Métodos Ópticos - Técnicas No Espectroscópicas
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Caso práctico
Después de varias semanas trabajando con las técnicas electroanalíticas Jorge considera
que Juan ya domina este campo y es el momento de empezar a trabajar con el segundo
grupo de métodos instrumentales, las técnicas ópticas. Este grupo de técnicas, de acuerdo
con la clasi cación que Juan elaboró durante las dos primeras semanas en el Laboratorio
de Investigación y Análisis, S.A., se pueden dividir en dos subgrupos, las técnicas no
espectroscópicas y las espectroscópicas.
Jorge explica a Juan, que es mejor empezar a estudiar los métodos no espectrocópicos, ya
que el número de estas técnicas es más reducido, solamente cuatro, y justamente hoy han
llegado al Laboratorio de Investigación y Análisis, S.A. un grupo de muestras que se
pueden analizar siguiendo alguna de las técnicas ópticas no espectroscópicas.
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Mientras Juan y Jorge se encaminan hacia el área del laboratorio donde se localizan los
equipos para realizar análisis ópticos, Jorge le recuerda a Juan que las cuatro técnicas que él
va utilizar durante las próximas semanas son la refractometría, la polarimetría, la
turbidimetría, y la nefelometría. Se trata de un conjunto de técnicas que no presenten
demasiadas di cultades conceptuales y que la utilización de los equipos es relativamente
sencilla, si lo comparamos, por ejemplo, con las técnicas ópticas espectroscópicas.
Antes de empezar, Jorge le vuelve a recordar, que es muy importante leer atentamente la
información adjunta de cada una de las muestras, donde se indica la especie o especies a
determinar, el manual de instrucciones básicas de cada unos de los equipos y los
Procedimientos Normalizados de Trabajo (PNT) de cada uno de los análisis que quiere
realizar.
En la muestra número uno hay que determinar el grado alcohólico de una muestra de vino
procedente de una bodega cercana, en la muestra dos la pureza de una muestra de
sacarosa, de una partida que tiene indicios de haber sido adulterada y en la tercera la
concentración de sulfatos en una muestra de un agua mineral. Ahora sólo queda empezar
y decidir en cada caso que técnica utilizar.
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Refractometría.
Caso práctico
La primera muestra que Juan va analizar es un vino, procedente de una bodega cercana y
muy conocida, del que hay que determinar su grado alcohólico. Se trata de un vino en el
que ha habido problemas durante su fermentación y el responsable del laboratorio de la
bodega quiere contrastar lo valores que ellos han obtenido con los de un laboratorio
externo, y es por lo que han enviado un conjunto de muestras al Laboratorio de
Investigación y Análisis, S.A..
En el instituto Juan aprendió que una de las formas más sencillas de obtener el porcentaje
de etanol del vino es eliminar previamente los componentes no volátiles por destilación y
analizar el destilado por refractometría. A partir de esta información previa y de los PNTs
que ha consultado en la base de datos del laboratorio, ha decido que esta será la técnica
que va a utilizar en este análisis.
¿Te has preguntado alguna vez por qué cuando se nos cae un objeto al agua, por ejemplo en
una piscina, y lo intentamos coger por el centro vemos como la mano no toca el centro del
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mismo, sino que se desvía y lo alcanzamos por un extremo? Si este mismo objeto se nos hubiera
caído en el mar, la mano se nos desviaría aún más. Este efecto es debido a la refracción de la luz
al pasar de un medio a otro.
Cuando la radiación electromagnética, por ejemplo la luz, atraviesa un límite entre dos medios,
cambia su velocidad de propagación. En el vacío la velocidad de la luz es 300.000 km/s
aproximadamente, mientras en el agua es de 225.000 km/s.
Donde:
Donde:
En la mayoría de los casos se determina el índice de refracción absoluto para los gases, y en
cambio para los líquidos y los sólidos se determina el índice con relación al aire a una atmósfera
de presión.
