COMPUESTOS DE

COORDINACIÓN

V2051- 1erC 2020 1

 Desarrollo de la clase
1- Introducción y desarrollo histórico
1.1. Introducción
1.2. Definiciones
1.3. Teoría clásica de coordinación de Werner
1.4. Ligandos: i- clasificación
ii- nomenclatura
1.5. Nomenclatura

2- El enlace de coordinación
2.1. Estructura electrónica de los átomos
2.2. Teoría del enlace de valencia (TEV)
2.3. Teoría electrostática del campo cristalino (TCC)

3- Estereoquímica
3.1 Isomería de los compuestos de coordinación

4- Bibliografía

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 1- Introducción
1.1. Introducción
1.2. Definiciones
1.3. Ligandos: i- clasificación
ii- nomenclatura
1.4. Teoría clásica de coordinación de Werner
1.5. Nomenclatura de complejos
1.1. Introducción
Los compuestos llamados compuestos de coordinación, complejos metálicos
o simplemente complejos son compuestos que contienen un átomo o ion central
que generalmente es un metal, rodeado por un conjunto de iones o moléculas
denominados ligandos.
El complejo tiende a mantener su identidad química aun en solución, pero en este
caso puede haber disociación parcial.
La carga eléctrica del complejo depende de las cargas de la especie química central
y de la carga de los iones o moléculas que la rodean, pudiendo resultar en catión,
anión o un compuesto neutro.

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Ejs. de compuestos de coordinación
Los forman iones metálicos de transición (los que tienen orbitales d vacios), los
cuales pueden actuar como ácidos de Lewis (aceptar electrones) y formar enlaces
covalentes coordinados

Clorofila Hemoglobina

QUIMICA INORGANICA RN1 4

1.2. Definiciones

3
1 2 contraión
4

Especie química central: átomo o ion central que generalmente es un metal al cual se hallan
unidos iones y/o moléculas. Con alta carga y pequeño radio dan complejos más estables. Actúa
como ácido de Lewis (aceptor de e-).

Ligando: se comporta como base de Lewis (donor de e-). Pueden ser uni, bi o polidentados.

Átomo donor: forma parte del ligando y es el que dona el par de electrones a la Especie química
Central

Esfera de Coordinación: incluye a la especie química central y a los ligandos pero no a los iones
de signo contrario (contraiones) no coordinados.

Número/ índice de Coordinación o valencia secundaria: es el número de átomos o moléculas

directamente ligados a la especie química central. No siempre es igual al Nº de ligandos, debido
a que alguno puede ser polidentado.
Se puede sacar con el nro. atómico efctivo: N.A.E., definido por Sidgwick:

N.A.E.= Z + 2NC – carga metal Esta cuenta debe dar el Z del gas inerte más próximo
Para el Co, es 27 + 2 x 6 – 3 = 36 que es igual al Z del Kr

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1.3. Ligandos: i- clasificación

Ligando Unidentado: se enlaza al átomo central a través de un solo átomo donor

◼ ej. Cl-, NH3

Ligando Bidentado: 2 átomos de un mismo ligando están unidos simultáneamente a

la especie química central, ej. C2O42-

Ligando Ambidentado: se puede unir a través de dos átomos, pero NO

simultáneamente, ej. SCN-

Ligando Polidentado: el ligando se enlaza al átomo central a través de más de dos

átomos simultáneamente, ej. EDTA

Quelato: complejos con ligandos polidentados (son más estables que los que
◼presentan ligandos unidentados)
.

