PROCESOS

FISICOQUIMICOS EN
INGENIERIA AMBIENTAL
TEMA I : Revisión de conceptos fundamentales:

¾ Balances de materia. Descripción macroscópica.

Sistema con un único componente. Sistema
multicomponente.

¾ Transferencia de materia entre fases. Equilibrio gas-

líquido. Ley de Henry. Velocidad de transferencia de
gases. Velocidad volumétrica de transferencia de
materia.

¾ Reacciones y Reactores químicos. Modelos de flujos.

Reactor discontinuo. Reactor tanque agitado continuo.
Reactor flujo pistón.
 BALANCES DE MATERIA
Una descripción cuantitativa de cualquier proceso de
separación, se basa en la contabilidad de toda la materia que
entra, sale, se acumula ó se transforma en el sistema.
La base de este procedimiento es la “Ley de Conservación de
la Materia”.
En esta etapa interesan solo los detalles MACROSCOPICOS
del sistema.
Para cualquier nivel de descripción analítica del proceso, un
balance de materia para un sistema con contornos definidos
puede expresarse como:

Acumulación Transporte neto Transporte neto Transformación

de materia en = de materia que − de materia que + neta en el
el sistema entra al sistema sale del sistema sistema
La materia puede ser transportada a través de los
contornos del sistema por:
• convección (flujo global del fluido)
• difusión (molecular o turbulenta)

Las transformaciones dentro de los contornos del sistema

ocurren por:
• reacción química
• transferencia de materia entre fases
DESCRIPCION MACROSCOPICA
La descripción macroscópica ignora los detalles internos del proceso, y
supone que la masa, concentración o temperatura son solo función del
tiempo. Este es el nivel más simple para la descripción cuantitativa.
Sistema con un único componente
Para un fluido puro que se mueve en un sistema en el cual no ocurren
transformaciones, con una única entrada y una única salida, el balance
de materia resulta:
dm
= ρ1v1S1 − ρ2 v 2S2
dt
donde (m) es la masa total en el sistema, (ρ) la densidad del fluido, (S1)
el área de la sección de entrada, (S2) el área de la sección de salida y (v)
la velocidad media del fluido en la sección de entrada o salida.
En estado estacionario y densidad constante, resulta:
v1S1 = v 2S2
es decir, el caudal de entrada es igual al caudal de salida.
Sistema multicomponente

En un sistema multicomponente, puede escribirse un balance

de materia para cada componente de interés.

En la figura siguiente se muestra un esquema de una planta de

tratamiento de agua, en la cual los componentes disueltos o las
partículas son transformados o removidos por diferentes
procesos.

Los detalles internos de los procesos de separación son

ignorados y cada proceso es tratado como una “caja negra”.

Por ejemplo, en el primer proceso, la concentración Ci de un

gas disuelto y no deseable “i” es reducida por aireación
(“stripping”).
Planteando un balance macroscópico para el componente “i”
en la corriente líquida, con una concentración Ci y un caudal
Q, resulta:

dmi
= Q (C i ,e − C i ,s ) + N i + ri V
dt

1. Una fracción de i es eliminada por transferencia de

materia hacia la corriente gaseosa: Ni es la velocidad
neta de transporte de materia hacia la fase gas. Notar
que: eliminación (-) ó adición (+) al sistema.

2. También puede ocurrir una transformación por reacción

química entre i y el oxígeno del aire: ri es la velocidad
promedio de la reacción química del componente i en el
volumen del sistema V.
Ejemplo: La desorción (“stripping”) del gas amoníaco (NH3) con
aire es un proceso de separación que puede utilizarse para la
reducción de los niveles de nitrógeno en aguas residuales. El
agua residual a tratar contiene 30 mg/L de NH3, y se desea
alcanzar un 90% de eliminación de este gas utilizando una
columna rellena en contracorriente a 5°C y 1 atm. La relación
líquido-gas empleada es de 1,3 y se supone que el aire entra
sin NH3 a la columna. Calcular la fracción molar del NH3 en la
corriente de aire que sale de la columna.