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Si el índice de refracción se puede utilizar para identi car sustancias, es necesario que al nal de
este apartado puedas responder a la pregunta: ¿Depende el índice de refracción de la longitud
de la onda que se refracta?
Cuando la luz pasa de un medio a otro (o del vacío a un medio material) ocurren varios
fenómenos:
Todos estos efectos varían con la longitud de onda de la luz, y por tanto el índice de refracción
es una función de la longitud de onda.
En la siguiente tabla se muestran los índices de refracción de algunas sustancias medidos con
una onda estándar, con una longitud de onda de 589,29 nanómetros, que corresponde a una luz
amarilla de sodio (línea D del espectro de sodio), y a una temperatura de 20ºC. Se debe tener en
cuenta que la temperatura es uno de los factores más importantes de in uencia sobre el índice
de refracción, por lo que normalmente se toma como referencia una temperatura de 20ºC.
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Vacío 1
Aire 1,0002916
Agua 1,333
Metanol 1,329
Etanol 1,361
Solución azúcar (30%) 1,38
Glicerina 1,473
Solución azúcar (80%) 1,52
Benceno 1,501
El subíndice D indica que las medidas se han realizado con luz amarilla de sodio y el 20 la
temperatura a la que estaba la muestra en el momento de la medida.
En la siguiente dirección puedes encontrar una lista más amplia de índices de refracción.
Además de permitirnos identi car una sustancia el índice de refracción nos permite determinar
la pureza de una muestra. Por ejemplo, el índice de refracción del agua pura a 20ºC es de 1,333. Si
añadimos azúcar al agua el valor del índice de refracción cambia en función del porcentaje. Para
un 30% el índice de refracción sube hasta 1,38, mientras si el porcentaje es del 80% el índice
sería 1,52. Esto nos indica que si el agua destilada no tiene a 20ºC un índice de refracción de
1,333 está “contaminada” con alguna sustancia.
Autoevaluación
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Enviar
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Ley de Snell.
La ley de Snell será la herramienta que nos permitirá calcular el índice de refracción evitando la
determinación de las velocidades de propagación.
Si la radiación incidente no es perpendicular al límite entre los dos medios se produce un cambio
en la dirección de propagación de la luz que depende del valor del índice de refracción de los
medios entre sí. Esta relación se puede determinar mediante la ley de Snell.
Donde:
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Observa que en el caso de que el ángulo de incidencia θ1 sea igual a cero, la radiación incidente
es perpendicular al límite entre los dos medios, los rayos refractados emergen con un ángulo θ2
igual a cero para cualquier valor de n1 y n2.
Otro aspecto a tener en cuenta, es que la simetría de la ley de Snell implica que las trayectorias
de los rayos de luz son reversibles. Es decir, un rayo incidente sobre la super cie límite,
procedente del medio 1, con un ángulo de incidencia θ1 se refracta con un ángulo de refracción
θ2, mientras que si el rayo incidente procede del medio 2, el ángulo de incidencia será θ2, y el de
refracción sobre el medio 1 será θ1.
Como hemos comentado en el inicio de este apartado, la ley de Snell nos sirve para encontrar los
índices de refracción de una sustancia determinada.
Por ejemplo, si el medio 1 es el vacío, para el cual n = 1, entonces, el índice de refracción del medio
2 vendrá dado por el cociente de los senos de los ángulos incidente y refractado:
En cambio, si el medio 1 es el aire, para el cual nabs = 1,000277 (a 760 mm Hg, 0° C y longitud de
onda 589 nm), entonces el índice de refracción del medio 2, en las mismas condiciones, será:
Como el índice de refracción del aire varía muy poco con los cambios ordinarios de humedad,
composición, temperatura y presión en el laboratorio, son su cientes los valores del índice de
refracción referidos al aire. En la mayoría de determinaciones se considera que el índice de
refracción del aire es igual a la unidad.
