Compuestos de Coordinacion Ok
Compuestos de Coordinacion Ok
Compuestos de Coordinacion Ok
DE COORDINACION
CAPÍTULO X: QUÍMICA DE COORDINACIÓN Y
COMPLEJOS
AgCl ;
Tamaño
pequeño Carga cationica
Orbitales externos vacíos o vacantes elevada
METALES DE TRANSICIÓN
METALES DE TRANSICIÓN
• Disponen de orbitales vacíos de baja energía que pueden aceptar con facilidad
pares de electrones.
• Especial distribución de las energías relativas de los orbitales de valencia, lo que
posibilita una fácil hibridación.
TEORÍA DE LEWIS
Monodentados (ambidentados)
ligando
Acuo :OH2 0 Monodentado
etilendiamina
= en tienen dos o más átomos dadores que pueden
C H C H utilizar simultáneamente
2 2
H N NH
2 2
A los ligandos polidentados se los denominan
agentes quelantes
en
en
+2 + 4 (0) =
+2
PROPIEDADES Y
CARACTERÍSTICAS
Un complejo es una especie química distinta, con propiedades físicas y químicas
propias y diferentes al ion metálico y a los ligandos que lo componen.
[PtCl2(NH3)2] Diamindicloroplatino(II)
[Co(NO2)3(NH3)3] triamintrinitrocobalto(III)
4. Los ligantes neutros reciben el mismo nombre que su molécula, los ligantes
negativos tienen la terminación o y los ligantes positivos tiene la terminación
io.
( C6H5)3P Trifenilfosfina
CH3COO- Acetato
NH2NH3 + Hidrazonio
5. Los ligantes se citan por orden alfabético, sin tener en cuenta en
esta ordenación los prefijos numerales.
6. Prefijos numéricos.
Fe(H2O)4 (SO4)2
(H2O)4 Fe
OH
sulfato de μ-dihidroxobis(tetraacuohierro(III))
OH
Co(NH3)4 (NO3)4
(NH3)4Co
NH2
Ejemplos
[PtCl2(py)(NH3)] aminodicloropiridinaplatino(II)
Complejos Aniónicos
Ejemplos: trans-diclorobis(piridin)platino(II)
Isómeros geométricos cis y trans:
ión cis-diclorotetraammincobalto(III)
Primer caso:
Isómero mer
Cuando hay tres ligandos iguales y los tres
restantes son diferentes ( o no) se da otra forma
común de isomería geométrica en los complejos
octaedros. mer-trihidrotris(trifenilfosfin)iridio(III)
Segundo caso:
Isómero fac
fac-trihidrotris(trifenilfosfin)iridio(III)
4. Compuestos con ligandos puente
[(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]5+
ó
[{Cr(NH3)5}2(μ-OH)]5+
ion μ-hidroxo-
bis(pentaamincromo(III
))
Si el complejo a cada lado es diferente: uno detrás del otro
[(NH3)4Cr-(OH)2-Cr(NH3)4]+4
ion μ, μ -dihidroxo-bis(tetraamincromo(III))
[Cl5Cr-OH-Cr(NH3)5]
μ-hidroxo-pentaamincromo (III) pentaclorocromo
(III)
Ejemplos:
sulfato de azidopentaacuocobalto(III)
nitrato de bromofluorotetraaminplatino(IV)
bromuro de di-μ-oxooctaacuodicromo(III)
trinitro-N-triammincobalto(III)
hexacloroplatinato(IV) de potasio
hexacloroplatinato(IV) de tetraaminplatino(II)
sulfato de cloronitro-N-
tetraamminplatino(IV)
bis(dimetilglioximato)níquel(II)
bis(acetato)diamminpaladio(III)
sulfato de hexaacuohierro(II)
hexatiocianato-N-cromato(III) de amonio
hexatiocianato-S-cromato(III) de amonio
di-μ-
clorobis(clorotrietilarsinaplatino(II))
nitrato de μ-amido-μ-nitro-N-octaammindicobalto(III)
tetracloroplatinato(II) de tetraamminplatino(II)
NÚMERO ATÓMICO EFECTIVO
Es el número de electrones que rodea al metal coordinado. Principio:
estabilidad al alcanzar configuración de gas noble
Se representa como NAE.