Solución:
Se utilizarán las siguientes variables:
caudal superficial de gas: G (mol/m2 s)
caudal superficial de líquido: L (mol/m2 s)
fracción molar de A en el gas: yA (mol A/mol)
fracción molar de A en el líquido: xA (mol A/mol)
Haciendo un balance de materia macroscópico y en estado
estacionario para el gas A (NH3), y suponiendo que se trabaja con
soluciones diluidas:
(moles de A extraídos del Liq.) = (moles de A absorbidos por el Gas) (1)
L(mol/m2s) (xA,2 - xA,1)(mol A/mol) = G(mol/m2s) (yA,2 - yA,1)(mol A/mol) (2)

Despejando la incógnita yA,2 de la ecuación (2), resulta:

G y A ,1 − Lx A ,1 L (3)
y A,2 = + x A,2
G G

Notar que se ha obtenido la ecuación de una línea recta en el

sistema de ejes coordenados (yA vs xA), que tiene una pendiente
L/G y que pasa por el punto (yA,1,xA,1).
En el Tema IV se verá otra utilidad de esta ecuación.
La fracción molar de NH3 a la entrada de la columna (xA,2), es:
CA,2 = 30 mg/L × 10-3 g/mg × 1/(17 g/mol) = 1,76 × 10-3 mol/L (4)

CA,2 CA,2 1,76 × 10 −3 (mol / L)

x A,2 = ≅ = = 3,17 × 10 −5 (5)
CA,2 + C W CW 55,6(mol / L)

La fracción molar de NH3 a la salida de la columna es un 10% del

valor de la entrada:
xA,1 = 0,1 xA,2 = 3,17 × 10-6 (6)

Reemplazando valores en la ec. (3):

L L L
y A , 2 = y A ,1 − x A ,1 + x A,2 = 0 + (x A, 2 − x A,1 ) = (7)
G G G

(
= 1,3 × 3,17 ×10 −5 − 3,17 ×10 −6 = 3,7 ×10 −5 )
TEMA I : Revisión de conceptos fundamentales:

¾ Balances de materia. Descripción macroscópica.

Sistema con un único componente. Sistema
multicomponente.

¾ Transferencia de materia entre fases. Equilibrio gas-

líquido. Ley de Henry. Velocidad de transferencia de
gases. Velocidad volumétrica de transferencia de
materia.

¾ Reacciones y Reactores químicos. Modelos de flujos.

Reactor discontinuo. Reactor tanque agitado continuo.
Reactor flujo pistón.
TRANSFERENCIA DE MATERIA ENTRE FASES

En los problemas de tratamiento de aguas, existe Transferencia

de Materia de una fase a otra.
Por ejemplo: (i) Eliminación de gases disueltos; metano (CH4) de
aguas subterráneas, (ii) Disolución de ozono (O3) en soluciones
acuosas, y (iii) Precipitación de carbonato de calcio en
conductos de fluidos.

La fuerza impulsora es el gradiente de concentración, con la

transferencia de materia en la dirección de concentraciones
decrecientes.
La tarea del ingeniero es maximizar la velocidad de transferencia
de materia entre fases empleando un mínimo de energía.
Equilibrio Gas-Líquido

™ Cuando agua (sin gases disueltos) se pone en contacto

con aire, el oxígeno y el nitrógeno pasarán de la fase
gas al agua, hasta que la concentración de estos gases
en el agua alcance el equilibrio.
™ Inversamente, si agua de un pozo profundo es llevada
a la superficie, los gases disueltos en ella (tales como
CH4 ó CO2) pasarán al aire, porque las concentraciones
de los gases en el pozo excederán las del equilibrio en
la superficie (presión menor y temperatura mayor).
Ley de Henry

