Calorimetría

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4.- CALORIMETRÍA
Basado en: Giancoli, Douglas C. Física General Volumen I. Prentice-Hall Hisp. S.A. 1988.
Con aclaraciones realizadas sobre dicho texto
4.1.- Calor específico

Supongamos que se desea aumentar la temperatura de cierto sistema formado por un material cuya
masa es m. Si entregamos energía al sistema, este se “calentará”, es decir, aumentará su temperatura.
La idea es determinar qué cantidad de energía es necesaria. Empíricamente se encontró que la cantidad
de energía (que llamaremos Q) que se requiere para cambiar la temperatura de un sistema es mayor
cuanto mayor es la masa del sistema y también es mayor cuanto más se quiera elevar su temperatura.
Por otra parte, diferentes sistemas requerían diferentes cantidades Q de energía, según el material del
cual estaban constituidos. En otras palabras, la cantidad de energía es proporcional a la masa m del
sistema, así como al cambio de temperatura T = Tfinal - Tinicial. Este hecho era conocido ya en el siglo
XVIII. La ecuación que expresa esta relación es
Q=mc T (4.8)
donde c es una cantidad característica del material llamada calor específico.
El calor específico indica una especie de “sensibilidad térmica” del materia. Veámoslo de esta mane-
ra: consideremos dos materiales A y B cuyas masas son iguales mA = mB =m y cuyos calores específi-
cos son cA y cB, Por la ecuación 4.8 tenemos:
QA QB
cA . T y cB T
m m
Si cA es mayor que cB significa que A necesita mayor energía por unidad de masa para obtener el
mismo cambio de temperatura que B y, del mismo modo, A entregará mayor cantidad de energía por
unidad de masa para disminuir la misma cantidad de temperatura que B.
La tabla 4.2 proporciona los valores del calor específico de otras sustancias a 20°C. Los valores de c
dependen en cierto grado de la temperatura (y también ligeramente de la presión), pero para cambios
de temperatura poco considerables, c puede considerarse constante.
Sustancia Calor específico, cp

kcal / kg °C J / kg °C
Aluminio 0.22 900
Cobre 0.093 390
Vidrio 0.20 840
Hielo (-5 °C) 0.50 2100
Hierro o acero 0.11 450
Plomo 0.031 130
Mármol 0.21 860
Plata 0.056 230
Madera 0.4 1700
Alcohol (etílico) 0.58 2400
Mercurio 0.033 140
Agua (15 °C) 1.00 4186
Vapor (110 °C) 0.48 2010
Cuerpo humano (promedio) 0.83 3470
Proteínas 0.4 1700
Tabla 4.2: Calores específicos (a 20 °C y presión constante de 1 atm)
INTRODUCCIÓN A LA FÍSICA 2013 – E. Alurralde, J Franco - FCE - UNSa.

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El calor específico como se define en la ecuación (19) depende también de la forma en que se realiza el
proceso de calentamiento. Si el proceso se lleva a cabo a presión constante llamamos a c “calor especí-
fico a presión constante” y utilizamos el símbolo cp. Este es el que se presenta en la tabla 2, puesto
que resulta más fácil de medir en sólidos y en líquidos.
Hay muchas otras posibles condiciones en las cuales puede añadirse energía; por ejemplo, el volumen
del material podría mantenerse constante (permitiendo que variara la presión), y en ese caso c se escri-
be como cv , el calor específico a volumen constante.
La diferencia entre cp y cv en los sólidos y en los líquidos es un pequeño porcentaje; para el caso de
los gases la diferencia es mucho mayor.
Ejemplos: Oxígeno O2 a 25ºC cp = 0,220 kcal/kg K cv = 0,158 kcal/kg K 28%

Agua a 20ºC cp = 0,99859 kcal/kg K cv = 0,99367 kcal/kg K 0,5%
Silicio a 25ºC cp = 0,16770 kcal/kg K cv = 0,16768 kcal/kg K 0,01%
Por ahora supondremos que trabajamos con c p (a menos que se señale lo contrario) y eliminaremos el
subíndice.
El calor específico del agua c = 1 kcal / kg · °C o 4,18 x 10³ J / kg °C (a 15 °C y a presión constante de

1 atm) es uno de los más altos, lo cual la hace una sustancia ideal para los sistemas de calefacción de
agua caliente y para otros usos que requieren una reducción mínima de temperatura.
4.2.- Calorímetro de mezclas
Si diferentes partes de un sistema aislado se encuentran a diferentes temperaturas, la energía circulará

en forma espontánea de la parte de temperatura más elevada a la parte de temperatura más baja. Si el
sistema está totalmente aislado, nada de energía puede circular hacia adentro o hacia afuera de él; por
tanto, según la conservación de la energía, la energía que pierde una parte del sistema es igual a la
energía que gana la otra parte:
energía perdida = energía ganada
Estableceremos una convención para distinguir la energía perdida o entregada por un sistema de la
energía absorbida o ganada por el sistema. Diremos que cuando un sistema absorbe o recibe energía,
esta energía se considerará positiva, en tanto la energía que el sistema entrega o pierde se considerará
negativa, como muestra la figura 4.5.
Energía que entra
al sistema
+
Energía que sale sistema
del sistema
-
Figura 4.5
Por ello, podemos escribir la ecuación anterior como:
energía perdida + energía ganada= 0 (4.9)

