PALADIO (Cartilla) AJH
PALADIO (Cartilla) AJH
PALADIO (Cartilla) AJH
Manual
Semillero de investigación:
Tumbaga
Centro de Materiales y Ensayos, SENA
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Realizado por:
Director Estratégico
Santiago Julio Camacho Peña
Equipo Técnico
Grupo de investigación GIMES
Semillero de investigación en Joyería TUMBAGA
Investigador Líder:
Juan Manuel Getiva Ardila
Coinvestigadores:
Sandra Milena Camargo Silva
Investigadores Auxiliares:
Olivia Astrid Jiménez Herrera
Diseño Editorial
Diana María Rubio Rincón
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INFORMACIÓN CORPORATIVA
4
Agradecimientos
5
Contenido
Objetivos ............................................................................................................................... 10
General.....................................................................................................................................................10
Específicos ................................................................................................................................................10
1 Marco Teórico.................................................................................................................... 11
1.1 Proceso de refinación con ácido nítrico .......................................................................................14
2 Metodología ....................................................................................................................... 15
2.1 Materiales...........................................................................................................................................15
2.2 Elementos básicos ..............................................................................................................................15
2.2.1 Elementos de protección .............................................................................................................15
2.2.2 Equipos y herramientas ...............................................................................................................16
2.3 Preparación de la muestra ...............................................................................................................16
2.4 Separación del Oro ............................................................................................................................18
2.5 Separación de la plata ........................................................................................................................21
2.6 Recuperación de Paladio ....................................................................................................................22
3 Técnicas analíticas para metales preciosos ........................................................................ 25
3.1 Generalidades ....................................................................................................................................25
4 Control Ambiental ............................................................................................................. 26
4.1 Disposición de residuos líquidos .......................................................................................................27
4.2 Control de Vapores. Prototipo para vapores nitrosos ......................................................................27
Conclusiones ......................................................................................................................... 30
Recomendaciones ................................................................................................................. 31
Bibliografía ........................................................................................................................... 32
Anexos .................................................................................................................................. 34
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Glosario
Aleación: Una aleación es una combinación de propiedades metálicas, que está compuesta de
dos o más elementos metálicos. J. L. Llorente. (2001).
Bórax: El bórax ó Tetraborato de sodio, es una sustancia química que se utiliza en joyería,
mezclando con agua como fundente al soldar oro, plata, etc. Permite que el metal fundido fluya
uniformemente sobre el molde, y conserva el brillo y el pulido de la pieza a soldar. J. L.
Llorente y Usero, M. (1989)
Decapado: Debido a los óxidos que se originan por los procedimientos de calentamiento, así
como a los residuos y cristalizaciones que dejan el bórax y los otros fundentes que se usan en
joyería, es necesario usar una solución que limpia la superficie del metal, a esto se le llama
“decapar”. Esta operación se realiza después de cada recocida del material para limpiarlo del
tizne residuos que queda después de éste procedimiento. A. López (2013)
Ley: La pureza de los metales se mide en milésimas, este indica que cantidad de metal precioso
puro se encuentra en la aleación si la dividiéramos en 1000 partes. A. López (2013)
Liga: Consiste en la mezcla de dos o más metales por medio de la fundición, con el fin de
obtener ligas o durezas, y colores con otros metales, quienes son los que le dan el color blanco al
oro. Las aleaciones más usadas para el oro blanco serían la plata y el paladio. J. L. Llorente.
(2001)
Muestra: Una muestra es una cantidad limitada de un material utilizada para estudiar las
propiedades del material en cuestión. A. V. Giraldo, (2016)
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Oro blanco: Es una aleación de oro amarillo, plata y paladio, que al fundirlo da como resultado
el “oro blanco”. Contiene dos partes de oro y la parte restante de plata y paladio en partes
iguales. J. L. Llorente, (1989).