En el siguiente enlace puedes ver grá camente como al cambiar el medio el haz de luz
incidente se desvía de su trayectoria y se refracta.
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De acuerdo con lo explicado en el apartado anterior una pregunta que te podría estar dando
vueltas en la cabeza en estos momentos es si todos los rayos incidentes se refractan.
Para acabar esta introducción sobre el fundamento teórico de la refractometría vamos a estudiar
el concepto de ángulo límite o crítico, que es la base de funcionamiento de un importante tipo
de equipos de medición del índice refracción.
Si n2 < n1 , para que se cumpla la ley de Snell θ2 debe ser mayor que θ1.
Esto signi ca que si el ángulo del rayo incidente θ1 aumenta, θ2 también debe aumentar, lo que
implica que el ángulo refractado θ2 llega a 90º antes que el rayo incidente.
Esto se traduce en que el rayo refractado sale paralelo a la super cie límite entre los dos medios.
Además, si el ángulo del rayo incidente θ1 sigue aumentando, el ángulo del rayo refractado no
puede ser mayor de 90º, por lo que no hay transmisión de la luz al otro medio y la luz se re eja
totalmente.
El valor del ángulo del rayo incidente a partir del cual no se produce refracción se denomina
ángulo límite o crítico.
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Autoevaluación
El ángulo límite es el ángulo del rayo incidente a partir del cual no se produce
re exión.
Si el ángulo del rayo incidente es menor que el ángulo límite hay re exión total.
La re exión total se produce cuando el ángulo del rayo incidente es igual o mayor
que el ángulo límite.
Incorrecto. La ley de Snell es n1 sen θ1= n2 •sen θ2, si n1 es mayor que n2, θ1 debe ser
menor que θ2.
Correcto. El valor del ángulo del rayo incidente a partir del cual no se produce
refracción se denomina ángulo límite o crítico. Con valores menores existe refracción
del rayo de luz.
Solución
1. Incorrecto
2. Incorrecto
3. Incorrecto
4. Opción correcta
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Refracción específica.
¿Sería útil tener un índice de refracción que no dependa de las condiciones de temperatura y
presión en que se realiza la medida? Si la respuesta fuera a rmativa, podrías tener un valor que
te permitiría identi car sustancias o determinar su pureza sin tener que realizar las medidas a
20ºC ó 25ºC y 1 atm de presión.
Sin embargo podemos de nir una propiedad, la refracción especí ca, que es independiente de
estas dos variables, y que se puede calcular con la ecuación de Lorentz-Lorenz:
Donde:
El producto de la refracción especí ca por el peso molecular (PM) se llama refracción molar:
Esta propiedad, que se mide en cm3/mol, es característica para cada compuesto químico y sólo
depende de la longitud de onda de la luz utilizada.
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Además el valor de RD es aditivo para los grupos atómicos y elementos que forman el
compuesto químico. Algunos valores los podemos ver en la siguiente tabla:
Que es el mismo valor que si sumamos las contribuciones de cada elemento que forman el
etanol:
Autoevaluación
Calcula la refracción atómica del metanol a partir de las contribuciones de sus elementos o
átomos.
2,59 cm3/mol.
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8,23 cm3/g.
2,29 cm3/g.
8,23 cm3/mol.
Solución
1. Incorrecto
2. Incorrecto
3. Incorrecto
4. Opción correcta
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En este tipo de equipos el ocular esta dividido en una zona clara y una zona obscura, cuya
separación corresponde al rayo límite.
El equipo tiene un prisma de difusión P1 con una super cie rugosa que permite que entren en la
muestra un número in nito de rayos en todas las direcciones. La luz pasa a través de una capa
delgada de muestra (0,1 mm) y entra en el prisma de refracción P2.
Los rayos que rozan la super cie del prisma P2 penetran en él formando un θ, llamado ángulo
límite o crítico y su valor depende de la longitud de onda y de los índices de refracción de la
muestra y del prisma.