En cada caso, la fuerza impulsora para la Transferencia de

Materia es la diferencia de concentraciones entre la existente
y la de equilibrio.
Necesitamos una relación (ley) que nos permita cuantificar
estos fenómenos de equilibrio.
Las concentraciones de equilibrio de gases o líquidos volátiles
en agua, dependen de la temperatura, la presión total y las
interacciones que ocurren entre la sustancia disuelta (soluto)
y el agua (solvente).
Para un sistema gas-líquido en equilibrio, suponiendo un
comportamiento ideal del gas y del líquido, “la presión parcial
de una sustancia en la fase gas es proporcional a su
concentración en la fase líquida” (ley de Henry):

pA = H A xA

donde pA es la presión parcial del componente A, xA es la

fracción molar de A en el líquido, y HA es la constante de
Henry para el componente A.
La fracción molar de A se calcula mediante:

nA
xA =
nA + nW
nA es el número de moles de la especie A, y nW es el número
de moles del solvente agua (W).
Notar de la primer ecuación que, para un valor constante de la
presión parcial de la especie A, se cumple:

• un valor bajo de HA indica que el compuesto A es muy

soluble en agua.
• un valor alto de HA indica que el compuesto A es poco
soluble en agua.

Esta ley es una buena aproximación para sistemas gas-líquido

cuando se verifican las siguientes condiciones:
PT ≤ 1 atm (101 kPa) y xA < 0,05
Cuando la fase gas es ideal, se cumple:
p A = y A PT
donde yA es la fracción molar de A en el gas y PT es la presión
total del gas. Ejemplo: oxígeno en el aire
yox = 0,21 (21% v)
pox = 0,21 × 1 atm = 0,21 atm

De las ecuaciones anteriores resulta la siguiente relación de

equilibrio para la especie A en el sistema gas-líquido:

xA H A
yA =
PT
Ejemplo: El cloroformo es un líquido orgánico volátil, que es un
producto secundario indeseable de la desinfección de agua
con cloro cuando se realiza en presencia de ciertos
compuestos orgánicos naturalmente presentes en el agua. A
20°C la constante de Henry para el cloroformo es de 172 atm.
Obtener la concentración de cloroformo disuelto en agua a esa
temperatura, en un reservorio o tanque cerrado, si la presión
parcial del cloroformo en el gas en equilibrio con el agua es de
5,263 × 10-6 atm.

La fracción molar de cloroformo (CHCl3 ≡ A) se obtiene de:

pA 5,263 × 10 −6 atm
xA = = = 3,06 × 10 −8
HA 172 atm

nA CA CA CA
xA = = ≅ =
nA + nW CA + CW CW 55,6 (mol / L)
Luego, la concentración de CHCl3 en agua resulta:

C A =x A C W = 3,06 ×10 −8 × 55,6mol / L = 1,70 ×10 −6 mol / L

CA = 1,7 ×10−6 mol / L ×119 g / mol ×103 mg / g =

= 0,20 mg / L = 200 μg / L

El cloroformo es un compuesto tóxico.

Existen niveles de contaminantes máximos (MCL) en el agua,
establecidos por ciertos organismos públicos.
La EPA establece MCL = 0,10 mg/L (100 μg/L) para los
trihalometanos (THM) totales.
Para cloroformo el límite obligatorio es 30 μg/L.
Efecto de la temperatura y de la concentración de sales
De todo lo visto, se concluye que es muy importante el
conocimiento de la constante de Henry para cualquier cálculo de
equilibrio gas-líquido. Además, también es importante analizar el
efecto de la temperatura sobre esta constante.
Se sabe que un aumento de la temperatura produce un aumento
de la constante de Henry, o sea una disminución de la solubilidad
del componente estudiado en el líquido.
De un análisis termodinámico, se sabe que la dependencia de la
constante de Henry con la temperatura puede ser modelada con
una ecuación del tipo (van’t Hoff):
− ΔH
log H = +K
RT
donde ΔH es el calor absorbido en la evaporación de 1 mol del
componente de la solución (a temperatura y presión constantes),
R es la constante de los gases (1,987 cal/K mol), y K es una
constante empírica.
Las Tablas 11-2 y 11-3 (Montgomery) contienen la constante de
Henry a 20 °C y los valores de ΔH y K para varios gases y varios
compuestos orgánicos volátiles.