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1.3. Ligandos: ii- nomenclatura

Ligando Nombre Tipo Sitio(s) de

coordinación
H2O acuo Monodentado O
Cl-, Br-, I- Cloro, bromo, yodo Monodentado X
F- fluoro Monodentado F
NH3 ammin o amino Monodentado N
CO carbonil Monodentado C
CN- ciano Monodentado C
NO nitrosil(o) Monodentado N
ON isonitrosil Monodentado O
OH- hidroxo Monodentado O
NCS- isotiocianato Monodentado N
SCN- tiocianato Monodentado S
NO2- nitro Monodentado N
ONO- nitrito Monodentado O
O2- oxo Monodentado O

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1.3. Ligandos: ii- nomenclatura
Ligando Nombre Tipo Sitio(s) de
coordinación
O O 2- oxalato bidentado 2O
║ ║
:O – C – C – O:

¨ CH CH NH
NH ¨ etilendiamina bidentado 2N
2 2 2 2

EDTA Hasta 2Ny4O

(etilendiamintetrace- hexadentado
tato)

¨ NH
NH ¨ hidrazina bidentado 2N
2 2

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Factores que influyen sobre la formación de complejos
1- Externos
Presión, temperatura
Los de grupos de coordinación volátiles como agua o amoniaco, son menos estables a alta
temperatura
2- Concentración
Complejos en estado solido se destruyen cuando se disuelven (o cambian de color)

3- Naturaleza del ion metálico

4- Naturaleza de los grupos coordinados
Se puede indicar la estabilidad que se genera dentro de cada tipo de grupo
Los que entregan
electrones más
fácilmente, son los
que generan
complejos más
estables
5- Naturaleza del ión fuera de la esfera
Los iones que pueden definirse como más estables, tienen tendencia a ingresar dentro de
la esfera
6- Formacion de quelatos
Lo polidentados son muy estables
QUIMICA INORGANICA RN1 9
1.4. Teoría clásica de coordinación de Werner
Propuesta por Alfred Werner (premio Nobel de química, 1913) en 1893, a los 26 años
de edad. Permitió aclarar el concepto de valencia. Tres de sus postulados más
importante son:
1. La mayor parte de los elementos poseen dos tipos de valencia (a) valencia primaria
y (b) valencia secundaria. En la actualidad (a) corresponde al estado de oxidación y (b)
al Nº o índice de coordinación (IC).
2. Todo elemento tiende a satisfacer tanto sus valencias primarias como secundarias.
3. Las valencias secundarias están dirigidas hacia posiciones fijas en el espacio 
base de la estereoquímica de los complejos; por ej. complejos hexacoordinados
poseen geometría octaédrica.

Ej. se tiene la siguiente sal compleja: [Co(NH3)6]Cl3

La valencia primaria del Co es +3
La valencia secundaria del Co es 6. Las moléculas de NH3 utilizan las valencias
secundarias del Co para unirse a él.
El Co (III) y las seis moléculas de NH3 unidas al mismo, forman la esfera de
coordinación.
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1.5. Nomenclatura de complejos- Ejemplos
i- El complejo se escribe entre corchetes. En primer lugar se escribe el símbolo
químico del elemento central seguido, sin separación, de los ligandos iónicos primero
y luego los neutros, por ej cloruro antes que amoníaco y agua.
Los complejos neutros suelen escribirse también sin corchetes*.
Ejs. [CoCl(NH3)5]2+; [Ni(CN)3(H2O)3] ; * Ni(CO)4

ii- El nombre de una sal compleja, se escribe igual que el de una sustancia simple, el
anión antes que el catión.
Ej. [Pt(NH3)4]Cl2 cloruro de tetramminplatino (II)

iii- Los ligandos aniónicos terminan en -o (cloro, yodo, ciano, hidroxo, isotiociano).

iv- Los ligandos neutros reciben el mismo nombre que la molécula progenitora
excepto para el agua (acuo), amino para el amoníaco, carbonilo para el CO y nitrosilo
para el NO.

v- Los complejos no iónicos se escriben como una sola palabra. Las sales complejas
se escriben con tres palabras, con el anión primero seguido de la preposición “de”.
Ejs. [Ni(CN)3(H2O)3] triacuotricianoníquel (III); [PtCl2(NH3)2] diaminodicloroplatino (II)
Ni(CO)4 tatracarbonilníquel (0)
K3[Fe(CN)6] hexacianoferrato (III) de potasio
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1.5. Nomenclatura de complejos- Ejemplos
vi- Para todos los complejos, en primer lugar se escriben el átomo o ion central y
luego los ligandos, sin separación. Para un catión complejo, el átomo o ion central se
identifica con su nombre seguido de su estado de oxidación en números romanos
entre paréntesis; para un anión complejo, se añade el sufijo —ato seguido del N° de
oxidación (si tiene más de uno) en números romanos entre paréntesis cuando.