Ningún rayo puede formar un ángulo superior al límite ya que el rayo incidente no penetra en el
prisma. El resto de rayos que penetran en el prisma se refractan con ángulos menores que el
ángulo límite e iluminan la parte derecha del ocular. La zona de la izquierda permanece obscura
ya que, como hemos dicho, no se refractan rayos con ángulos superiores al límite.
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Refractómetros Abbe: es el más usual y está formado por dos prismas articulados entre
los cuales se pone la muestra. Por el centro de los dos prismas pasa un eje que permite
mover el prisma de refracción y leer en una escala graduada proyectada en el ocular. La
escala está graduada en unidades de índice de refracción hasta una precisión de 0,001, y
muchas veces en grados Brix que nos dan porcentaje de sacarosa en una solución acuosa.
http://www.youtube.com/embed/C_9G-smTY2I
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Y aunque no son tan usuales, es importante que también conozcas el segundo grupo en
importancia de equipos de refractometría, los refractómetros de desplazamiento de imagen.
Este tipo de equipos miden el desplazamiento del rayo refractado en relación al rayo incidente, a
diferencia de los refractómetros anteriores que miden el desplazamiento de la línea de
separación entre la zona clara y obscura debido al ángulo límite.
En estos equipos el prisma se construye con la muestra si se trata de una muestra sólida, y en el
caso de muestras líquidas se colocan en el interior de un recipiente en forma de prisma.
Estos equipos tienen una mayor precisión que los refractómetros Abbe y permiten trabajar con
un mayor número de longitudes de onda. Recordemos que en caso de los refractómetros Abbe
teníamos que trabajar con la luz amarilla del sodio o luz blanca si el equipo dispone de
compensador.
Un ejemplo de este tipo de equipos son los refractómetros diferenciales, que se utilizan
principalmente para muestras líquidas.
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Los refractómetros diferenciales tienen dos prismas (A y B) y el ángulo del rayo difractado
depende de la diferencia de índices de refracción entre la muestra, n+dn, y una muestra
estándar, n, que constituye uno de los prismas. El ángulo de refracción se mide mediante un
dispositivo fotoeléctrico.
Autoevaluación
Enviar
A diferencia del refractómetro Abbe que debe trabajar con luz blanca si tiene
compensador o luz amarilla de sodio, los refractómetros de desplazamiento de
imagen pueden trabajar con un número mayor de longitudes de onda.
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Como la mejor forma de aprender una técnica de análisis es utilizándola en una determinación
práctica, en el siguiente ejemplo te vamos a explicar como es posible determinar la
concentración de una solución de azúcar mediante refractometría. Los pasos a seguir son los
siguientes:
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5. Mide el índice de refracción de la muestra problema. En este caso hemos obtenido un valor
de:
nmuestra problema = 1,350
6. Encuentra, a partir de la ecuación de la recta de calibración, la concentración de la muestra
problema.
y = 6,1263•x –8,1543
Concentración = 6,1263 • 1,350 – 8,1543
Concentración = 0,116 = 11,62 % de azúcar.
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Polarimetría.
Caso práctico
Después de comentar los detalles con Jorge, Juan decide realizar el análisis mediante
polarimetría, que permite obtener de forma rápida y fácil la pureza de una muestra
ópticamente activa, como es la sacarosa.
Seguro que has oído hablar de las gafas de sol polarizadas que eliminan los re ejos. Pues bien,
en este aparatado vas a ver como es posible utilizar esta luz polarizada para identi car
sustancias o determinar su pureza.
La actividad óptica rotatoria de una sustancia tanto orgánica como inorgánica, depende de:
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Autoevaluación
Solución
1. Opción correcta
2. Incorrecto
3. Incorrecto
4. Incorrecto
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Actividad óptica.
Continuando con el punto anterior vamos a ver algunas características de los parámetros que
forman parte de la ecuación anterior.
La longitud de onda: la más común es la raya D del sodio de 589 nm, que simplemente se
indica como "D". En el caso de muestras obscuras o con colores intensos se acostumbra
utilizar la longitud de onda del infrarrojo cercano, 880 nm.
