Cap. 13.

Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

CAPITULO 13. CALOR Y LA PRIMERA LEY DE LA

TERMODINAMICA.

La termodinámica es la rama de la física que estudia los procesos donde hay

transferencia de energía en forma de calor y de trabajo. Cuando dos cuerpos a
diferentes temperaturas se ponen en contacto térmico entre sí, la temperatura
del cuerpo más cálido disminuye y la del más frío aumenta. Si permanecen en
contacto térmico durante cierto tiempo, finalmente alcanzan una temperatura
común de equilibrio, de valor comprendido entre las temperaturas iniciales.
En este proceso se produjo una transferencia de calor del cuerpo más cálido al
más frío. La pregunta que surge es ¿cuáles son las características de esa
transferencia de calor? En el próximo capítulo intentaremos dar una respuesta
a esa pregunta, ya que en este debemos aprender a conocer la capacidad de
absorber o liberar calor de los cuerpos, las diferentes formas de calor, el
trabajo termodinámico, la energía interna de los cuerpos y como se relacionan
entre sí esas variables a través de la primera ley de la termodinámica.

13.1 DEFINICIONES.

Sistema: cualquier grupo de átomos, moléculas, partículas u objetos en

estudio termodinámico. Por ejemplo el agua dentro de un envase, el cuerpo de
un ser vivo o la atmósfera. Un esquema se muestra en la figura 13.1.

Ambiente: todo lo que no pertenece al sistema, es lo que rodea al sistema, sus

alrededores. Por ejemplo el exterior al envase donde está el agua, o el espacio
que rodea a la atmósfera (puede ser todo el Universo). Entre el sistema y el
ambiente puede haber intercambio de calor y de energía y se puede realizar
trabajo (figura 13.1).

Sistema cerrado: sistema en el cual no entra ni sale masa, pero que puede
intercambiar calor y energía con el ambiente.

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

13.2 CALOR.

Se debe distinguir desde un principio claramente entre los conceptos de calor

y energía interna de un objeto. El calor, (símbolo Q), se define como la
energía cinética total de todos los átomos o moléculas de una sustancia. El
concepto de calor, se usa para describir la energía que se transfiere de un
lugar a otro, es decir flujo de calor es una transferencia de energía que se
produce únicamente como consecuencia de las diferencias de temperatura.
La energía interna, estudiaremos más en detalle en la sección 13.6, es la
energía que tiene una sustancia debido a su temperatura. La energía interna de
un gas es esencialmente su energía cinética en escala microscópica: mientras
mayor sea la temperatura del gas, mayor será su energía interna. Pero también
puede haber transferencia de energía entre dos sistemas, aún cuando no haya
flujo de calor. Por ejemplo, cuando un objeto resbala sobre una superficie
hasta detenerse por efecto de la fricción, su energía cinética se transforma en
energía interna que se reparte entre la superficie y el objeto (y aumentan su
temperatura) debido al trabajo mecánico realizado, que le agrega energía al
sistema. Estos cambios de energía interna se miden por los cambios de
temperatura.

Cuando la ciencia termodinámica era bebe, digamos a principios del 1800, y

no se comprendía bien el concepto de calor, los científicos definieron el calor
en términos de los cambios en la temperatura que el calor produce en los
cuerpos. Por lo que se definió una unidad de medida del calor, llamada
caloría, símbolo cal, como la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de un gramo de agua en un grado Celsius desde 14.5º C a 15.5º
C. La unidad de calor en el sistema ingles se llama Unidad térmica británica,
(Btu), definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de una libra de agua en un grado Celsius de 63º F a 64º F. Se
elige ese rango de temperatura, porque la cantidad de calor requerida depende
levemente de la temperatura; se requiere más calor para elevar la temperatura
del agua fría que la del agua a punto de hervir.

Cuando se describió el concepto de energía en el capítulo 5, se afirmo que en

cualquier sistema mecánico siempre esta presente la fricción, por lo que

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

siempre se pierde energía mecánica y aparentemente no se conserva. Los

experimentos demuestran claramente que por efecto de la fricción, la energía
no desaparece, sino que se transforma en energía térmica. James Joule (inglés,
1818-1889) fue el primero en establecer la equivalencia entre estas dos
formas de energía. Joule encontró que la energía mecánica que se transforma
en calor, es proporcional al aumento de temperatura. La constante de
proporcionalidad, llamada calor específico, es igual a 4.186 J/(g ºC). Se
demuestra que una caloría, que se conoce como el equivalente mecánico del
calor, es exactamente igual a 4.186 J, sin importar quien produce el aumento
de temperatura:

1 cal = 4.186 J

13.3 CAPACIDAD CALORICA Y CALOR ESPECIFICO.

La cantidad de energía en forma de calor que se requiere para cambiar la

temperatura de una masa dada de materia, no es la misma para todos los
materiales. Por ejemplo, el calor necesario para elevar la temperatura en un
grado Celsius de un kilogramo de agua es 4186 J, pero el calor necesario para
elevar la temperatura en 1º C de 1 kg de cobre es solo 387 J.

La capacidad calórica, C, de cualquier sustancia se define como la cantidad

de calor, Q, que se requiere para elevar la temperatura de una sustancia en
un grado Celsius.

A partir de esta definición, se observa que si al agregar Q unidades de calor a

una sustancia le producen un cambio de temperatura ∆T, se puede escribir:

Q = C ∆T (13.1)

La capacidad calórica de cualquier sustancia es proporcional a su masa. Por

esta razón es conveniente definir la capacidad calórica por unidad de masa, es
decir que no dependa de la masa, a la que se llama calor específico, c:

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

C
c=
m (13.2)

La unidad de medida de C en el SI es J/K (que es lo mismo que J/ºC) y la de c

es J/kgK (o J/(kg ºC)). En la tabla 13.1 se da el calor específico de varias
sustancias medidas a presión atmosférica y a temperatura ambiente. Los
calores específicos en general varían con la temperatura. Si la variación de
temperatura no es muy grande, se puede despreciar esa variación de c y
considerarla como una constante.