vii- Los ligandos se escriben en orden alfabético, indicando el N° de ligandos iguales

con los correspondientes prefijos, los cuales no se tienen en cuenta para determinar
el orden alfabético.
Ej. [CoCl(NH3)5]SO4 sulfato de pentamminclorocobalto (III)

viii- Si hay ligantes cuyos nombres ya contienen prefijos numéricos (etilendiamino),

los prefijos usados son bis-, tris-, tetrakis-. No es una regla fija.
Ej. [Co(en)2Cl2]2SO4 sulfato de diclorobis(etilendiamin)cobalto (III)

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2- El enlace de coordinación
2.1. Estructura electrónica de los átomos
2.2. Teoría del enlace de valencia (TEV)
2.3. Teoría electrostática del campo cristalino (TCC)
2.4. Teoría del OM

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2.2. Teoría del enlace de valencia
Desarrollada por Linus Pauling (premio Nobel de química en 1954 y de la paz en
1962). También considera el ligando como base de Lewis y el ion central como ácido
de Lewis  los ligandos deben donar electrones a un conjunto de orbitales híbridos
degenerados (igual energía) del metal formados a partir de la combinación de
orbitales atómicos. Propone unión covalente entre ligando y metal (es un enlace
mixto, en realidad).

Explica pero NO predice propiedades:

• Estructurales
• Magnéticas
 Hay que conocer el resultado de mediciones magnéticas (número
de e- desapareados)

NO explica el color de los complejos  hay que utilizar la TCC

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 Estructura
Depende del numero de coordinación del metal:
NC 7, 8 y 9 son pocos comunes
NC 2, 4 y 6 son más comunes
NC Geometría Hibridación

2 Lineal sp

4 Tetraédrica sp3

4 Plana cuadrada dsp2 o sp2d

5 Bipiramidal triangular dsp3

5 Bipiramidal cuadrada d2sp2

6 octaédrica d2sp3 o sp3d2

QUIMICA INORGANICA RN1 15

Recordando la geometría de los orbitales d

eg= dx2- y2; dz2

t2g= dxy; dxz; dyz

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 para n = 6, octaédrico

d2sp3 o sp3d2

Donde los orbitales deben ser : d x2- y2

(Por estar sobre los ejes) d z2

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Ej.: complejo de orbital interno d2sp3

Ion [Fe(CN)6]3- Dato: paramagnético con 1e- desapareado

Fe: Z= 26, 4s23d6

4s 3d

Fe3+: d5

Orbitales híbridos del catión ocupados por e- de los ligandos

3d 3d 3d 4s 4p

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Ej.: complejo de orbital externo sp3d2

[Fe(H2O)6]3+ Dato: paramagnético 5e- desapareados por átomo de hierro

Fe: Z= 26, 4s23d6

4s 3d
Fe3+: 3d5

4s 3d

Orbitales híbridos
Fe3+
4s 4p 4d

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 para n = 4
hibridación sp3  tetraédricos, suelen ser del grupo II B: Zn, Cd, Hg (d10)

hibridación dsp2  cuadrados planos, suelen ser Cu+2, Au+3, Co+2, Ni+2, Pt+2, Pd+2
↓

d x2- y2

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Tetraédricos: sp3
[NiCl4]-2 Dato: paramagnético con 2 e- desapareados
Ni: Z= 28 otros ejs.: [CoCl4]2-
[MoO4]2-

Ni2+
3d

Orbitales híbridos del catión ocupados por e- de los ligandos

3d 4s 4p

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Cuadrados planos: dsp2
[Ni(CN)4]2- Dato: diamagnético