Actividad óptica: como hemos comentado anteriormente se trata de la capacidad de una
sustancia de rotar el haz de luz polarizada. En función del sentido de rotación de la luz
podemos dividir las sustancias en:
Dextrògiras (+): si giran hacia la derecha, sentido de las agujas del reloj.
Levógiras (-): si giran hacia la izquierda, sentido contrario a las agujas del reloj.
Otro término que encontraremos asociado a la actividad óptica es la quiralidad. Se trata de una
propiedad que tienen algunos objetos de no superponerse a su imagen especular. Por ejemplo,
la mano izquierda no puede superponerse a su imagen especular que es la mano derecha. La
quiralidad es la causante de esta actividad óptica.
Esta actividad óptica se mani esta por la rotación que sufre una luz linealmente polarizada al
pasar a través de una muestra de un compuesto activo. Por ejemplo, la sacarosa, glucosa y
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frutosa, son ópticamente activas, ya que poseen carbonos asimétricos que tienen la propiedad
de hacer rotar el plano de polarización de la luz polarizada que atraviesa sus soluciones.
El signo del ángulo de rotación no guarda ninguna correlación con las etiquetas D y L que
encontraremos en los nombres de los azúcares. El signo nos vendrá dado por el signo
matemático. Por ejemplo, la D-(+)Glucosa gira a la derecha y la D-(-)Fructosa gira a la izquierda.
Para nalizar en algunas especies como la glucosa se debe tener en cuenta el fenómeno de la
mutarrotación. Cuando se disuelve D-(+)Glucosa su ángulo de rotación varía gradualmente en el
tiempo hasta estabilizarse en 52,5º. Si se quiere acortar el tiempo de espera se puede añadir a la
solución 2 ó 3 gotas de hidróxido de amonio para acelerar la mutarrotación.
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Rotación específica.
¿Qué importancia crees que puede tener conocer que tipo de enantiómero que forma parte de
un medicamento, que posiblemente has tomado o tomarás alguna vez?
Como podemos ver en la tabla anterior, el (+)-2-Bromobutano gira el plano 23,1º y su imagen
especular (-)-2-Bromobutano lo hace –23,1º. Si tenemos una mezcla 1:1 de los dos enantiómeros,
mezcla racémica, no se producirá ninguna rotación y por tanto la mezcla será ópticamente
inactiva. Para que se observe una rotación será necesario que uno de los enantiómeros esté en
exceso respecto al otro.
Por ejemplo, si tenemos una solución de 2-Bromobutano con un ángulo de rotación de +11,55º, la
mitad del valor máximo, podemos deducir que la mezcla está formada por tres partes de
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Este valor es importante para contestar la pregunta con que iniciábamos el apartado, ya que
muchos medicamentos son moléculas quirales, y sus efectos en el organismo algunas veces no
son los mismos para los dos enantiómeros. En algunos casos uno de los enantiómeros puede ser
bene cioso, mientras que el otro puede ser inocuo o incluso provocar graves daños.
Para nalizar esta introducción teórica vamos a utilizar la ecuación con que iniciábamos el
apartado para calcular la rotación observada en una solución que contiene 3 g de sacarosa en 10
mL de agua, con una rotación especí ca de 66,4º. Considera que las medidas se realizaron en un
tubo de 10 cm.
Autoevaluación
92º.
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–30,66º.
–92º.
Solución
1. Incorrecto
2. Incorrecto
3. Opción correcta
4. Incorrecto
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Equipo de polarimetría.
De los puntos explicados en el apartado anterior podrías realizar fácilmente una lista con los
componentes básicos de un equipo para medir la rotación del haz polarizado, el polarímetro, que
sería muy parecida a la siguiente relación ¡Inténtalo!:
La luz monocromática, por ejemplo luz amarilla del espectro de sodio, se hace pasar por un
prisma que la polariza de forma que todas las ondas electromagnéticas vibran en un mismo
plano.
