Cristalización

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DEFINICIÓN

 La Cristalización es un proceso industrial en donde se forman partículas sólidas


(cristales) a partir de una fase homogénea (que puede ser gas o líquida), pasando
el sistema de un estado de desequilibrio al estado de equilibrio.
 *CRISTAL: Es un sistema de átomos, moléculas o iones altamente ordenados en
redes tridimensionales
objetivos

1. Remover impurezas/purificar productos.


2. Secado para remover algún solvente/agua.
3. Formulación para satisfacer el requisito de el consumidor.
4. Lograr la estabilidad del producto.
IMPORTANCIA
 Mas del 80 % de las sustancias usadas en productos farmacéuticos, químicos,
agroquímicos, alimenticios y cosméticos son aislados o formulados en su forma
sólida.
 La cristalización es especialmente útil en la industria gracias a su capacidad para purificar
disoluciones, lo que quiere decir que se separan dichas impurezas —los elementos no deseados—,
ya sea que estén presentes en cantidades bajas o moderadas.
CRISTALES

 Un cristal es la forma poliédrica regular, limitada por caras lisas, que


adquiere un compuesto químico bajo la influencia de sus fuerzas
interatómicas. Este proceso ocurre cuando el compuesto químico pasa,
en condiciones apropiadas, del estado líquido o gaseoso al sólido. Una
sustancia cristalina puede presentarse en diferentes estados:
• Cristal euédrico: si se desarrolla con todas sus superficies planas
correctas.
• Cristal subédrico: si las circunstancias sólo han permitido la formación
de una parte del cristal.
• Cristal anédrico: si no presenta caras.
SISTEMAS CRISTALINOS

Sistema isométrico Sistema tetragonal Sistema hexagonal

Sistema ortorrómbico Sistema monoclínico Sistema triclínico


SOBRESATURACIÓN

Se define como la concentración en exceso de soluto de una solución


saturada bajo determinadas condiciones de presión y temperatura.
Se consigue por:
● Enfriamiento o calentamiento de la solución
● Evaporación de solvente
● Cambios en el pH
● Agregado de precipitantes
● Diálisis
CURVA DE SOLUBILIDAD-SOBRESATURACIÓN
 En este diagrama se distinguen dos curvas: la curva de solubilidad o saturación (continua) y
la curva de sobresaturación (discontinua). La curva de saturación o solubilidad define, para un
compuesto en particular, la concentración de saturación para cada temperatura. Por su parte,
la curva de sobresaturación indica la zona en la cual la probabilidad de nucleación espontánea
aumenta de forma significativa.
NUCLEACIÓN
 Formación de amontonamientos de átomos, moléculas o iones constituyentes de la
nueva fase en pequeñas zonas separadas en el interior de la antigua fase.
 Amontonamientos de partículas: Clusters, crecen y desmoronan.
 Velocidad de nucleación: Números de gérmenes capaces de un posterior
crecimiento por unidad de volumen y tiempo.
 Clasificación:

NUCLEACIÓN

PRIMARIA SECUNDARIA

HOMOGENEA HETEROGENEA FALSA VERDADERA


PERIODO DE INDUCCIÓN

 Tiempo que transcurre entre el establecimiento de la sobresaturación y el cambio


en una propiedad física del sistema, como consecuencia de la cristalización.
 Función de la sobresaturación y temperatura.
Tiempo de inducción= ti + tn + tg
✓ ti: ordenamiento de gérmenes en la disolución.
✓ tn: germen crítico.
✓ tg: tamaño detectable.
ti: despreciable generalmente.
CRECIMIENTO DE CRISTALES

Dicho crecimiento puede darse principalmente de las siguiente dos formas:


• Crecimiento no uniforme: que consiste en un crecimiento anormal, en donde hay
espacios de la superficie que no sufren cambios hasta avanzar al paso de un escalón.
• Crecimiento uniforme: que se da con un avance gradual normal gracias a su fuerza
termodinámica. Para lograr dichas condiciones de crecimiento, el agitador debe
mantener los cristales suspendidos de manera homogénea.
CINÉTICA DE CRECIMIENTO

Ocurren tres procesos cinéticos:


Transporte de materia – unidades constructivas - desde el
volumen de la disolución sobresaturada hacia el cristal por
difusión y/o convección.
Incorporación de materia, reacción superficial.
Evacuación de calor de cristalización desde el cristal hasta
el seno de la disolución. Velocidad determinada por el
proceso cuya velocidad es menor.
MECANISMOS DE CRECIMIENTO
DEFECTOS CRISTALINOS
Entre los principales defectos encontramos los siguientes:
 Defectos por átomos sustitucionales: Se da cuando no se ha logrado eliminar una impureza, y uno de sus
átomos sustituye el átomo puro de la red cristalina.
 Defectos por átomos intersticiales: Son átomos que ocupan espacios que no están definidos dentro de la
red, lo que provoca una deformidad.
 Vacancias: Son simplemente espacios vacíos en la estructura del cristal.
 Dislocaciones: Se trata de defectos lineales, en donde se insertan planos de átomos extras en la
estructura.
 Defecto Frenkel: Es cuando quedan vacancias provocadas por los átomos intersticiales, por lo que es una
combinación de dos errores.
 Defecto Schittky: Son vacancias presentes en los cristales iónicos.
Métodos de cristalización
 Por enfriamiento: En este la disolución saturada se coloca en los tanques de
mezcla, se eleva su temperatura y después se enfría hasta adoptar la forma de
cristales. Es uno de los procesos más simples y el ejemplo más claro es el del
agua con sal.
 Por evaporación: Utilizado comúnmente en la fabricación de un producto
químico. Consiste en aumentar la temperatura del recipiente en su
superficie, para que se sobresature la solución y que así se formen los
cristales.
Por anti disolvente: Es uno de los métodos más utilizado en las
industrias, y consiste en agregar un anti disolvente a la disolución
saturada para que se formen los cristales, aunque también se puede
hacer al revés agregando la disolución al anti disolvente. En esta la
solubilidad es mucho menor.
Por reactivos: También se le conoce como precipitación, y se da
cuando se crea una reacción química entre el disolvente y otra
sustancia. La finalidad de esto es aumentar la sobresaturación.
EQUIPOS CRISTALIZADORES
La cristalizaciones una operación unitaria de transferencia de materia
y energía en la que se produce la formación de un sólido a lo que
llamamos cristal, ahora se sabe que existen diferentes tipos de
cristales, y con ello, diferentes tipos de cristalizadores.
Los cristalizadores pueden clasificarse en función del fenómeno de
cristalización que prevalece en el equipo, según sea
por enfriamiento o por evaporación.
Se clasifican como:
 Cristalizadores de enfriamiento.
 Cristalizadores de evaporación.
 Cristalizador al vacío.
CRISTALIZADORES DE ENFRIAMIENTO
 Cristalizador de tanque estático.
 Cristalizador de tanque agitado.
 Cristalizador de enfriamiento superficial.
 Cristalizador de refrigeración de contacto directo.
 Cristalizador Oslo de enfriamiento superficial
 Cristalizador de superficie raspada.

 Cristalizador de superficie raspada y tubería doble.


CRISTALIZADORES DE EVAPORACIÓN
 Cristalizador de suspensión mezclada y de retiro de productos combinados
(Cristalizador de Magma Circulante)
 Cristalizador de evaporación de circulación forzada.
 Cristalizador de evaporador de desviador y tubo de extracción (DTB)
 Cristalizador coni- esférico de magma
CRISTALIZADOR AL VACÍO
 Cristalizador de tuvo de extracción (DT)
EJEMPLO

Determine los kilogramos de cristales que se obtendrán de 1000 kg de la mezcla


original de una solución con 30% de MgSO4 Y 70% DE H2O la cual se enfría hasta 18
°C. Durante el enfriamiento se evapora el 8% del agua total.
PESOS MOLECULARES:
MgSO4 MgSO4 * 7H2O
Mg= 24.305 MgSO4= 120.361
S= 32.06 7H2O= 7(18)
O= 4(15.999) ----------------
--------------- 426.361
120.361
PESOS MOLECULARES
MgSO4 = 120.361 Agua Total: 0.7(1000 kg) = 700 kg
MgSO4*7H2O = 246.361 Agua Evaporada = 0.08(700 kg) = 56

CANTIDAD TOTAL DE MgSO4*7H2O

1000 kg (0.30)(246.361/120.361) = 614.03 kg

Agua libre = Total - Agua evaporada – Total de MgSO4*7H2O

Agua libre = 1000 kg – 56 kg – 614.03 kg


ANEXO:
COSECHA FINAL = CANTIDAD TOTAL DE MgSO4*7H2O – MgSO4*7H2O
EN LÍQUIDO MADRE
COSECHA FINAL = MgSO4*7H2O – MgSO4*7H2O

Cantidad de MgSO4 * 7H2O en 100kg de líquido madre

100 kg (0.25)(246.361/120.36) = 51.17 kg

Agua Libre = Total – Cantidad de MgSO4*7H2O en 100kg de Liquido madre

Agua libre = 100kg – 51.17 kg = 48.83 kg

MgSO4*7H2O en liquido madre=


(51.17/48.83)(329.97 kg) = 345.78 kg

COSECHA FINAL = 614.03 – 345.78 kg = 268.25 kg


REFERENCIAS

 DR. F GRASES FREIXEDAS. “Cristalización en disoluciones”. Editorial Reverté


SA.
 GEANKOPLIS. “Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias”. Capítulo
12 CECSA .
 BADGER; BANCHERO. “ Introducción a la Ingeniería Química”. Capítulo 11.
Ediciones del Castillo.
 PERRY. “Manual del Ingeniero Químico”. Capítulo 18. Mc Graw Hill.
 KING J. “Procesos de Separación”. Capítulo 1. Ediciones Repla.
 FOUST, A. “Principios de Operaciones Unitarias”. Capítulo 1. Continental
S.A. México. 1997.
 Servicio Geológico Mexicano a 22 de marzo de 2017.

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