También se puede definir el calor específico molar de una sustancia como la

capacidad calórica por unidad de moles, entonces una sustancia que contiene
n moles, tiene un calor específico molar igual a c = C/n, que se mide en el SI
en J/(mol K) o J/(mol ºC). Valores se listan en la última columna de la tabla
13.1.

Tabla 13.1 Calores específicos de algunos materiales.

Sustancia c (J/kg K) PM (kg/mol) c molar (J/mol K)

Agua (15º C) 4186 0,0180 75,4
Alcohol 2400

Hielo (-5º C) 2090 0,0180 36,5

Berilio 1830 0,00901 16,5
Madera (aprox) 1700

Aluminio 900 0,0270 24,3

Mármol (CaCO3) 860

Vidrio 837

Hierro 448 0,0559 25,0

Cobre 387 24,5

Latón 380

Plata 234 0,108 25,4

Cadmio 230 25,9

Mercurio 140 0,210 27,7

Oro 129 25,4

Plomo 128 0,207 26,4

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

Se puede observar de la tabla 13.1 que de los materiales comunes, el agua es

la que tiene el mayor calor específico. Este gran valor de c del agua, que es
casi tres veces mayor que para las tierras (cagua = 3ctierra), es un importante
factor climático sobre la superficie de la Tierra, ya que es en parte responsable
de la moderación de temperatura en las zonas costeras. Se requiere mucho
más calor para elevar la temperatura del agua, que de una misma cantidad de
tierra, es decir una misma cantidad de radiación solar eleva más la
temperatura de los suelos que de las aguas. En latitudes medias, las grandes
masas oceánicas tienen una menor variación diurna o anual de temperatura
que los continentes y en general, las temperaturas de los océanos son menores
(mayores) en verano (invierno) que en los continentes. Como en latitudes
medias, el viento de gran escala predominante es desde el oeste, las masas de
aire que se acercan a los continentes transportan aire mas fresco en verano o
mas cálido en invierno, por lo que las zonas costeras occidentales de los
continentes son mas frescas en verano y mas cálidas en invierno que las zonas
interiores de los continentes. Esto no siempre es así en los bordes orientales
de los continentes, ya que en latitudes medias los vientos del oeste transportan
el aire desde el continente hacia el océano, por lo que no puede haber efecto
regulador de los océanos.

De la definición del calor específico de la ecuación 13.2, se puede determinar

la energía calórica Q transferida entre una sustancia de masa m y los
alrededores para un cambio de temperatura, como:

Q = mc ∆T (13.3)

Observar que cuando se le agrega calor a una sustancia, Q y ∆T son ambos

positivos y la temperatura aumenta. Cuando se le quita calor a una sustancia,
Q y ∆T son ambos negativos y la temperatura disminuye.

Una forma de medir el calor específico de sólidos o líquidos consiste en

calentar el material hasta una cierta temperatura, ponerla en un envase con
una masa de agua y temperatura conocidas y medir la temperatura del agua
una vez que se ha alcanzado el equilibrio térmico. La ley de conservación de

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

la energía requiere que el calor que entrega el material mas caliente, de calor
específico desconocido, sea igual al calor que absorbe el agua. Los aparatos
en los cuales se produce esa transferencia de calor, se llaman calorímetros.

13.4 CALOR LATENTE Y CAMBIOS DE ESTADO.

Normalmente en un material se produce un cambio de su temperatura cuando

se transfiere calor entre el material y los alrededores. Cuando se le agrega o
quita calor a una sustancia, se producen variaciones de temperatura (aumento
o disminución), es el calor Q llamado calor sensible, porque el objeto siente
el calor agregado o perdido al cambiar su temperatura. Pero en ciertas
condiciones se le agrega calor a una sustancia sin que cambie su temperatura,
por ejemplo cuando se evapora el agua, en ese caso se produce un cambio en
las características físicas y en la forma del material, llamado cambio de
estado o de fase y al calor necesario para producir el cambio de fase se le
llama calor latente, porque este calor está presente y a punto para ser usado
cuando termina el proceso de cambio de estado. Por ejemplo, si se hierve
agua en un recipiente abierto a la presión atmosférica normal, la temperatura
no aumenta por encima de los 100° C por mucho calor que se suministre. El
calor que se absorbe sin cambiar la temperatura del agua es el calor latente; no
se pierde, sino que se emplea en transformar el agua en vapor y se almacena
como energía en el vapor. Cuando el vapor se condensa para formar agua,
esta energía vuelve a liberarse, recuperándose el calor latente como calor
sensible. Del mismo modo, si se calienta una mezcla de hielo y agua, su
temperatura no cambia hasta que se funde todo el hielo. El calor latente
absorbido se emplea para vencer las fuerzas que mantienen unidas las
partículas de hielo, y se almacena como energía en el agua.

Los diferentes cambios de fase son de sólido a líquido o fusión (fundición o

derretimiento en el caso del agua), de líquido a gas o evaporación
(vaporización), de sólido a gas o sublimación y los procesos en sentido
opuesto llamados solidificación (o congelamiento en el caso del agua),

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

condensación y deposición, respectivamente. Los diferentes procesos de

cambio de estado, tomado como sustancia el agua, para los cuales se da una
breve explicación cualitativa, se ilustran en la figura 13.2.