Ni2+
3d

Orbitales híbridos del catión ocupados por e- de los ligandos

3d 4s 4p

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2.3. Teoría electrostática del campo cristalino (TCC)
(de Bethe y Van Vleck, 1930. Para sólidos cristalinos)

Supone unión IÓNICA (modelo electrostático) entre ligandos y metal. Descarta

completamente la unión covalente.
Fundamento: cambio en la degeneración de orbitales d del metal.
- El ion metálico es libre y gaseoso
- los ligandos se comportan como cargas puntuales
- No hay interacción entre los orbitales del metal y los orbitales de los ligandos

Eenlace = q+ q-
r

Explica y predice propiedades: No explica:

El orden de la serie
• Estructurales espectroquímica
• Magnéticas
• Color

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Propone que el acercamiento de los átomos donores hacia los orbitales d,
forman un campo eléctrico (campo cristalino) que elimina la degeneración
de dichos orbitales quedando :

E
∆oct: 100-400 kJ/mol (Fuerza con que los
dx2- y2 dz 2 electrones de los ligandos repelen a los
del metal)

dxy dyz dxz

VEAMOS ALGUNOS EJEMPLOS Y COMPAREMOS CON TEV

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 Ej. 1
[Co(F)6]3- paramagnético (de orbital externo), 4e- desapareados

Co: Z=27
4s 3d
Co+3(d6)

3d 4s 4p 4d

No
hibridizan ∆oct pequeño, alto espín

4s4p34d2 sp3d2 de orbital externo

25
V2051- 1erC 2020
 Ej.2
[Co(NH3)6]3+ diamagnético

Co+3(d6)
3d 4s 4p
Si
hibridizan ∆oct grande, bajo espín
Campo cristalino FUERTE debido a que el
amoníaco cede sus electrones a los orbitales
metálicos vacíos con más facilidad que el
flúor

4s4p34d2 d2sp3 de orbital interno

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También hay desdoblamiento para complejos tetracoordinados

∆tetr
Ion libre

[Ni(CN)4] 2-
Cuadrado plano

[Co(Cl)4] 2-
tetraédrico
V2051- 1erC 2020 27
Explicación del color en complejos
Cuando la aproximación del conjunto de ligandos elimina la degeneración de
orbitales d pero ocasiona que el Δoct sea menor que la energía para el apareamiento
de electrones, entonces los electrones del átomo central ocuparán los orbitales d
quedando desapareados.
Como ΔE = hc/λ en este caso ΔE = Δoct

Puede determinarse la longitud de onda

dentro del espectro visible, saber cuál es el
color que se absorbe y en consecuencia
saber que color complementario se verá

V2051- 1erC 2020 28

Parte visible del espectro electromagnético

Color de la Rango aprox. de Color de luz Círculo de colores

luz absorbida long. de onda/ nm transmitida o color del espectro visible
complementario de
luz absorbida
Rojo 700- 620 Verde
Naranja 620- 580 Azul
Amarillo 580- 560 Violeta
Verde 560- 490 Rojo
Azul 490- 430 Naranja
Violeta 430- 380 Amarillo

V2051- 1erC 2020 29

complejo Color
[Co(CN)6]3- Incoloro

[Co(NH3)6]3+ Amarillo-rojo

[Cr(H2O)6]3+ Púrpura

[Ti(H2O)6]3+ Púrpura- rojo

Rosa
[Co(H2O)6]2+

[CoCl4]2- Azul

[Cu(NH3)4]2+ Azul

[Cu(H2O)6]2+ Azul- celeste

[Ni(H2O)6]2+ Verde

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Teoría del campo cristalino
Ej. Ión hexafluorocobaltato (III): [Co(Cl)6]3- paramagnético (de orbital externo)
dato: 4 electrones desapareados

Co: Z=27

4s 3d
Co+3

4s 3d

Doct : PEQUEÑO Es de ALTO SPIN

QUIMICA INORGANICA RN1 31

Teoria del campo cristalino
Ión hexaaminocobalto (III): [Co(NH3)6]3+ diamagnético