Esta luz polarizada se hace pasar a través del tubo que previamente se ha llenado con la
muestra que contiene la especie ópticamente activa. Hay que limpiar cuidadosamente el tubo y
evitar que queden burbujas grandes. Los extremos del tubo son mas anchos que el cuerpo
central con el n de poder situar en estos puntos más anchos las pequeñas burbujas que no
hayan podido eliminarse, para que no inter eran en la medición.
La luz rotada que sale del tubo pasa por el prisma analizador que permite, girándolo,
contrarrestar la rotación producida por la muestra, y localizar, por tanto, el ángulo de rotación
que ha provocado la muestra en la luz polarizada.
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El valor del ángulo se leerá mediante un dispositivo fotoeléctrico o normalmente con el ojo en
una escala dividida en grados y que muchas veces dispone de un Vernier o nonio.
Dos campos: haciendo rotar el analizador hasta que se consigue la penumbra de referencia
(posición en la que ambos hemicampos aparecen igualmente en penumbra). Este punto
está entre dos posiciones donde uno de los hemicampos está iluminado y el otro en la
penumbra. Esta posición del analizador es la que se toma para las lecturas.
Tres campos: se rota el analizador hasta que se consigue la penumbra de referencia (el
ángulo en el cual el campo visual pasa de tener un campo central iluminado a tener los dos
campos laterales iluminados).
Hay que tener en cuenta que el polarímetro nos puede dar un resultado ambiguo ya que la
posición del plano de luz es la misma si se ha producido una rotación de 110º o una rotación de –
70º. Por tanto es el analista quién, de acuerdo con la preparación previa del análisis, el que debe
seleccionar adecuadamente la posición correcta del analizador. Si la sustancia es dextrógira se
deber girar el analizador en el sentido de las agujas del reloj, mientras que si es levógira se
deberá girar en sentido contrario.
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Ya hemos comentado algunas veces que la mejor forma de aprender una técnica de análisis es
utilizándola en una determinación práctica. En el siguiente ejemplo te vamos a explicar como es
posible determinar la concentración de una solución de azúcar mediante polarimetría. Los pasos
a seguir son los siguientes:
15,10 19,85
24,99 32,45
35,05 45,4
45,03 58,70
55,06 70,80
5. Representa grá camente el porcentaje en azúcar de las disoluciones patrón respecto al
ángulo de rotación y ajusta una recta de regresión.
6. Mide el ángulo de rotación de la muestra problema. En este caso hemos obtenido un valor
corregido de:
αmuestra problema = 13,20º
7. Encuentra a partir de la ecuación de la recta de calibración la concentración de la muestra
problema.
y = 0,7726•x + 0,0396
Concentración = 0,7726•13,20 + 0,0396
Concentración = 10,24 % de azúcar
Autoevaluación
1,4º.
14º.
–1,4º.
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No es así. Hay un error de cálculo, un factor 10, que podría venir de poner la longitud
del tubo del polarímetro en centímetros en vez de decímetros, o poner sólo los
gramos en vez de gr/mL.
Solución
1. Opción correcta
2. Incorrecto
3. Incorrecto
4. Incorrecto
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Turbidimetría y nefelometría.
Caso práctico
¿Qué pasa en el billar cuando lanzas la bola blanca sobre el conjunto de bolas de colores al iniciar
una partida? La respuesta es sencilla, las bolas de colores salen despedidas en diversas y
diferentes direcciones y sentidos.
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Lo mismo pasa con un haz de luz y este efecto recibe el nombre de dispersión de la luz.
Concretamente la dispersión de la luz la podemos de nir como la fracción de radiación que está
retenida momentáneamente por las partículas, átomos, moléculas, iones, y que es emitida por
estas en todas las direcciones cuando vuelven a su estado inicial. La intensidad de está radiación
dispersada aumenta a medida que aumenta el tamaño de las partículas, ya que a más super cie
más radiación absorbida y por tanto emitida posteriormente. Hay que destacar que en la
dispersión no hay pérdida de energía, ya que sólo se varía la dirección de propagación.