Quilates: El oro utilizado se estima por su peso en quilates, que se refiere al porcentaje de oro en
la pieza. K. Takahashi A. Sasaki And H. Umeda J. MMIJ 123 (2007) 744-746.
Recocer: Es devolverle al material sus propiedades físicas, esto se realiza calentando el material
hasta que tome un color rojo cereza. A. Jiménez, (2016).
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Introducción
Dentro de los procesos llevados a cabo en joyería, se involucran técnicas que requieren del
uso de reactivos químicos, herramientas y metales que durante su proceso, generan
residuos contaminantes al medio ambiente y los cuales en muchas ocasiones no son
manipulados con el cuidado especifico y las indicaciones mínimas para su control ambiental.
Para llevar a cabo los procedimientos de afinación, el joyero, recupera el oro y desecha todo
el material restante, arrojando directamente a las aguas residuales los metales plata y paladio.
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Objetivos
General
Específicos
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1 Marco Teórico
Los metales preciosos como el oro (Au), la plata (Ag), el platino (Pt) y el paladio (Pd), se
utilizan en diversos campos, incluyendo la joyería, la electrónica y la industria dental. K.
Takahashi. A. Sasaki. And H. Umeda J. (2007).J; Shibata and A. Okuda: J. (2002).
Existe una creciente ansiedad por asegurar un suministro estable, por lo tanto, el desarrollo de
la tecnología es muy importante para utilizar los recursos de manera eficiente.
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Tabla 1. Valor del paladio en 30 días en pesos colombianos COP (precio por onza).
Dados los costos económicos y la progresiva demanda por la alta pureza de éstos metales
preciosos, recuperar de la chatarra de oro blanco el paladio, es económicamente interesante.
Como bien se sabe, el paladio es un elemento químico del grupo del platino, que se emplea
principalmente como catalizador y en joyería. El paladio es un metal de color blanco parecido al
platino. No se oxida con el aire, y es el elemento del grupo del platino de menor densidad y
menor punto de fusión. Es blando y dúctil al templarlo, aumentando considerablemente su
dureza, y la resistencia al trabajarlo en frío cuando su temperatura baja. W. Zhike, C. Donghui
and C. Liang. (2007). Su temperatura de fusión es de 1555 °C. Puede disolverse en ácido
sulfúrico y en ácido nítrico.
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Aplicaciones
A continuación, se muestra el triángulo de los colores de los metales oro, plata y cobre. figura
1, que el joyero tiene disponible para formular las aleaciones tomando en cuenta su color.
Según la liga y la proporción de ésta (mezcla de dos o más metales), las ligas se establecen
para ofrecer el color al oro. En el triángulo (Figura 1) se pueden observar las cantidades en
porcentajes necesarios que se requieren para cada color. Existe una amplia variedad de colores
del oro, en este caso el color se lo dará el cobre, del cual se podrán sacar distintas tonalidades de
rojos, rosados e incluso el mismo amarillo en diferentes tonalidades.
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En el caso del oro blanco, se usará paladio y plata en combinación con el oro. En el triángulo
(Figura 1) no se encuentra el paladio, sin embargo, para el joyero es bien sabido que al hacer la
aleación para el oro blanco, la plata con el oro no proporciona el brillo que se requiere, por lo
cual es necesario el uso del paladio.
Por otra parte, los procesos de afinación de metales preciosos a lo largo del tiempo, se han
basado en el uso de compuestos químicos agresivos tales como los cianuros y las aminas, para
lograr separarlos por el método de precipitación. Así, lo que se busca con los avances de
investigación, es mitigar el riesgo ambiental con el uso de reactivos químicos y la producción de
efluentes tóxicos que contienen metales contaminantes para el medio ambiente.
El objetivo de refinar el paladio con ácido nítrico, es permitir separarlo de otros metales con
un alto grado de pureza para seguir siendo usado en otros procesos de joyería.
