Guía 8 - Equilibrioqco2022

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CÁTEDRA DE QUÍMICA GENERAL E INORGÁNICA

Espacio Curricular: QUÍMICA GENERAL Año:2022

GUÍA DE ESTUDIO N° 8
EQUILIBRIO QUÍMICO

Al finalizar el estudio de este tema se espera que el estudiante logre los siguientes objetivos:
• Conocer las características que presenta un equilibrio químico.
• Saber interpretar las curvas “concentración vs tiempo” para las distintas sustancias que in-
tervienen en una reacción e identificar, en las mismas, el estado de equilibrio.
• Conocer la ley de acción de masas y aplicar su expresión matemática en equilibrios homo-
géneos y heterogéneos.
• Interpretar los valores de Kc y Kp, y la relación entre estos para cada sistema químico.
• Definir cociente de reacción y su interpretación al compararlo con K.
• Conocer los factores que modifican el equilibrio químico.
• Expicar el principio de Le Chatelier y aplicarlo a cambios en las condiciones de una reacción
determinada, en equilibrio.

1.1 – Atendiendo a las características del estado de equilibrio, completa las oraciones con alguno
de los términos presentes en el siguiente cuadro.

cerrado - dinámico – constante - irreversible – exotémicas - iguales – varia-


ble – temperatura – reversibles – constantes -

Un sistema reaccionante está en equilibrio si:


a) El sistema es _ _ _ _ _ _ _ _
b) Las reacciones son _ _ _ _ _ _ _ _ _
c) Las velocidades de las reacciones directa e inversa son _ _ _ _ _ _ _
d) Las concentraciones de todas las especies que intervienen son _ _ _ _ _ _

1.2 - A continuación se presentan dos sistemas a la misma temperatura:


Sistema A: NH4Cl(s) → NH3(g) + HCl(g)
Sistema B: NH4Cl(s)  NH3(g) + HCl(g)
Con la información proporcionada en las ecuaciones químicas, ¿en cuál de los sistemas
es factible que se establezca el equilibrio? Justifica tu respuesta.

2. El siguiente gráfico permite realizar el seguimiento de las concentraciones de reactivos y


productos en la reacción de síntesis del yoduro de hidrógeno según la siguiente ecuación:
H2(g) + I2(g) ⇄ 2 HI(g)

Guía nº8 Pág. nº 1


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Simbología:
[X]0=concentración molar (mol/L)
INICIAL de la sustancia “X”
[X]=concentración molar (mol/L) de
la sustancia “X” en un momento dis-
tinto al inicial.

a. ¿Se completó totalmente la reacción? ¿Por qué?

b. ¿Cuántas reacciones se verifican en este caso? ¿cuál/cuáles?

c. ¿Por qué se dice que esta reacción es reversible?

d. ¿Cuándo la reacción alcanza el estado de equilibrio? Responde y marca en el gráfico


el momento en que el sistema alcanza el estado de equilibrio (t eq).

e. ¿Siempre las concentraciones finales del producto serán mayores que las de los reac-
tivos? ¿Qué otras posibilidades pueden verificarse? Señala las mismas con distintos
colores en el gráfico.

f. En el equilibrio ¿se detienen las reacciones?

g. Desde el punto de vista de las fases presentes en el sistema, ¿se trata de un equilibrio
homogéneo o heterogéneo? ¿por qué?

h. Expresa matemáticamente la ley del Equilibrio Químico en función de las con-


centraciones molares (Kc) aplicándola para el caso de la gráfica (síntesis del HI).

i. Expresa matemáticamente la ley del Equilibrio Químico en función de las presiones


parciales (Kp) aplicándola para el caso de la gráfica (síntesis del HI).

3- La descomposición del tetróxido de dinitrógeno en dióxido de nitrógeno es una reacción re-


versible, según la siguiente ecuación químicas:

N2O4(g)  2 NO2(g)

Los siguientes gráficos muestran el cambio de concentraciones de NO 2 (gas pardo anaranjado)


y N2O4 (gas incoloro) con el tiempo para tres situaciones distintas (a, b y c).

Guía nº8 Pág. nº 2


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Analiza los mismos y responde a qué sistema corresponden cada una de las siguientes proposi-
ciones:

- Se ha comenzado con una mezcla de ambos gases. _ _ _


- El ensayo inicia con dióxido de nitrógeno puro. _ _ _
- Inicialmente se tiene tetróxido de dinitrógeno puro. _ _ _
- Al comienzo del ensayo se observa un color pardo anaranjado intenso. _ _ _
- Al inicio de la reacción se observa un color pardo suave. _ _ _
- Pasado cierto tiempo se alcanzó el estado de equilibrio _ _ _

4- En un sistema cerrado se colocan SO 2 y O2 cuyas concentraciones molares iniciales son:


0,4 y 0,2 molar. En la reacción: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) , pasados 10min, el sistema
alcanza el equilibrio hallándose las siguientes concentraciones: 0,3M de SO 2; 0,17 M de
O2 y 0,05 M de SO3.
Representa gráficamente la variación de concentración con respecto al tiempo de todas
las especies químicas para la reacción planteada.

