB, y Fergus, David,
Intensidad de fragmentos para n-alcanos
ASAL. CHEM .. 23, 384 (1951) 1, la Figura 2 fue desafortunada? -Impresa
Bahia: m! E 5i (C1Asâ € ˜) = 100 al revés.