13.4.1 Vaporización o evaporación.

Es la transformación de líquido a gas. La evaporación es la conversión
gradual de un líquido en gas sin que haya ebullición, que se realiza en la
superficie del líquido. Las moléculas de cualquier líquido se encuentran en
constante movimiento. La velocidad media de las moléculas sólo depende de
la temperatura, pero puede haber moléculas individuales que se muevan a una
velocidad mucho mayor o mucho menor que la media. A temperaturas por
debajo del punto de ebullición, es posible que moléculas individuales que se
aproximen a la superficie con una velocidad superior a la media tengan
suficiente energía para escapar de la superficie y pasar al espacio situado por
encima como moléculas de gas. Como sólo se escapan las moléculas más
rápidas, la velocidad media de las demás moléculas disminuye; dado que la
temperatura, a su vez, sólo depende de la velocidad media de las moléculas, la
temperatura del líquido que queda también disminuye. Es decir, la
evaporación es un proceso de enfriamiento; si se pone una gota de agua sobre
la piel, se siente frío cuando se evapora. En el caso de una gota de alcohol,
que se evapora con más rapidez que el agua, la sensación de frío es todavía
mayor. Por ejemplo la transpiración humana es un mecanismo de defensa del
cuerpo hacia el exceso de calor; los perros no transpiran pero cuando sienten
calor jadean produciendo evaporación, reduciendo de esa manera su
temperatura corporal; los cerdos que tampoco transpiran, se refrescan en el
barro.

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

Figura 13.2 esquema de los procesos de cambio de fase en el caso del agua.

Si un líquido se evapora en un recipiente cerrado, el espacio situado sobre el

líquido se llena rápidamente de vapor, y la evaporación se ve pronto
compensada por el proceso opuesto, la condensación. Para que la evaporación
continúe produciéndose con rapidez hay que eliminar el vapor tan rápido
como se forma. Por este motivo, un líquido se evapora con la máxima rapidez
cuando se crea una corriente de aire sobre su superficie. Cuando después de
que ha llovido la energía del Sol comienza a secar el suelo, el calor se
consume en evaporar la humedad de la tierra, lo que hace disminuir la
temperatura del aire, haciendo que los días sean más frescos que si no hubiese
llovido.

13.4.2 Condensación.
Es la transformación de un gas a líquido. Las moléculas de gas que se
condensan entregan energía cinética a la superficie sobre la que condensan,
por lo que este es un proceso de calentamiento. Cuando el vapor de agua en
la atmósfera se transforma en gotitas para formar las nubes, se libera calor a la
atmósfera, produciendo un aumento de temperatura.

13.4.3 Fusión o derretimiento.

Es la transformación de sólido a líquido.

13.4.4 Solidificación o congelación.

Es el cambio de estado de líquido a sólido.

13.4.5 Sublimación.
Es la transformación directa de sólido a gas, sin pasar por la fase líquida.

13.4.6 Deposición.
Es la transformación directa de gas a sólido. En la atmósfera este proceso es
frecuente en época de bajas temperaturas, cuando el vapor de agua al entrar en
contacto con las superficies que se encuentran a temperatura bajo 0º C, se
congela formando la escarcha.

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

13.4.7 Ebullición.
Es un proceso en el cual el líquido pasa al estado de gas en el interior del
líquido, donde el gas se concentra para forma burbujas que flotan hasta la
superficie y desde ahí escapan al aire adyacente. La presión dentro de las
burbujas debe ser grande para vencer la presión del agua que las rodea.

Si la presión atmosférica aumenta, la temperatura de ebullición se eleva y

viceversa. Cuando ascendemos a mayor altura sobre el nivel del mar, el agua
hierve con temperaturas menores porque la presión disminuye. Pero los
alimentos se cuecen cuando la temperatura del agua es elevada y no por la
temperatura de ebullición, por lo tanto a mayor altura se debe esperar más
tiempo para cocer los alimentos, por ejemplo un huevo duro en Concepción se
cuece en pocos minutos y en Visviri (4070 m de altura snm, en el extremo
norte de Chile) en varias horas. La ebullición es un proceso de enfriamiento,
en condiciones normales el agua que hierve a 100º C, se enfría con la misma
rapidez con la cual la calienta la fuente de calor, sino la temperatura del agua
aumentaría siempre con la aplicación del calor.

El calor necesario para que una sustancia de masa m cambie de fase, se puede
calcular de la siguiente forma:

Q = mL (13.4)

donde L es el calor latente del material, depende de la forma del cambio de

fase y de las propiedades del material. El calor latente es la energía térmica
necesaria para que un kilogramo de una sustancia cambie de un estado a otro,
en el SI se mide en J/kg, también se usa la unidad cal/gr. Existen calores
latentes de fusión, LF, de vaporización, LV, y de sublimación, LS, para los
respectivos cambios de fase. Por ejemplo, para el agua a la presión
atmosférica normal LF = 3.33x105 J/kg y LV = 22.6x105 J/kg. Los calores
latentes de diferentes sustancias varían significativamente, como se muestra
en la tabla 13.2. Puesto que en la fase gaseosa, la distancia media entre los
átomos es mucho mayor que en la fase líquida o sólida, se requiere mayor
trabajo (y energía) para evaporar una masa de sustancia que para fundirla, por

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

eso el calor de vaporización es mayor que el calor de fusión, como se observa

en la tabla 13.2.

Tabla 13.2 Constantes de cambios de fase (a 1 atm).