Los datos incluídos en estas tablas son para agua pura. Si se

incrementa el contenido de sales en el agua, la solubilidad
disminuye. Por ejemplo: la solubilidad del oxígeno en agua de mar
a 20 °C es 7,7 mg/L, un 13% menor que en agua pura.
En la bibliografía existen métodos para realizar una corrección
empírica del valor de la constante de Henry por cambios en la
concentración de iones disueltos.
Ejemplo:
Estimar la constante de Henry para el cloroformo en agua a 10°C.
Empleando la ecuación anterior y los valores de la Tabla 11-3, se
obtiene:

− ΔH − 4 ×103 kcal / kmol

log H = +K = + 9,10 = 1,987
RT 1,987 kcal /(kmol K ) 283 K

De donde resulta:
H = 97 atm
Recordar que H (20 °C) era igual a 170 atm.
Repitiendo el ejemplo del cloroformo para 10°C, resulta:
CA ≅ 355 μg/L
O sea que al pasar de 20 a 10 °C la concentración de cloroformo
disuelto en agua aumentó casi un 80%.
VELOCIDAD DE TRANSFERENCIA DE GASES

Interesa evaluar la velocidad a la cual un compuesto genérico

“A” en un gas o en un líquido volátil es transferido a través de la
interfaz aire-agua.
Para pasar de una fase a otra, una sustancia disuelta debe
pasar por tres etapas (ver Figura):
z transporte del seno (“bulk”) de una fase a la interfaz.
z transferencia a través de la interfaz (el subíndice i indica
esta posición).
z transporte desde la interfaz hacia el seno de la otra fase.
donde pA es la presión parcial de A en el seno del gas y CA es la
concentración de A en el seno del líquido.
Película Película
de gas de líquido
Se define el flujo NA como la cantidad de gas A transferido por
unidad de tiempo y por unidad de área de interfaz:

NA =
(moles de A )
(segundo) (cm 2 de interfaz)
El flujo NA depende de: temperatura, difusividad molecular de A,
solubilidad de A en el líquido y condiciones hidrodinámicas.

Para calcular el flujo NA en la fase líquida, se propone la expresión:

[ Flujo] = [ Coeficiente de TM] × [ Fueza Impulsora ]

N A = k L ( C Ai − C A ) (1)

kL es un coeficiente de transferencia de materia en la fase líquida.

“El flujo molar (NA) es mayor cuanto mayor sea el coeficiente de
transferencia de materia en el líquido (kL), y cuanto mayor sea la
fuerza impulsora en concentraciones (CAi - CA)”.
Esta ecuación es una ecuación de definición del coeficiente kL.
Unidades de kL: longitud/tiempo; por ejemplo: cm/s.
Empleando un procedimiento similar para el flujo NA en la fase
gas:

N A = k G ( p A − p Ai ) (2)