Co: Z=27

4s 3d
Co+3

4s 3d
Doct: GRANDE, bajo ESPÍN
Campo cristalino FUERTE debido a que el
amoníaco cede sus electrones a los orbitales
metálicos vacíos con más facilidad que el flúor

QUIMICA INORGANICA RN1 32

2.4 Teoría del orbital molecular (o del campo ligando)
Describe los enlaces, considerando OM enlazantes y antienlazantes, donde se
acomodan los electrones (ligandos en enlazantes, metales en antienlazantes)
Se basa en la teoria del campo cristalino, entonces la posibilidad de la ubicación de
los electrones (diamagnetica o paramagnetica), va a depender de la fuerza del campo

Diagrama de OM simplificado para un complejo octaédrico de un metal de transición del período

4. Sólo se muestran líneas conectoras para los OM en los que intervienen OA 3d

QUIMICA INORGANICA RN1 33

 Serie espectroquímica
I-< Br - < SCN- < Cl- < NO2- < F-< OH- < C2O42- < H2O < NCS- < NH3 < en
< NO2- < CN-< CO

Aumenta la fuerza del ligando

CN- espín bajo Δoct grande

> ΔE

<λ que

Br - espín alto Δoct pequeño

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3- Estereoquímica
3.1 Isomería de los compuestos de coordinación

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 de ionización
[Cr(SO4)(NH3)5]Cl
[CrCl(NH3)5]SO4

de hidratación
I) ESTRUCTURALES [Cr(H2O)6]Cl3
Enlaces diferentes [CrCl(H2O)5]Cl2.H2O

de coordinación
[Co(NH3)6][Cr(CN)6]
[Cr(NH3)6][Co(CN)6]
de enlace
ISÓMEROS [CoCl(NO2)(NH3)4]+
[CoCl(ONO)(NH3)4]+

geométricos
Cis o Trans
II) ESTEREOISOMEROS
Enlaces idénticos
ópticos
36
V2051- 1erC 2020
I) ESTRUCTURALES
Isomería de enlace

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II) ESTEREOISOMEROS
Geométricos:

n=4

n=6

facial meridional

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II) ESTEREOISOMEROS
Ópticos

QUIMICA INORGANICA RN1 39

II) ESTEREOISOMEROS
Ópticos
Son los que se comportan de manera diferente ante la luz polarizada. Cada uno es un
enantiómero, dextrógiro o levógiro, según giren a la derecha o a la izquierda el plano de luz.
Mezcla racémica, es la equimolar de enantiómeros de la misma sustancia, y no tiene actividad
óptica

ISÓMEROS
ÓPTICOS
(enantiómeros)

(a) y (b) Isómeros ópticos de cis-CoCl2(en)2 (c)

trans-CoCl2(en)2
Enlaces idénticos (no tienen isomeria optica)

QUIMICA INORGANICA RN1 40

 4. Bibliografía
1- Química de los compuestos de coordinación; F. Basolo, R. Johnson; 1967,
Reverté
2- Introducción a la Química de los Metales de Transición; L.E. Orgel, 1964,
Reverté
3- Química Inorgánica; Shriver & Atkins; P. Atkins, T. Overton, J. Rourke, M. Weller,
F. Armstrong; 4ª ed. (2008), MC Graw Hill
4- Química Inorgánica; C. E. Housecroft, A. G. Sharpe; 2ª ed. (2006), Pearson-
Prentice Hall
5- Química Inorgánica Descriptiva; G. Rayner- Canham; 2ª ed. (2000), Prentice Hall
6- Introducción a la Química Inorgánica; C. Valenzuela Calahorro, 1999, Mc Graw Hill
7- Química Inorgánica: Introd. a la Química de coordinación, del estado sólido y
descriptiva; G. E. Rodgers; 1995, MC Graw Hill
8- Química Inorgánica; E. Gutiérrez Ríos; 1993, Reverté

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