Sustancia Punto de fusión (y Calor latente de Punto de ebullición (y Calor latente de

solidificación) (ºC) fusión (y condensación) (ºC) vaporización (y
solidificación) condensación) (J/kg)
(J/kg)
Helio * * -268,93 2,09 x 104
4
Hidrógeno -269.5 5,86 x 10 -252,89 45,2 x 104
Nitrógeno -209.97 2,55 x 104 -195,81 20,1 x 104
4
Oxígeno -218.79 1,38 x 10 -182,97 21,3 x 104
4
Alcohol etílico -114.0 10,4 x 10 78.0 85,4 x 104
Mercurio -38.8 1,18 x 104 356,9 27,2 x 104
Agua 0.0 33,3 x 104 100,0 225,6 x 104
Azufre 119.0 3,81 x 104 444,69 32,6 x 104
Plomo 327.3 2,45 x 104 1750 87,0 x 104
Aluminio 660.0 9,00 x 104 2450 11,4 x 106
4
Plata 960.8 8,82 x 10 2193 2,33 x 106
Oro 1063.0 6,44 x 104 2660 1,58 x 106
Cobre 1083.0 13,4 x 104 1187 5,06 x 106
4
Hierro 1808.0 28,9 x 10 3023 6,34 x 106
*Para solidificar el Helio se requiere una presión mayor que 25 atm. A 1atm, sigue siendo líquido hasta cero
absoluto.

13.5 TRABAJO EN LOS PROCESOS TERMODINAMICOS.

Para un gas contenido en un envase cilíndrico ajustado con un émbolo móvil,

como se muestra en la figura 13.4, si el gas está en equilibrio térmico ocupa
un volumen V y produce una presión constante P sobre las paredes del
cilindro y sobre el émbolo, de área A. La fuerza ejercida por la presión del gas
sobre el émbolo es F = PA. Si el gas se expande desde el volumen V hasta el
volumen V+dV lo suficientemente lento, el sistema permanecerá en equilibrio
termodinámico. Por efecto de la expansión, el émbolo de desplazará

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

verticalmente hacia arriba una distancia dy, y el trabajo realizado por el gas
sobre el émbolo, será:
dW = F dy = PA dy

V+dV dy

P V

Figura 13.4 El gas contenido en un envase a una presión P, cuando se expande realiza
trabajo sobre el émbolo.

Como Ady es el aumento de volumen dV del gas, se puede escribir el trabajo

realizado como:
dW = PdV

Si el gas se expande, entonces dV es positivo y el trabajo realizado por el gas

es positivo, por el contrario, si el gas se comprime, dV es negativo y el trabajo
realizado por el gas es negativo, en este caso se interpreta como el trabajo
realizado sobre el sistema. Si no cambia el volumen, no se realiza trabajo.
Para obtener el trabajo total realizado por el gas cuando la variación de
presión hace cambiar el volumen desde un valor Vi hasta un valor Vf, se debe
integrar la ecuación anterior, de la forma:

W=∫ PdV (13.5)

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

Para evaluar esta integral, se debe saber como varía la presión durante el
proceso. En general la presión no es constante, depende del volumen y de la
temperatura. Si se conoce la presión y el volumen durante el proceso, los
estados del gas se pueden representar por una curva en un diagrama PV, como
la que se muestra en la figura 13.5. De este gráfico, se obtiene que el trabajo
realizado por un gas al expandirse o comprimirse desde un estado inicial Vi
hasta un estado final Vf es igual al área bajo la curva de un diagrama PV.

Figura 13.5. Curva presión volumen para un gas que se expande desde Vi hasta Vf.

Este trabajo depende de la trayectoria seguida para realizar el proceso entre

los estados inicial y final, como se ilustra con la figura 13.6. Si el proceso que
se realiza es a volumen constante Vi disminuyendo la presión desde Pi hasta
Pf, seguida de un proceso a presión constante Pf aumentando el volumen
desde Vi hasta Vf (figura 13.6a), el valor del trabajo es diferente al que se
obtiene en un proceso donde primero se produce una expansión desde Vi hasta
Vf a presión constante Pi y después se disminuye la presión desde Pi hasta Pf,
manteniendo constante el volumen final Vf (figura 13.6b). Las áreas bajo las
curvas en cada caso, tienen un valor diferente, es mayor en la figura 13.6b.
Por lo tanto, el trabajo realizado por un sistema depende del proceso por el
cual el sistema cambia desde un estado inicial a otro final.

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

De manera similar se encuentra que el calor transferido hacia adentro o hacia

fuera del sistema, depende del proceso. Tanto el calor como el trabajo
dependen de los estados inicial, final e intermedios del sistema. Como estas
dos cantidades dependen de la trayectoria, ninguna de las dos se conserva en
los procesos termodinámicos.

Figura 13.6. a) Izquierda, b) derecha.

Ejemplo 13.7 Un gas se expande desde i hasta f por tres trayectorias posibles,
como se indica en la figura 13.7. Calcular el trabajo realizado por el gas a lo
largo de las trayectorias iAf, if y iBf. Considerar los valores dados en la figura.

Figura 13.7. Diagrama presión volumen del ejemplo 13.7.

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

13.6 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.

En mecánica la energía se conserva si las fuerzas son conservativas y no

actúan fuerzas como la fricción. En ese modelo no se incluyeron los cambios
de energía interna del sistema. La primera ley de la termodinámica es una
generalización de la ley de conservación de la energía que incluye los
posibles cambios en la energía interna. Es una ley válida en todo el Universo
y se puede aplicar a todos los tipos de procesos, permite la conexión entre el
mundo macroscópico con el microscópico.

La energía se puede intercambiar entre un sistema y sus alrededores de dos

formas. Una es realizando trabajo por o sobre el sistema, considerando la
medición de las variables macroscópicas tales como presión, volumen y
temperatura. La otra forma es por transferencia de calor, la que se realiza a
escala microscópica.