¿Y por tanto que pasa cuando la luz atraviesa una suspensión de partículas sólidas? De lo
explicado anteriormente se deduce que la luz no puede atravesar en línea recta esta suspensión,
y por tanto al chocar con las partículas se dispersará en todas las direcciones y eso provocará el
aspecto turbio de la solución.
La turbidez la podremos de nir como la propiedad óptica de una muestra que provoca que la
radiación incidente sea absorbida y dispersada. Esta propiedad está causada por la presencia de
materia sólida en suspensión en un líquido.
Para cuanti car la turbidez de disoluciones coloidales, emulsiones, humos, nieblas y otras, se
pueden utilizar dos técnicas:
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Relación entre los índices de refracción de los solutos y el medio: estos índices deben ser
diferentes para que se produzca dispersión. En caso de no existir mucha diferencia se
puede cambiar el disolvente.
Tamaño y forma de las partículas: es necesario que las partículas de la muestra que
queremos analizar y de los patrones utilizados tengan una distribución de tamaños lo más
parecida posible. Esto implica que las condiciones en que se preparan los patrones y las
muestras, pH, temperatura, agitación, deben ser controladas cuidadosamente para evitar
diferencias en el crecimiento de las partículas. Las diferencias en tamaños de partículas
entre patrones y muestras es una de las causas más comunes de errores de medida en
este tipo de técnicas.
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Longitud de onda del haz incidente: el valor de la longitud de onda es un punto importante
en turbidimetría ya que se debe reducir al mínimo la absorción, debido a que no es posible
distinguir entre la radiación dispersada y la absorbida. Este punto es importante en el caso
de muestras coloreadas donde se acostumbra a escoger una longitud de onda del mismo
color que la muestra. También es muy importante que las muestras y los patrones
utilizados tengan la misma coloración.
En el caso de la nefelometría la longitud de onda está muy relacionada con el tamaño de las
partículas. Si las partículas son pequeñas se produce dispersión de Rayleigh y la intensidad de la
radiación dispersada a 90º aumenta. En cambio si las partículas son grandes la intensidad de
dispersión disminuye a 90º. La dispersión de Rayleigh se produce porque las partículas en
suspensión son más pequeñas que la longitud de onda de los haces de luz. ¿Sabías que este
efecto es el responsable del enrojecimiento del cielo en las puestas de sol.?
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Solución
1. Incorrecto
2. Incorrecto
3. Incorrecto
4. Opción correcta
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Turbidimetría.
Hasta este punto has visto los aspectos generales de las dos técnicas. Pero, ¿son los equipos
diferentes? ¿Cómo se relaciona matemáticamente la intensidad de la dispersión medida con la
concentración? Vamos a verlo.
Como hemos dicho antes la turbidimetría es una técnica donde se mide la intensidad de energía
transmitida como consecuencia de la dispersión producida por las partículas sólidas en
suspensión. El valor de esta energía será siempre menor a la energía incidente en la solución, y
su valor decrece con el aumento de la concentración de partículas en suspensión.
Para medir esta energía se emplea un espectrofotómetro UV/VIS, utilizando una longitud de
onda que no se absorba mucho por parte de los solutos con color que estén en la fase líquida.
En la imagen podemos ver el esquema de un espectrofotómetro donde se ilumina con una
intensidad I una muestra contenida en una cubeta.
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Como el blanco es una solución sin las partículas sólidas en suspensión, el valor de la
transmitancia varía desde la unidad, cuando la muestras está totalmente limpia de partículas
sólidas, hasta cero en el caso de muestras totalmente opacas que no dejen pasar la luz o la
dispersen totalmente.