Definición: e- metal + e- ligandos = NAE
Generalmente, los valores del NAE resultan iguales a los números
atómicos de los gases nobles.
Sin embargo, hay muchas excepciones a esta regla.
Los que siempre cumplen con esta regla son los carbonilos metálicos y
sus derivados:
[Ni(CO)4 ]
[Fe(CO)5]
3+
• El NAE del Co(III) en el [Co(NH3)6] se calcula fácilmente
como
sigue :
Co número atómico =
27 Co (III) = 24
electrones 6 (:NH3) =
12 electrones
El azul de Prusia es un pigmento azul oscuro muy usado en pinturas y anteriormente para
obtener copias de contacto de planos arquitectónicos o dibujos técnicos (cianotipos). Fue
descubierto accidentalmente en el siglo XVIII, siendo así el primer color sintético utilizado.
A pesar de esto, se ignoró hasta la segunda mitad del siglo XX la verdadera naturaleza de
su composición y estructura.
Se obtiene partiendo de una disolución de una sal de hierro (III) a la cual se adiciona el ion
hexacianoferrato(II):
El azul de Prusia atrapa el cesio y el talio radiactivo en el intestino, e impide que el cuerpo
los absorba.
Otros colorantes
- En separaciones extractivas
- En volumetrías ( complejometrías, quelatometrías)
- En determinaciones espectrofotométricas (formación de complejos coloreados)
- En general se usan profusamente para generar especies medibles o indicadoras
o bien para evitar interferencias
En medicina
Agentes quelantes terapéutico (EDTA para combatir el
envenenamiento con plomo)
El procedimiento más normal en
el caso de intoxicaciones por
metales es utilizar un agente
quelante para formar un complejo
que sea soluble en agua y así
pueda excretarse por
la orina.Obviamente, los agentes
quelatantes que pueden utilizarse
deben cumplir
condiciones. ciertas
Hg(II) puede eliminarse
Por mediante
tratamiento conejemplo. el que
ligantes
tengan grupos sulfhídrico, como
el ácido
2,3- dimercaptosuccínico.
• Agentes quelatantes terapéutico (EDTA para combatir el envenenamiento
con plomo)
•Como agentes antitumorales
Antitumoral No activo
Cis-platino Trans-
platino
Catálisis
Hidrogenación de olefinas: como catalizadores se usan
compuestos de metales en bajos estados de oxidación, tales
como el Rh. Ej.: catalizador de Wilkinson, [RhCl(PPh3)3] . En
presencia del catalizador, la reacción puede llevarse a cabo a
25°C y 1 atm
H2C=CH2 CH3-CH3
RCH=CH2 + H2 + CO RCH2CH2CHO
El proceso se lleva a cabo más efectivamente a 100°C y pocas atm. de presión
utilizando el complejo [Rh CO(PPh3)2]
• Oxidación de olefinas a aldehídos y cetonas: Un proceso utilizado
industrialmente es el Wacker, el cual consiste en la oxidación de etileno a
acetaldehído en presencia de un
•catalizador de Pd (II).
H2C=CH2 + CH3CHO
½O2
Polimerizaciones: Uno de los procesos más conocidos es la polimerización de propileno,
utilizando el catalizador de Ziegler-Natta, que da polímeros estereo-regulares. El
catalizador es una mezcla de TiCl4 y AlEt3.
CH2=CHCH2OH H3CH=CHOH
CH3CH2CHO
EN METALURGIA
5,8-dietil-7-hidroxidodecano-
6-oxima