Considerar un sistema termodinámico donde se produce un cambio desde un

estado inicial i a otro final f, en el cual se absorbe o libera una cantidad Q de
calor y se realiza trabajo W por o sobre el sistema. Si se mide
experimentalmente la cantidad Q – W para diferentes procesos que se realicen
para ir desde el estado inicial al estado final, se encuentra que su valor no
cambia, a esta diferencia de Q – W se le llama cambio de energía interna del
sistema. Aunque por separados Q y W dependen de la trayectoria, la cantidad
Q – W, esto es, el cambio de energía interna es independiente de la
trayectoria o del proceso que se realice para ir desde el estado inicial al estado
final. Por esta razón se considera a la energía interna como una función de
estado, que se mide en J y se simboliza por U, el cambio de energía interna es
∆U = Uf – Ui, entonces se puede escribir la primera ley de la termodinámica:

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

∆U = Uf – Ui = Q – W (13.6)

En la ecuación 13.6, Q es positivo (negativo) si se le agrega (quita) calor al

sistema y W es positivo cuando el sistema realiza trabajo y negativo cuando se
realiza trabajo sobre el sistema.

Proceso cíclico.
Es un proceso que empieza y termina en el mismo estado. En este caso el
cambio de energía interna es cero.

∆U = 0

Proceso con W = 0.
Si se produce un proceso donde el trabajo que se realiza es cero, el cambio en
la energía interna es igual al calor agregado o liberado por el sistema. En este
caso, si se le agrega (quita) calor al sistema, Q es positivo (negativo) y la
energía interna aumenta (disminuye). Esto es:

W = 0, ∆U = Q

Proceso con Q = 0.
Si ahora se realiza un proceso donde la transferencia de calor es cero y el
sistema realiza trabajo, entonces el cambio de la energía interna es igual al
valor negativo del trabajo realizado por el sistema, por lo tanto la energía
interna disminuye; lo contrario ocurre si se realiza trabajo sobre el sistema. Al
cambiar la energía interna, cambia la energía cinética de las moléculas en el
sistema, lo que a su vez produce cambios en la temperatura del sistema.

Q = 0, ∆U = -W

El calor y el trabajo son variables macroscópicas que pueden producir un

cambio en la energía interna de un sistema, que es una variable microscópica.
Aunque Q y W no son propiedades del sistema, se pueden relacionar con U

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

por la primera ley de la termodinámica. Como U determina el estado de un

sistema, se considera una función de estado.

13.7 PROCESOS TERMODINAMICOS.

13.7.1 Proceso isobárico.

Es un proceso que se realiza a presión constante. En un proceso isobárico, se
realiza tanto transferencia de calor como trabajo. El valor del trabajo es
simplemente P (Vf - Vi), y la primera ley de la termodinámica se escribe:

∆U = Q – P (Vf - Vi)

13.7.2 Proceso isocoro.

Un proceso que se realiza a volumen constante se llama isocoro. En estos
procesos evidentemente el trabajo es cero y la primera ley de la
termodinámica se escribe:

∆U = Q

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 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

Esto significa que si se agrega (quita) calor a un sistema manteniendo el

volumen constante, todo el calor se usa para aumentar (disminuir) la energía
interna del sistema.

13.7.3 Proceso adiabático.

Un proceso adiabático es aquel que se realiza sin intercambio de calor entre
el sistema y el medioambiente, es decir, Q = 0. Al aplicar la primera ley de la
termodinámica, se obtiene:

∆U = -W

En un proceso adiabático, si un gas se expande (comprime), la presión

disminuye (aumenta), el volumen aumenta (disminuye), el trabajo es positivo
(negativo), la variación de energía interna ∆U es negativa (positiva), es decir
la Uf < Ui (Uf > Ui) y el gas se enfría (calienta).

379
 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

13.7.4 Proceso isotérmico.

Un proceso isotérmico es aquel que se realiza a temperatura constante. La
gráfica de P versus V para un gas ideal, manteniendo la temperatura constante
es una curva hiperbólica llamada isoterma (figura 13.9). Como la energía
interna de un gas ideal es solo función de la temperatura, entonces en un
proceso isotérmico para un gas ideal ∆U = 0 y Q = W.

Figura 13.9. Gráfico presión volumen en un proceso isotérmico.

Ejemplo 13.9 Calcular el trabajo realizado por un mol de un gas ideal que se
mantiene a 0º C, en una expansión de 3 litros a 10 litros.

380
 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

(13.11)
Tabla 13.3. Calores específicos de gases.

Tipo de gas Gas (cal/mol K) γ = Cp/Cv (J/mol K)

Cp Cv Cp - Cv CP CV Cp - CV

Monoatómico He 4.97 2.98 1.99 1.67 20,78 12,47 8,31

Ar 4.97 2.98 1.99 1.67 20,78 12,47 8,31

Ne 1.64 20,78 12.70 8.08

Kr 1.69 20,78 12.30 8.48

Diatómico H2 6.87 4.88 1.99 1.41 28,74 20.42 8.32

N2 6.95 4.96 1.99 1.40 29,07 20,76 8,31

O2 7.03 5.03 2.00 1.40 29,17 20,85 8,31

CO 1,40 29,16 20,85 8,31

Cl2 8.29 6.15 2.14 1.35 34.70 25.70 8.96

Poliatómico CO2 8.83 6.80 2.03 1.30 36,94 28,46 8.48

SO2 9.65 7.50 2.15 1.29 40,37 31,39 8,98

H2O 1.30 35.40 27.00 8.37

CH4 1.31 35.50 27.10 8.41

H2S 1,33 34,60 25,95 8,65

NH3 8.80 6.65 2.15 1.31

C2H6 12.35 10.30 2.05 1.20

Aire 0.2404 0.1715 1.40

381
 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

Ejemplo 13.11. Un cilindro contiene 3 moles de helio a temperatura ambiente

(suponer a 27º C). Calcular: a) el calor que se debe transferir al gas para
aumentar su temperatura hasta 500 K si se calienta a volumen constante, b) el
calor que se debe transferir al gas a presión constante para aumentar su
temperatura hasta 500 K, c) el trabajo realizado por el gas.

13.9. PROCESO ADIABATICO DE UN GAS IDEAL.

Un proceso adiabático es aquel que se realiza sin transferencia de calor

entre el sistema y los alrededores.