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El intercambio de energía de este tipo es la base de la técnica conocida como calorimetría, la cual es
una medida cuantitativa del intercambio de energía. Para
efectuar tales mediciones se emplea un calorímetro; en la
figura 4.6 se presenta un sencillo calorímetro de agua. Es
importante que el calorímetro esté perfectamente aislado
de modo que sólo una cantidad despreciable de energía se
intercambie con el exterior.
Una aplicación importante del calorímetro es la determina-

ción de los calores específicos de sustancias. En la técnica
conocida como el “método de mezclas” se calienta una
muestra de una sustancia hasta una temperatura elevada, se
mide con precisión y después se coloca de inmediato en el
agua fría del calorímetro. La energía que pierde la muestra
será ganada por el agua y el calorímetro; midiendo la tem-
peratura final de la mezcla, el calor específico puede cal-
cularse, como: Figura 4.6
Energía ganada por el calorímetro + Energía ganada por el agua + Energía perdida por la muestra = 0
La ecuación (4.9) puede escribirse, en general, como:

Qmuestra + Qagua + Qcal = 0
Es decir: Qi = 0 (4.10)
La energía perdida por la muestra será: - (m c T)muestra

En tanto las energías ganadas por el agua y el calorímetro serán: (m c T)agua y (m c T)cal.
es decir:
-m muestra c muestra T muestra + magua cagua Tagua + m cal c cal Tcal = 0
de donde puede despejarse cmuestra en función de las demás cantidades conocidas. En esta expresión se
ha considerado despreciable cualquier transferencia de calor al termómetro y al agitador.
4.3.- El sistema y sus partes
Para resolver una situación usando un calorímetro, lo primero que haremos es determinar cuál es nues-
tro sistema de estudio: Nos interesa lo que sucede entre la muestra, el calorímetro y el agua, de modo
que eso constituye el sistema a estudiar. El resto del universo será el medio o ambiente y no interviene
en el planteo del problema.
En segundo lugar analizamos qué parte del sistema entrega energía y qué parte absorbe energía:
En el caso planteado:
La muestra se encuentra inicialmente a temperatura mayor que el calorímetro y el agua, eso nos indi-
ca que debe entregar energía para que su temperatura disminuya hasta alcanzar el equilibrio térmico.
El calorímetro y el agua se encuentran inicialmente menor temperatura que la muestra y sus tempera-
turas se elevan hasta alcanzar el equilibrio térmico porque reciben energía.

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4.4.- Ejemplo
Se desea determinar el calor específico de una aleación. Para ello se calienta 0,2 Kg de la aleación has-
ta 500 ºC y de inmediato se la coloca en 400 g de agua a 10 ºC que se encuentra contenida en un ca-
lorímetro de aluminio de 200 g. La temperatura final de la mezcla es 40,7 ºC. ¿Cuál es el calor especí-
fico de la aleación?
a) sistema: la aleación, el calorímetro y el agua

medio o ambiente: todo lo demás que no nos interesa estudiar
b) La aleación se encuentra inicialmente a 500 ºC, eso nos indica que debe entregar energía para que
su temperatura disminuya hasta alcanzar el equilibrio térmico a 40,7 ºC.
El calorímetro y el agua se encuentran inicialmente a 10ºC y sus temperaturas se elevan hasta al-
canzar el equilibrio térmico a 40,7ºC porque reciben energía.
Planteamos la ecuación (4.10) para nuestro sistema:
mmuestra.cmuestra Tmuestra + magua.cagua Tagua+ mcal.ccal Tcal = 0
cal cal
0,2kg.c muestra (40,7 500)C 400g.1 (40,7 10)C 200g.0,22 (40,7 10)C 0
g.C g.C
200gc muestra ( 459,3)C 400cal.30,7 44cal.30,7 0
pasando el primer término al otro miembro de la igualdad queda :
200g.c muestra 459,3 (400 44)cal.30,7
444cal.30,7 13630,8cal cal cal
c muestra 0,1483 0,15
200g.459,3C 91860g.C g.C g.C
y tenemos ya resuelto nuestro problema.
4.5.- Equivalente en agua del calorímetro
La cantidad (mcal ccal) se denomina a menudo equivalente en agua del calorímetro es decir, ya que
numéricamente es igual a la masa de agua (en kilogramos) que absorbería la misma cantidad de calor
que el calorímetro.

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4.1.- Calor específico

donde c es una cantidad característica del material llamada calor específico.

Sustancia Calor específico, cp

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Ejemplos: Oxígeno O2 a 25ºC cp = 0,220 kcal/kg K cv = 0,158 kcal/kg K 28%

El calor específico del agua c = 1 kcal / kg · °C o 4,18 x 10³ J / kg °C (a 15 °C y a presión constante de

4.2.- Calorímetro de mezclas

Si diferentes partes de un sistema aislado se encuentran a diferentes temperaturas, la energía circulará

Por ello, podemos escribir la ecuación anterior como:

energía perdida + energía ganada= 0 (4.9)

INTRODUCCIÓN A LA FÍSICA 2013 – E. Alurralde, J Franco - FCE - UNSa.

Una aplicación importante del calorímetro es la determina-

La ecuación (4.9) puede escribirse, en general, como:

La energía perdida por la muestra será: - (m c T)muestra

4.3.- El sistema y sus partes

INTRODUCCIÓN A LA FÍSICA 2013 – E. Alurralde, J Franco - FCE - UNSa.

a) sistema: la aleación, el calorímetro y el agua

Planteamos la ecuación (4.10) para nuestro sistema:

mmuestra.cmuestra Tmuestra + magua.cagua Tagua+ mcal.ccal Tcal = 0

4.5.- Equivalente en agua del calorímetro

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