donde kG es un coeficiente de transferencia de materia en la

fase gas.
“El flujo molar (NA) es mayor cuanto mayor sea el coeficiente
de transferencia de materia en el gas (kG), y cuanto mayor
sea la fuerza impulsora (pA - pAi)”.
También esta ecuación define el coeficiente kG.
Unidades de kG: mol/(área × tiempo × presión); por ejemplo:
mol/(cm2 s atm).
Generalmente se conocen las presiones y concentraciones en el
seno de la fase (“bulk”), pero no en la interfaz (no es fácil
medirlas).
Se usa entonces el siguiente procedimiento:
1. Se supone la validez de la ley de Henry en la interfaz en la
Ec. (2), es decir: p Ai = H C Ai
2. Se despeja la concentración de A en la interfaz de la Ec. (1).
3. Se reemplaza la concentración de A en la interfaz en la
ecuación resultante del paso 1.
4. De la expresión obtenida se despeja la expresión del flujo NA:
pA
NA = KL( − CA ) (3)
H
1
donde: KL =
1 1
+
kL H kG
Notar que la transferencia global de materia puede estar
controlada por dos resistencias:
• resistencia en la película de líquido (primer término del
denominador).
• resistencia en la película de gas (segundo término del
denominador).
Para un componente poco soluble en el agua (como puede ser
el caso del oxígeno), es decir con un alto valor de H:
y el segundo término del denominador es despreciable y la
velocidad de transferencia de materia estará controlada
solamente por la película de líquido; es decir: KL = kL.
y en estos casos, la velocidad de transferencia de materia
puede ser mejorada incrementando la turbulencia del
líquido (intensificando el mezclado).
Para un componente muy soluble en el agua (como puede ser
el caso del amoníaco), es decir con un pequeño valor de H:
• el primer término del denominador es despreciable, y la
velocidad de transferencia de materia estará controlada
por la película de gas.

Existen casos intermedios donde ambas resistencias son

importantes, y deben ser tenidas en cuenta.
Este es el caso, por ejemplo, del sistema SO2 - aire - agua.
Velocidad volumétrica de transferencia de materia

Se define la Velocidad Volumétrica de Transferencia de la

especie A, a los moles de A transferidos en la unidad de
tiempo y de volumen del sistema:

⎛ moles de A ⎞ ⎛ cm 2 interfaz ⎞ pA
N A ⎜⎜ 2
⎟
⎟ a ⎜
⎜ 3
⎟
⎟ = K L a ( − CA )
⎝ segundo cm interfaz ⎠ ⎝ cm sistema ⎠ H

donde “a” es el área de interfaz específica; unidades: longitud-1.

Este cálculo requiere el conocimiento de “a”, que es el área de
interfaz efectiva total (A) dividida por el volumen del sistema (V):
a=A/V
Notar que un aumento de “a” viene acompañado de:
• un aumento de la velocidad volumétrica de transferencia de
materia.
• un aumento en el consumo de energía del equipo.
El diseño óptimo de un equipo de contacto gas-líquido requiere
una solución de compromiso entre: (i) el incremento de la
transferencia de materia, y (ii) el incremento del costo de energía.
Generalmente es difícil medir o conocer el parámetro “a” en forma
aislada.
Luego, es una práctica común evaluar el “Coeficiente de
Transferencia de Materia Volumétrico”. Es decir, el producto:
KLa.
En el Tema IV se verá como determinar el producto KLa en forma
experimental para un equipo de transferencia G-L.
Ejemplo:
En un equipo de aireación que opera a una temperatura constante
de 15°C y una presión aproximada de 1 atm, se hace burbujear
oxígeno en una solución acuosa inicialmente desgasificada.
Estimar la velocidad volumétrica de transferencia de oxígeno, a
esa temperatura y en el instante inicial del proceso de absorción, si
como gas se utiliza oxígeno puro.
Datos: KLa = 0,0323 (1/min)
HOX (15°C) = 678,3 (atm L/mol) (Notar unidades)
La presión parcial del oxígeno puro (1 atm), resulta:
pOX = yOX × PT = 1 × 1 (atm) = 1 (atm)
La velocidad volumétrica de transferencia de oxígeno a esa
temperatura y en el instante inicial, se calcula con la ecuación:
pA
N Aa = K La ( − CA )
H
NOXa = KLa (pOX /HOX - COX) =
= 0,0323 (1/min) [1 (atm)/678,3 (atm L/mol) - 0]

NOXa = 0,0323 (1/min) [1,474 × 10-3 (mol/L) - 0] =

= 4,762 × 10-5 (mol/L min) × 103 (L/m3) × 60 (min/h) × 32 (g/mol)
= 91,4 (g/h m3)