En la realidad los verdaderos procesos adiabáticos no se producen, ya que no

existe un aislante perfecto entre el sistema y el ambiente. Pero existen
procesos reales que son casi o cuasiadiabáticos. Por ejemplo, si se comprime
(o expande) un gas rápidamente, fluye muy poco calor entre el (o hacia fuera
del) sistema y el proceso es cuasiadiabático. Estos procesos son comunes en
la atmósfera, donde una masa de aire cerca del suelo, más cálida y menos
densa que los alrededores, asciende verticalmente, arriba se encuentra con
regiones de menor presión y se expande adiabáticamente (o cuasi), esa
expansión produce enfriamiento, si la masa de aire tiene suficiente humedad,
se produce la condensación, que origina la formación de nubes y probable
precipitación.

Suponga que un gas ideal experimenta una expansión cuasiadiabática. En

cualquier instante durante el proceso, se supone que el gas está en equilibrio,
de tal manera que la ecuación de estado es válida. La presión y el volumen en
cualquier instante durante el proceso adiabático están relacionados por la
ecuación

382
 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

PVγ = cte. (13.14)

donde γ = cP /cV se considera constante durante el proceso. Por lo tanto todas

las variables termodinámicas cambian durante un proceso adiabático.

En la figura 13.12 se muestra un diagrama PV para una expansión adiabática.

Como γ > 1, la curva PV de la expansión adiabática es de mayor pendiente
que la de la expansión isotérmica. Al expandirse adiabáticamente el gas, no se
transfiere calor hacia el sistema o fuera de él, por lo tanto, de la primera ley de
la termodinámica, se ve que ∆U es negativo, por lo tanto ∆T también es
negativo. Entonces el gas se enfría (Tf < Ti) durante una expansión
adiabática. De manera equivalente, si el gas se comprime adiabáticamente, su
temperatura aumenta.

Figura 13.12. Diagrama presión volumen donde se muestra la curva adiabática.

Usando la ecuación PV = nRT, se demuestra que la ecuación 13.14 se puede

escribir también en la forma:

TVγ−1 = cte. (13.15)

383
 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

Ejemplo 13.13. El aire en un cilindro a 20º C se comprime desde una presión

inicial de 1 atm y un volumen de 800 cm3 hasta un volumen de 60 cm3.
Suponiendo que el aire se comporta como un gas ideal (γ = 1.4) y que la
compresión es adiabática, calcular la presión y temperatura final.

γ−
PROBLEMAS.

13.1 a) Una persona de 80 kg intenta bajar de peso subiendo una montaña

para quemar el equivalente a una gran rebanada de un rico pastel de
chocolate (700 Cal alimenticias). ¿A qué altura debe subir? b) Otra
persona consume energía a razón de 150 W durante su trabajo, ¿qué
cantidad de pan debe ingerir para poder trabajar durante una hora?
(Calor de combustión del pan es 8000 cal/g). Considere que el 25% de
la energía liberada del alimento se aprovecha como trabajo útil.

13.3 Se utilizan 2 kcal para calentar 600 gr de una sustancia desconocida de

15º C a 40º C. Calcular el calor específico de la sustancia.

13.4 Un trozo de cadmio de 50 gr tiene una temperatura de 20º C. Si se

agregan 400 cal al cadmio, calcular su temperatura final.

13.5 A un vaso aislante del calor (de plumavit) que contiene 200 cm3 de café
a la temperatura de 95º C, se le agregan 40 cm3 de leche que se
encuentra a temperatura ambiente. Calcular la temperatura de
equilibrio que alcanza la mezcla. (Suponer calor específico de los
líquidos igual al del agua y considere un día de primavera).

13.6 Al desayunar, usted vierte 50 cm3 de leche refrigerada en su taza que

contiene 150 cm3 de café recién preparado con agua hirviendo.
Calcular la temperatura de equilibrio alcanza esta apetitosa mezcla.
(Desprecie la capacidad calórica de la taza).

384
 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

13.7 Se enfría un bloque de 40 gr de hielo hasta -50º C. Luego se agrega a

500 gr de agua en un calorímetro de 75 gr de cobre a una temperatura
de 25º C. Calcular la temperatura final de la mezcla. Si no se funde
todo el hielo, calcular cuanto hielo queda.

13.8 En un recipiente aislado se mezclan 150 g de hielo a 0º C y 600 g de

agua a 18º C. Calcular: a) la temperatura final del sistema, b) la
cantidad de hielo queda cuando el sistema alcanza el equilibrio.

13.9 Un recipiente de aluminio de 300g contiene 200g de agua a 10º C. Si se

vierten 100 g más de agua, pero a 100º C, calcular la temperatura final
de equilibrio del sistema.

13.10 Un calorímetro de 50 g de cobre contiene 250 g de agua a 20º C.

Calcular la cantidad de vapor que se debe condensar en el agua para
que la temperatura del agua llegue a 50º C.

13.11 Un calorímetro de aluminio con una masa 100 gr contiene 250 gr de

agua. Están en equilibrio térmico a 10º C. Se colocan dos bloques de
metal en el agua. Uno es 50 gr de cobre a 80º C. El otro una muestra
de masa de 70 gr a una temperatura de 100º C. Todo el sistema se
estabiliza a una temperatura final de 20º C. Deducir de que material se
trata la muestra.

13.12 Un envase plumavit contiene 200 g de mercurio a 0º C. Se le agregan

50 g de alcohol etílico a 50º C y 100 g de agua a 100º C. a) Calcular la
temperatura final de la mezcla. b) calcular el calor ganado o perdido
por el mercurio, alcohol y agua. Desprecie la capacidad térmica del
plumavit.

13.13 Un cubo de hielo de 20 g a 0º C se calienta hasta que 15 g se han

convertido en agua a 100º C y el resto en vapor. Calcular el calor
necesario para este proceso.