El método antiguo se basa en el ataque a la aleación con ácido nítrico concentrado. Como es
bien sabido, el oro es resistente al ataque con ácido nítrico debido a sus propiedades
fisicoquímicas. El oro es recuperado en estado sólido, mientras que los metales, plata y paladio
son disueltos para luego llevarse a precipitación y finalmente ha estado metálico. En el proceso
se genera desprendimiento de vapores de NO x, altamente corrosivos y tóxicos.
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2 Metodología
2.1 Materiales
➢ Oro
➢ Plata
➢ Paladio
➢ Láminas de hierro
➢ Ácido nítrico al 65%
➢ Cloruro de sodio al 99%
➢ Agua destilada
➢ Nitrato de potasio (sal de nitro)
➢ Tetraborato de sodio (bórax)
➢ Ácido cítrico
➢ Carbonato de sodio
➢ Ácido clorhídrico al 37%
Para este proceso, se sugiere utilizar los elementos de protección personal, equipos y
herramientas que se nombran a continuación.
➢ Gafas de seguridad
➢ Mascarilla con filtro para vapores
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➢ Guantes de nitrilo
➢ Overol o bata de trabajo para fundición
➢ Careta de fundición
➢ Cofia
➢ Balanza
➢ Horno
➢ Estufa
➢ Filtro de gases o campana extractora
➢ Laminadora
➢ Tijeras metálicas
➢ Pinzas Bruselas
➢ Crisoles de cerámica
➢ Lingotera
➢ Equipo de fundición
La muestra de oro blanco debe prepararse a partir de plata ley 1000. La ley específica para
permitir el ataque con ácido nítrico es 166 milésimas (ley 4). Ya que al ser la aleación “plata” se
incrementa la resistencia al ataque del ácido.
Es de anotar que, para el caso de afinación de oro, usando cobre como elemento de encuarte
en la aleación, ésta debe estar a ley de 250 milésimas (ley 6 quilates).
Para bajar la ley del Oro blanco se toma en cuenta la formulación así:
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Donde, a = ley mayor
b = ley menor
Luego, la aleación es 33.38 g de plata 1000 que se pesa y se mezcla con la muestra de oro
blanco que pesa 11.52 g.
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2.4 Separación del Oro
Como bien se sabe, el uso de ácido nítrico concentrado 65% y la aleación que fue llevada a
ley 4, permite la separación del oro en estado sólido, como se observa en la figura 5, ocurre
desprendimiento de vapores de tipo NO x.
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El ácido nítrico al 65% se adiciona a las laminillas por las paredes del vaso de precipitado
lentamente y se calienta por dos horas sin permitir la ebullición. Luego, el oro se separa por
medio del método de filtración y se adiciona nuevamente ácido nítrico para sobre atacar y
mejorar la pureza del oro.
El ácido nítrico se filtra y el oro se lava con agua caliente para que este ácido sea eliminado
en su totalidad, figura 6.
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El oro sólido, finalmente es secado por calentamiento lento para llevarse a fundición, figuras
7 y 8.
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2.5 Separación de la plata
Para separar la plata, es conveniente adicionar solución de cloruro de sodio. Por cada gramo
de plata se deben adicionar 0.5 g de cloruro de sodio. La solución es adicionada al vaso de
precipitado. La reacción se puede observar en las figuras 11 y 12, cuando el cloruro de sodio es
adicionado al vaso y se precipita en cloruro de plata.
Posterior a esto se filtra. Se lava con agua caliente hasta llevar a pH neutro. Luego se
adicionan 10 ml de H2SO4 al 55% de concentración y dos láminas de hierro previamente
preparadas (lijadas y libres de óxido) para permitir el cambio de color del cloruro de plata de
blanco a gris. La reacción termina cuando toda la plata cambie el color a gris oscuro. Finalmente,
se filtra, se lava con agua caliente para eliminar la acidez, se seca lentamente en la estufa y luego
se funde con nitrato de potasio para llevarla a plata metálica. En el filtrado restante, el paladio se
encuentra en solución.