Notar que la concentración máxima (solubilidad) de oxígeno que se

puede alcanzar con burbujeo de oxígeno puro (100%v), a esa
temperatura y presión de trabajo, es:

Solubilidad = 1,474 × 10-3 (mol/L) × 32 (g/mol) × 103 (mg/g) =

= 47,2 (mg/L) = 47,2 ppm
TEMA I : Revisión de conceptos fundamentales:

¾ Balances de materia. Descripción macroscópica.

Sistema con un único componente. Sistema
multicomponente.

¾ Transferencia de materia entre fases. Equilibrio gas-

líquido. Ley de Henry. Velocidad de transferencia de
gases. Velocidad volumétrica de transferencia de
materia.

¾ Reacciones y Reactores químicos. Modelos de flujos.

Reactor discontinuo. Reactor tanque agitado continuo.
Reactor flujo pistón.
 REACCIONES Y REACTORES QUIMICOS

Los principales modos de operación de los reactores

químicos son:

• Discontinuos (“batch”): operación en estado no

estacionario. Son usados en industrias que procesan
pequeños volúmenes de productos de alto valor
agregado. En el tratamiento de aguas, su uso está
restringido a la investigación a escala laboratorio.
• Continuos (“flow”): operan en forma continua. Muy
usados en el tratamiento de aguas debido a los
grandes volúmenes de agua que deben ser
procesados.
Diferentes tipos de reactores para el tratamiento de aguas (ver
Tabla):

• tanques agitados (mezclado intenso o moderado, de

acuerdo al caso).
• varios tanques agitados en serie.
• columnas rellenas (columnas cilíndricas con un relleno
que provee altas áreas de interfaz gas-agua). Ejemplo:
para eliminar gases indeseables o compuestos orgánicos
volátiles (VOC) de corrientes de agua.
• torres spray (agua dispersada en aire). Ejemplo:
Eliminación de volátiles.
• reactores en reciclo (una parte del flujo retorna al reactor).
• mezcladores tipo venturi (mezclado intenso con baja
pérdida de presión). Ejemplo: inyección de cloro u otros
gases solubles en agua.
Flujo en reactores químicos ideales (Modelos de flujo)
y Mezclado perfecto: reactor tanque agitado continuo (CSTR).
∗ La concentración de los compuestos se supone uniforme
(que no depende de la posición) en todos los puntos
dentro del reactor.
∗ Se supone que los reactivos que entran son
instantáneamente mezclados, y su concentración cae
inmediatamente a la concentración de salida.
∗ La concentración de salida de cualquier compuesto es
idéntica a la concentración en cualquier punto dentro del
reactor.
• No mezclado: reactor flujo pistón (PFR).
∗ El fluido circula por el reactor como si fuera un pistón,
sin mezclado longitudinal.
∗ Cada elemento de fluido tiene el mismo tiempo de
residencia en el reactor.

Flujo en reactores químicos reales

y Los reactores reales no se comportan exactamente como
se supone en los modelos ideales de flujo (CSTR ó PFR).
y Generalmente se aproximan bastante a uno de estos dos
modelos extremos de flujo, por lo que se puede aprovechar
para el cálculo la simplicidad matemática de estos modelos
ideales.
Conversión en reactores químicos ideales

Reactor Discontinuo (“Batch”)

• No existe entrada ni salida de materia durante la
reacción.
• Todos las especies se suponen instantáneamente y
uniformemente distribuidas en el reactor.
Un balance de materia para un componente “i” resulta:
d ( C i V)
= ri V
dt
donde V es el volumen del reactor, Ci la concentración molar
de i, y ri la velocidad de reacción de i. Si el volumen V es
constante:
dC i
= ri
dt
Si se considera una reacción irreversible y de primer orden
para el reactivo i, resulta:

dC i
= −kC i
dt
Si Ci = Ci0 cuando t = 0, integrando se obtiene:

Ci
= exp ( − kt )
C i0

Notar que:
Ci
ln = −k t
Ci 0

Luego, en una gráfica semilogarítmica: ln (Ci / Ci,0 ) vs. t, se

obtiene una linea recta. Del valor de la pendiente, se puede
evaluar la constante cinética “k”.
Notar que:
Ci
ln = −k t
Ci 0

Ci
2,3 log = −k t
Ci 0

Ci k
1 + log = 1− t
Ci 0 2,3

El ozono es inestable
a pH altos. Notar en
la figura que “k” crece
al aumentar el pH.
Ejercicio:
Se lleva a cabo la precipitación de hierro(II) a hierro(III) en un
tanque agitado que contiene agua con una concentración
inicial de Fe2+ de 3,0 mg/L. El tratamiento se realiza con
burbujeo de aire a 1 atm de presión y a un pH = 7,0. Calcular:
i. La concentración de Fe2+ final si el tiempo de oxidación es
de 15 minutos.
ii. El pH al cual debería operarse el proceso si, para el mismo
tiempo de oxidación, se deseara reducir en doce (12)
veces la concentración final del Fe2+ en el tanque.

Datos:
rFe2+ = −k C Fe2+

1,68 ×10−15 mol2 L−2 min −1

k=
C2H +
a) 1,68 ×10−15 mol2 L−2 min −1
k= = 0,168 1 min
(10 ) mol
−7 2 2 −2
L

C Fe 2+ = C0Fe 2+ e − kt = 3 mg L e −0,168×15 = 0,24 mg L

b) 0,24
C Fe 2 + = mg L = 0,02 mg L
12
0
1 C Fe 2+ 1 3
k = ln = ln = 0,334 min −1
t C 2+ 15 min 0,02
Fe

1,68 × 10 −15
C 2H + = = 5,029 × 10 −15
0,334
CH + = 5,029 ×10−15 = 7,09 ×10−8 mol L

pH = − log C H + = − log 7,09 × 10 −8 = 7,15

Reacción de Segundo orden, irreversible
Si tenemos la ecuación estequiométrica:
A + B → productos

La expresión de la velocidad de reacción es:

rA = −k C A C B

a) Si: C 0A = C 0B → CA = CB

∴ rA = − k C 2A
dC A
= rA = − k C 2A
dt
CA
CA
dC A
t ⎡ 1 ⎤
∫ 2
CA
= − ∫ k dt ⎢− ⎥ = −k t
⎢⎣ C A ⎥⎦ C0A
C 0A 0
 1 1
− 0 = kt Si se representa 1/CA vs. t,
CA CA
se obtiene una recta con:
1 1 pendiente = k
= 0 +kt
CA CA Ordenada al origen = 1/CA0

1 CA

pendiente

1 C 0A

t
b) Si: C0A ≠ C0B

dC A
= −k CACB
dt
dC B
= −k CACB
dt
d
dt
( )
CA − CB = 0

C A − C B = cte = C0A − C0B

∴ C B = C0B − C0A + C A
dC A
dt
(
= − k C A C0B − C0A + C A )
CA t dx 1 P
∫
dC A
= − ∫ k dt ∫ xP b ln x
= −
C 0A
0
( 0
CA CB − CA + CA 0
) P = b + ax
⎡
CA a =1
1 C0B − C0A+ CA ⎤
− 0 ⎢ln ⎥ = −k t b = C0B − C0A
C B − C0A ⎣ CA ⎦ C 0A

C 0B − C 0A + C A C 0B − C 0A + C 0A
ln − ln
0
( )
= C 0B − C 0A k t
CA C A

C 0B
ln
CB
− ln
0
( )
= C 0B − C 0A k t
CA C A

C B C0A
ln
CA CB 0
= C 0
B − C(0
A kt )
Reacción irreversible de Orden n
rA = −k C nA n: orden de reacción (empírico)
dC A
= −k C nA
dt
CA t
dCA
∫ CAn
= − ∫ k dt
C 0A 0