13.14 Un trozo de cobre de 1 kg y a 20º C se sumerge en un recipiente con

nitrógeno líquido hirviendo a 77K. Calcular la cantidad de nitrógeno

385
 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

que se evapora hasta el momento en que el cobre alcanza los 77K.

Suponga que el recipiente está aislado térmicamente.

13.15 La temperatura en áreas costeras se ve influenciada considerablemente

por el gran calor específico del agua. Una razón es que el calor
liberado cuando un metro cúbico de agua se enfría en 1º C aumentará
la temperatura de un volumen enormemente más grande de aire en 1º
C. Calcule este volumen de aire. El calor específico del aire es
aproximadamente 1 kJ/(kg ºC). Considere la densidad del aire igual a
1,25 kg/m3.

13.16 Un estudiante inhala aire a 22º C y lo exhala a 37º C. El volumen

promedio del aire en una respiración es de 200 cm3. Ignore la
evaporación del agua en el aire y estime la cantidad de calor absorbido
en un día por el aire respirado por el estudiante.

13.17 Un calentador de agua funciona por medio de potencia solar. Si el

colector solar tiene un área de 6 m2 y la potencia entregada por la luz
solar es de 550 W/m2, ¿cuál es el tiempo mínimo en aumentar la
temperatura de 1 m3 de agua de 20º C a 60º C? Indique la(s)
suposición(es) hecha(s).

13.18 Cuando un conductor frena su auto, la fricción entre los tambores y las
balatas de los frenos convierten la energía cinética del auto en calor. Si
un auto de 1500 kg que viaja a 30 m/s y se detiene, ¿cuánto aumenta la
temperatura en cada uno de los cuatro tambores de hierro de 8 kg de
los frenos? (desprecie la pérdida de energía hacia los alrededores).

13.19 Dos balas de plomo- c/u de 5,0 g, a 20ºC y moviéndose a 400 m/s-
chocan de frente. Suponiendo una colisión perfectamente inelástica y
que no hay ninguna perdida de calor hacia la atmósfera, describa el
estado final del sistema (las dos balas).

13.20 Un lago contiene cerca de 5x1011 m3 de agua. a) ¿Cuánto calor se

necesita para elevar la temperatura de ese volumen de agua de 14.5 a
15.5º C? b) Calcule el tiempo que se requeriría para calentar el lago,

386
 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

entre esas temperaturas, si el calor lo suministra una central eléctrica

de 1000MW.

13.21 Un mol de gas ideal se calienta lentamente de modo que pasa del estado
(Po, Vo) al estado (3Po, 3Vo). Este cambio ocurre de tal manera que
la presión del gas es directamente proporcional al volumen. a) Dibujar
el diagrama presión versus volumen. b) Calcular el trabajo que realiza
el gas en este proceso. Indicar si es positivo o negativo y comente el
significado asociado al signo. c) Analizar cómo se relaciona la
temperatura del gas con su volumen durante este proceso.

13.22 La figura 13.13 representa la variación del volumen y la presión de un

gas cuando se expande desde 1 m3 a 6 m3. a) Calcular el trabajo
realizado por el gas durante el proceso, b) analizar lo qué le ocurre a la
temperatura durante el proceso.

13.23 Un gas está a una presión de 1.5 atm y a un volumen de 4 m3. Calcular
el trabajo realizado por el gas cuando: a) se expande a una presión
constante hasta el doble de su volumen inicial y b) se comprime a
presión constante hasta un cuarto de su volumen inicial.

13.24 Un gas ideal está encerrado en un cilindro que tiene un émbolo móvil
en su parte superior, de masa 8 kg y área de 5 cm2, libre de moverse,
manteniendo la presión del gas constante. Calcular el trabajo si la
temperatura de 2 moles de gas aumenta de 20º a 300º C.

Figura 13.13. Problema 13.22 Figura 13.14 Problemas 13.25 y 13.37.

387
 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

13.25 Una muestra de gas ideal de un mol se lleva a través de un proceso

termodinámico cíclico, como se muestra en la figura 13.14 El ciclo
consta de tres partes: una expansión isotérmica ab, una compresión
isobárica bc y un aumento de presión a volumen constante ca. Si T =
300 K, Pa = 5 atm, Pb = Pc = 1 atm, calcular el trabajo realizado por el
gas durante el ciclo.

13.26 Una muestra de gas ideal se expande al doble de su volumen inicial de

0.1 m3 en un proceso para el cual P = aV2, con a = 2 atm/m6. a)
Bosquejar un gráfico en un diagrama PV. b) Calcular el trabajo
realizado por el gas durante la expansión.

13.27 Un gas ideal que se encuentra a 1 atm y 0º C, se expande desde un

volumen de 25 lt hasta 80 lt, en un proceso en el cual P = 0.5a/V2. a)
Bosquejar un gráfico en un diagrama PV. Calcular: b) la constante a
en el SI, c) la temperatura y presión final, d) el trabajo realizado en la
expansión.

13.28 Un mol de vapor de agua a 373K se enfría a 283 K. El calor entregado

por el vapor del agua que se enfría lo absorben 10 moles de un gas
ideal, haciendo que el gas se expanda a una temperatura constante de
273K. Si el volumen final del gas ideal es de 20 lt, determine su
volumen inicial.

13.29 Un mol de gas ideal realiza 3000 J de trabajo mientras se expande

isotérmicamente hasta una presión final de 1 atm y un volumen de 25
litros. Calcular: a) su volumen inicial, b) la temperatura del gas, c) el
cambio de energía interna que experimenta, indicando si aumenta o
disminuye, d) el calor absorbido o cedido.

13.30 Un gas ideal inicialmente a 300 K se expande en forma isobárica a una

presión de 2.5 kPa. Si el volumen aumenta de 1 m3 a 3 m3 y se
agregan 12500 J de calor al sistema, calcular: a) el cambio de energía
interna, b) su temperatura final.