La ecuación 1, muestra el proceso a partir de la reacción del nitrato de plata con el cloruro de
sodio en solución, para luego llevarse a cabo la reducción del cloruro de plata con ácido
sulfúrico.
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AgNO3 (ac) + NaCl(s) AgCl (s) + NaNO3 (ac) Ecuación 1
Ecuación 1. Reacción de reducción del cloruro de plata con ácido sulfúrico en presencia de hierro
El proceso de recuperación de paladio, es llevado a cabo por ataque con ácido nítrico al 65%
de concentración. La ecuación general 2, ilustra la reacción de paladio con ácido nítrico:
El filtrado de ácido nítrico se coloca a evaporación, pero sin llevarse a la ebullición, figura 13.
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Este precipitado se lava tres veces con HCl concentrado y se somete a evaporación en la
estufa, sin alcanzar el punto de ebullición. El sedimento rojo obtenido se recoge en un papel
filtro, figuras 14 y 15.
Como último paso, este papel filtro se deja secar con el calor de la estufa, figura 16.
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Se pesa el papel filtro seco en la balanza y se lleva a calcinación en una mufla a temperatura
de 400 °C por una hora. Luego de alcanzada ésta rampa de temperatura, se deja enfriar hasta
llegar a temperatura de 25 °C.
El paladio recuperado es fundido con el equipo de fundición, figuras 17 y 18. Luego se coloca
en la lingotera y se decapa con ácido cítrico, para continuar con el proceso de laminación del
metal.
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La figura 18 muestra los botones de paladio recuperados a través de este proceso, los cuales
se laminan y se utilizan en los procesos respectivos de joyería y demás procesos manufactureros.
Figura 18. Botones de paladio recuperado por ataque con ácido nítrico
Fuente: Autor
La ley del metal de paladio afinado, puede ser evaluada por técnicas analíticas como
Difracción de Rayos X, (DRX) y Microscopia Electrónica de Barrido acoplada a espectroscopia
de energía dispersiva de rayos X, (SEM – EDS).
3.1 Generalidades
25
– EDS nos aporta información acerca de la estructura cristalina interna del material, además de
que permite identificar los elementos presentes en la muestra. La cátodo luminiscencia (CL)
tiene sus principales aplicaciones en el estudio textural de la lámina, y puede reforzar las
observaciones realizadas con microscopía óptica convencional.
Esta técnica puede ser también interesante en la modelación de procesos genéticos de gangas
o menas de yacimientos minerales, en particular, en el estudio geoquímico. J. C. Melgarejo, J.
Proenza, S. Galí, Llovet X. (2010).
De este modo la información es valiosa cuando se pretende analizar la calidad del metal en
estudio.
4 Control Ambiental
Considerando todos estos aspectos y la poca información que existe acerca de los efectos
adversos e irreversibles en la utilización de este peligroso agente químico en la minería y en otras
fuentes industriales, aún, en la actualidad, y pese a múltiples esfuerzos de parte de entidades
ambientales, la legislación colombiana carece de contravenciones y oposiciones en cuanto al uso
del cianuro en la explotación minera.
Así, que el interés se centra en buscar alternativas amigables con el medio ambiente y con las
personas que están en contacto con éstos materiales para poder establecer condiciones de
experimentación menos agresivas y dañinas a la hora de afinar estos metales.
26
4.1 Disposición de residuos líquidos
Es indispensable dar tratamiento final a los residuos líquidos finales, sabiendo que en su
composición solo se encuentran trazas de los metales usados en el procedimiento, más no
cantidades representativas. Así, que éstos son neutralizados a pH 7 con hidróxido de sodio en
escamas, como se observa en la figura 19.
A partir de la experiencia en el proyecto de refinación de oro por método químico con ácido
nítrico industrial al 55%, se propuso un diseño de un prototipo que minimiza la emisión de estos
vapores nitrosos NOx al ambiente, y así contrarrestar el efecto de contaminación gaseosa y el
riesgo para la salud de las personas involucradas en el proceso.