-logT = A= k•b•c
Donde
Si el valor de la intensidad transmitida It y la intensidad del blanco I0 son muy parecidas debido a
que en el medio hay una concentración reducida de partículas en suspensión, la turbidimetría no
es la elección más apropiada para realizar el análisis. Si embargo, es una buena técnica cuando
las muestras contienen grandes concentraciones de partículas dispersantes.
Aunque aquí hemos indicado brevemente y de forma simpli cada la relación matemática entre
las variables involucradas en la turbidimetría, rara vez se utilizan estas ecuaciones debido a la
complejidad de tener en cuenta todos los factores involucrados en la medida de la turbidez. El
procedimiento, tanto para la turbidimetría como la nefelometría, generalmente es empírico y
sólo se consideran los tres factores comentados en el apartado anterior, ajustando una curva de
calibración a una serie de patrones de concentración conocida.
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Nefelometría.
Y ahora es el momento de responder a las preguntas con que iniciábamos el apartado anterior
pero en este caso re riéndonos a la nefelometría.
IS = KS•I•C
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Donde
KS es una constante empírica del sistema que depende de una curva de calibración
preparada usando una serie de patrones de concentración conocida.
I es la intensidad de la fuente de radiación incidente.
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En el caso de que la medida no se realizara a 90º o no se especi cará el ángulo de medida las
unidades utilizadas son Unidades de la turbiedad de Formazin (FTU). 1 NTU = 1 FTU. Otras
unidades menos utilizadas son los ppm de SiO2 y la Unidad de Turbidez de Jackson (JTU).
1. Solución I. Disuelve 1,000 g de sulfato de hidracina en agua destilada y afora a 100 mL.
2. Solución II. Disuelve 10.00 g de hexametilentetramina en agua destilada y afora a 100 mL .
3. En un matraz volumétrico de 100 mL, mezcla 5.0 mL de la solución I con 5 mL de la
solución II.
4. Deja reposar 24 horas a una temperatura de 25 ± 3 °C.
5. Diluye a la marca de 100 mL con agua destilada. Esta suspensión tiene una turbidez de
400 NTU. Esta solución se debe preparar cada mes.
6. A partir de este patrón se pueden preparar por dilución patrones con una concentración
menor. Estos patrones se deben preparar semanalmente.
Sobre estos nuevos patrones de turbidez no tóxicos (33.21 KB) puedes leer este artículo en
inglés.
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Imagina que trabajas en un laboratorio, o estás de prácticas en una empresa como Juan, y tienes
que realizar la determinación de la concentración de sulfatos en una muestra acuosa. Vamos a
ver cuales son los pasos que deberías seguir.
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5. Prepara un patrón de 100 ppm de sulfato de sodio y a partir de éste obtén, por dilución,
patrones de 5, 10, 15, 20 y 25 ppm de sulfatos.
6. Para provocar la turbidez en cada uno de los patrones (5, 10, 15, 20 y 25 ppm de sulfatos)
sigue el mismo procedimiento aplicado a la muestra.
7. Mide la absorbancia de cada uno de los patrones. Los valores obtenidos podrían ser los
siguientes:
Absorbancia ppm Sulfatos
0 0 (Blanco)
0,022 5
0,087 10
0,181 15
0,236 20
0,300 25
10. Si hemos diluido la muestra se deberá multiplicar por el factor de dilución. Recuerda que
este concepto ya lo habíamos explicado en la primera unidad de trabajo.
En el caso de realizar una medida utilizando la técnica de la nefelometría los pasos serían
similares a los del caso anteriormente explicado variando únicamente los reactivos utilizados
para obtener una turbidez reproducible y que las medidas se realizaran con un turbidímetro
nefelométrico que nos proporcionará medidas en unidades NTU.
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Autoría: Mehran Moghtadai.
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Snells_la
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F%C3%
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Teljes_f
Refracci%C3%B3n_y_re exi%C3%B3n.svg
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Autoría: Larry D. Moore.
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Dilution
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Autoría: Rnbc.
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