388
 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

13.31 Se comprime un gas a presión constante de 0.8 atm de un volumen de 9

lt a un volumen de 2 lt. En el proceso se escapan del gas 400 J de
energía calórica. Calcular: a) el trabajo realizado por el gas, b) el
cambio de energía interna del gas.

13.32 Un mol gas ideal monoatómico se somete al ciclo ABC mostrado en la

figura 13.15. Si PA = 1.5 atm y TB = TC = 800 K, a) identificar las
características de cada proceso que compone el ciclo y dibujar el
diagrama PV que le corresponde, indicando los valores de las
variables de
estado al comienzo y final de cada proceso. b) Calcular para cada
proceso el trabajo hecho por el gas, el calor absorbido o cedido, el
cambio de energía interna del gas. c) Averiguar para el ciclo completo
qué ocurre con U, W y Q.

13.33 Un gas se lleva a través de un proceso cíclico como el de la figura

13.16. a) Calcular el calor neto transferido al sistema durante el ciclo
completo. b) Si el ciclo se invierte, ¿cuál es el calor neto transferido
por ciclo?

Figura 13.15. Problema 13.32 Figura 13.16. Problema 13.33

13.34 Un bloque de 1 kg de aluminio se calienta a presión atmosférica de

modo que su temperatura aumenta desde 22º C hasta 40º C. Calcular:
a) el trabajo realizado por el aluminio, b) la energía térmica que se le
entrega, y c) el cambio de su energía interna.

389
 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

13.35 Un mol de gas ideal monoatómico se somete al proceso cíclico ABCA

mostrado en la figura 13.17. a) Calcular la energía térmica transferida
al sistema, el trabajo hecho por el sistema y el cambio de energía
interna durante cada etapa del ciclo y para el ciclo completo. b) Si el
ciclo se invierte, calcular cada una de dichas variables.

13.36 Un mol de gas inicialmente a una presión de 2 atm y a un volumen de

0.3 lt, tiene una energía interna de 91 J. En su estado final, la presión
es de 1.5 atm, el volumen de 0.8 lt y la energía interna de 182 J. Para
los tres caminos IAF, IBF e IF de la figura 13.18, calcular a) el trabajo
realizado por el gas, b) el calor neto transferido en el proceso.

Figura 13.17. Problema 13.35 Figura 13.18. Problema 13.36

13.37 Un mol de gas ideal monoatómico se lleva por un proceso isotérmico,

de 400 K, al doble de su volumen original (figura 13.14). Calcular: a)
el trabajo que realizó el gas, b) el calor que se le entregó al gas, c) la
variación de energía interna del gas, d) la razón de presiones Pb/Pa.
Suponga que ahora se realiza un proceso (de a a c) a volumen
constante para reducir la presión inicial Pa a Pb, calcular los nuevos
valores de trabajo, calor y variación de energía interna.

13.38 Calcular el cambio de energía interna de 3 moles de helio cuando su

temperatura aumenta en 2 K.

390
 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

13.39 La capacidad calórica de un gas monoatómico a presión constante es

62.3 J/molK. Calcular: a) el número de moles del gas, b) la capacidad
calórica a volumen constante, c) la energía interna del gas a 350Kelvin

13.40 Un mol de hidrógeno se calienta a presión constante de 0 a 100º C.

Calcular: a) el calor transferido al gas, b) el aumento de energía
interna, c) el trabajo realizado por el gas.

13.41 En un proceso a volumen constante, se transfieren 210J de calor a un

mol de un gas ideal monoatómico inicialmente a 27º C. Calcular: a) el
aumento de energía interna, b) el trabajo realizado por el gas, c) la
temperatura final del gas.

13.42 Dos moles de un gas ideal (γ=1.4) se expanden adiabáticamente desde

una presión de 5 atm y un volumen de 12 lt a un volumen final de 30
lt. Calcular: a) la presión final del gas, b) las temperaturas inicial y
final del gas.

13.43 Un gas ideal (γ=1.4) se expande adiabáticamente. Si la temperatura

final es un tercio de la inicial, determinar a) en que factor cambia el
volumen, b) en que factor cambia la presión.

13.44 Un mol de gas ideal monoatómico (γ=1.4) inicialmente a 27º C y a la

presión de 1 atm se comprime adiabáticamente a un cuarto de su
volumen inicial. Calcular la presión y la temperatura final del gas.

13.45 Durante el tiempo de compresión de un motor de bencina, la presión

aumenta de 1 a 20 atm. Suponiendo que el proceso es adiabático y el
gas ideal, con γ =1.4. Calcular el volumen y la temperatura final del
gas.

13.46 Un globo sonda meteorológico expande su volumen al ascender en la

atmósfera. Si la temperatura inicial del gas dentro del globo era de 27º
C, calcular su temperatura cuando el volumen se ha duplicado.

391
 Cap. 13. Calor y la Primera Ley de la Termodinámica

13.47 Calcular el trabajo que se requiere para comprimir a 1/10 de su

volumen inicial, 5 moles de aire a 20º C y 1 atm de presión por un
proceso:
a) isotérmico, b) adiabático. c) Calcular las presiones finales en los
dos casos.

13.48 3 moles de gas argón inicialmente a la temperatura de 20º C, ocupan un

volumen de 10 lt. El gas experimenta una expansión a presión
constante hasta un volumen de 20 lt; luego se expande en forma
adiabática hasta que regresa a su temperatura inicial. a) graficar el
proceso en un diagrama PV. Calcular: b) la cantidad de calor que se le
entrego al gas durante todo el proceso, c) el cambio total en la energía
interna del gas, d) el trabajo total realizado durante el proceso, e) el
volumen final del gas.

392