1− n
1
[C ]
1− n C A
A C 0A
=
1
1− n
[C 1− n
A ( )
− C 0 1− n
A ] = −k t
Finalmente: C 1− n
A ( )
− C 0 1− n
A = (n − 1) k t (n ≠ 1)

Se puede utilizar una regresión no lineal con esta ecuación

y con los valores experimentales, para obtener los valores
de los parámetros cinéticos “n” y “k”
Reactor Tanque Agitado Continuo (CSTR)

Un balance de materia para un componente i en este reactor,

resulta (ver Figura anterior):

d ( C i V)
= QC i 0 − QC i + ri V
dt
donde Ci0 es la concentración molar de i que entra al reactor,
Ci es la concentración molar de i que sale del reactor y Q es
el caudal volumétrico (constante) de agua que circula por el
reactor.
Normalmente los CSTR son operados en estado estacionario
(dCi/dt = 0).
Haciendo la suposición de estado estacionario y reordenando
la ecuación, resulta:
V C i0 − C i
θ= =
Q − ri
donde el parámetro θ es definido como el tiempo de
residencia medio en el reactor.
Si se conoce la cinética de la reacción (ri), la ecuación
anterior puede utilizarse para calcular el volumen V necesario
para alcanzar una determinada conversión.
Para una reacción irreversible y de primer orden respecto a i,
de la ecuación anterior se obtiene:

V 1 Ci0 − Ci
θ= =
Q k Ci
Reactor Flujo Pistón
Los elementos de fluido en un PFR se mueven sin mezclarse
(ver Figura anterior).
En cada elemento de fluido la concentración que ingresa al
reactor es Ci y la que sale es Ci + dCi.
Para operación en estado estacionario, un balance de materia
para un elemento de volumen dV resulta:

QC i − Q( C i + dC i ) + ri dV = 0
Q dC i = ri dV
Si se integra esta ecuación diferencial, considerando que a la
entrada del reactor es Ci = Ci0:
Ci
V dC i
θ= = ∫
Q C ri
i0
Nuevamente, si se conoce la cinética de la reacción
(expresión para ri), la ecuación anterior puede integrarse y
utilizarse para calcular el volumen del reactor para lograr una
determinada conversión.
Para una reacción irreversible y de primer orden en i, es:

ri = − k C i

Finalmente, reemplazando esta expresión cinética en el

denominador de la integral y resolviendo luego la integral,
resulta:
V 1 C i0
θ = = ln
Q k Ci
Ejercicio:
Un reactor tubular flujo pistón es alimentado con un caudal de
380 L/min con una concentración de un reactivo A de 150 mg/L.
La cinética es de primer orden y la constante cinética es igual a
4,0 h-1.
Determinar: (a) el tiempo de residencia medio y el volumen del
reactor, necesarios para alcanzar una conversión de A del
86,66%, (b) mostrar una gráfica cualitativa de conversión de A
vs. tiempo de residencia medio.

C 0A = 150 mg L
X A = 86,66%
PFR k = 4,0 h −1
Q = 380 L min
 C0A − CA CA CA
a) XA = = 1 − 0
= 1 − X A = 1 − 0,8666 = 0,1334
C0A C0A CA

V 1 C 0A 1 1
θ = = ln = −1
ln = 0,5 h
Q k CA 4 h 0,1334
3
L min −3 m
V = Q θ = 380 0,5 h 60 × 10 = 11,4 m 3
min h L

CA CA − kθ XA
b) ln 0
= −k θ = e
CA C0A 1
0,8666
CA
X A = 1 − 0 = 1 − e− kθ
CA
θ→0 XA → 1−1 = 0
θ→∞ XA → 1− 0 = 1 0
0,5 h θ