Para la construcción del dispositivo, fue necesario utilizar filtros de gas a base de carbón
activado, una manga de plástico, un tubo de PVC, carbonato de sodio en polvo, un embudo para
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adicionar el ácido y un extractor de aire para mejorar la eficiencia de la extracción de éstos
vapores contaminantes.
El dispositivo evita que los vapores se propaguen hacia el exterior y puedan ser aspirados por
las personas en el caso de que no se cuente con una campana extractora para éste fin. Gétiva, J.
M. (2015) Tomado de “afinación de oro a partir de chatarra de oro” – SENA, Centro de
Materiales y ensayos.
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La figura 21, muestra la imagen real del prototipo construido con los elementos arriba
mencionados.
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Conclusiones
• El método estudiado, permite sin emplear una tecnología de punta, obtener buenos resultados
respecto a la calidad de los metales recuperados.
• Los vertimientos líquidos obtenidos en la fase final del proyecto, son neutralizados para
contrarrestar el efecto adverso con el medio ambiente.
• Dentro del estudio es posible validar que la refinación de paladio se debe llevar acabo por
personal apto en la manipulación de sustancias químicas y con el uso de elementos de
protección individual con el fin de evitar posibles accidentes.
• Se logró contener en un gran porcentaje los vapores nitrosos generados durante el proceso y
así minimizar el contacto de éstos con los investigadores a través del uso del prototipo.
• Es importante en los casos que no se pueda llevar a cabo la construcción del prototipo de
vapores bien sea en talleres de joyería o laboratorios, contar con una campana extractora para
realizar el procedimiento dado el alto grado de toxicidad de éstos vapores.
• Aunque existen otros métodos de refinación de metales preciosos, cada proceso es diferente
en cuanto a las etapas aplicadas y las ventajas o desventajas, como lo son los costos, calidad
del metal y tiempo empleado durante las técnicas experimentales. Sin embargo, en algunos
países del mundo, existen plantas de beneficio dedicadas al reciclaje de éstos metales que
permiten incorporarlos nuevamente al sector comercial.
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Recomendaciones
• Las dosificaciones dadas por éste manual, son según la cantidad de material recuperado al
momento del experimento, varía según el volumen de paladio a recuperar.
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Bibliografía
J. L. Llorente. Vol. 1. 5th ed. Madrid: Paraninfo, 2001. Título de la página: Tomado de:
http://go.galegroup.com.bdigital.sena.edu.co
A. Lopéz, (2013). Joyeria Artesanal Blog. Obtenido de Plata de ley 925. Obtenido de
http://miblogjoyeromadridcolombiano.blogspot.com.co/p/blog-page_2.html.
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J. L. Llorente. Vol. 1. 5th ed. Madrid: Paraninfo, 2001. Elaboración de joyas: Tomado de:
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T. Okabe. H. Nakada and K. Morita: J. Surf. Sci. Soc. Japan 29 (2008). 592 – 600.
32
J. Shibata, S. Gonomaru and H. Yamamoto: KAGAKU KOGAKU
K. Liu, A. Shibayama, T. Suzuki, W. T. Yen and T. Fujita: J. MMIJ 117 (2001) 221–225.
Roy Rushforth (2004). «Palladium in Restorative Dentistry: Superior Physical Properties make
Palladium an Ideal Dental Metal». Platinum Metals Review 48 (1).
Melgarejo, Joan Carles. Proenza, Joaquín. Galí, Salvador. Llovet, Xavier. (2010). Técnicas de
caracterización mineral y su aplicación en exploración y explotación minera. Boletín de
la Sociedad Geológica Mexicana. Volumen 62, núm. 1, p. 1-23.
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Anexos
Fundir Laminar
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Semillero de investigación:
TUMBAGA