5- Analiza las siguientes ecuaciones químicas:


a) CO2(g)+H2(g) ⇌ CO(g) + H2O(g)
b) b) SrCO3(s) ⇌ SrO(s)+CO2(g)
c) NaF(s)+H2SO4() ⇌ NaHSO4(s)+HF(g)
d) d)HClO2(ac)⇌ H+(ac)+ClO2 (ac)
En la siguiente tabla cada fila corresponde a uno de estos sistemas. En la misma, com-
pleta para cada reacción como se indica a continuación:
• Marca con una cruz si el sistema es homogéneo o heterogéneo.
• Escribe la expresión de la ley de equilibrio (K c y Kp) cuando corresponda.
• Calcula y completa con el valor de n
Homo- Hetero-gé-
Kc Kp n
géneo neo

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6- Atendiendo al valor de Kc para cada una de las reacciones químicas, analiza y ordena
las mismas, según su rendimiento de menor a mayor.

7- A determinada temperatura, para la reacción A2 + B2  2AB Kc=3


La misma reacción se ha representado esquemáticamente a nivel molecular en tres mo-
mentos diferentes.
Suponiendo que el volumen del sistema sea de un litro; indica cuál de los tres esque-
mas corresponde a la reacción en equilibrio.

8- Teniendo en cuenta la siguiente ecuación química:


2NO2(g) ⇄ 2NO(g) + O2(g)

Señala con una “x” la opción correcta que corresponde a la relación entre Kp y Kc para
esta reacción. Desarrolla la deducción matemática que justifique la opción elegida.

a- Kp = Kc / RT .......... b- Kp = Kc ( RT )3 ………….
c- Kp = Kc ( RT )2 …………. d- Kp = Kc2/3 ………….
e- Kp = Kc R T ………….
.

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9- Para predecir si una mezcla determinada de reactivos y productos tenderá a producir más
productos o reactivos, se compara el coeficiente de reacción Q con la constante de
equilibrio K.

Para una reacción general: A2(g) + B2(g) ⇄ 2 AB(g)

a. Escribe las expresiones de Q y Kc. ¿en qué se diferencian?

Las siguientes gráficas representan tres situaciones distintas para la misma reacción, donde
la altura relativa de cada barra representa la magnitud de Q y K.

De la observación de las mismas responde con el número de sistema que corresponda:

a. ¿En qué caso/s el sistema se encuentra en equilibrio? _ _ _


b. ¿En qué caso/s el sistema NO ha alcanzado el estado de equilibrio? _ _ _
c. ¿En qué caso/s la reacción directa predomina hasta que se alcance el equilibrio? _ _ _
d. ¿En qué caso/s la reacción inversa predomina hasta que se alcance el equilibrio? _ _ _

10- Responde:
a- ¿Qué factores afectan a un sistema en equilibrio?
b- Enuncia el principio de Le Chatelier.
c- ¿La presencia de un catalizador, que aumenta la velocidad de las reacciones, afectará
a un sistema en equilibrio químico?

11- La siguiente gráfica muestra la variación de concentración en el tiempo para la oxidación del
monóxido de nitrógeno.

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Luego de analizar detenidamente la gráfica, responde:


a- ¿Cómo se encuentra la reacción en el intervalo de tiempo t 0 – t1?
b- ¿Qué ocurre frente al agregado de oxígeno al sistema? Explica teniendo en cuenta el principio
de Le Chatelier.

12- Para la reacción en equilibrio cuya ecuación química es:


CO(g)+H2O(g) ⇄ CO2(g) + H2(g)
Lee atentamente y aplica el principio de Le Chatelier, completando con los términos derecha,
izquierda, aumenta, disminuye o no varía, según corresponda.

a) cuando se incrementa la presión parcial de CO 2, el equilibrio se desplaza hacia la _ _ _


_ _ _ _ y la presión parcial de H2 _ _ _ _ _ _ _ _
b) si disminuye la presión de CO; el equilibrio se desplaza hacia la _ _ _ _ _ _ _ y la presión
parcial del CO2 _ _ _ _ _ _ _ _ _
c) al aumentar la concentración de CO, el equilibrio se desplaza hacia la _ _ _ _ _ _ _ _ y
la concentración del H2 _ _ _ _ _ _ _ _ _
d) si se extrae agua del sistema, el equilibrio se desplaza hacia la _ _ _ _ _ _ _ y la constante
de equilibrio_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _.

13- La reacción global de la fotosíntesis es:


6 CO2(g)+ 6 H2O(ℓ) ⇄ C6H12O6(aq)+ 6 O2(g) ∆H=+2802 kJ

Enuncia el efecto que tendrá cada uno de los siguientes cambios sobre la composición de equi-
librio (tiende a la formación de reactivos, tiende a la formación de productos o no tiene efecto).
a) La presión parcial de O2 se incrementa _____________
b) El sistema se comprime _____________
c) La cantidad de CO2 se incrementa _____________
d) La temperatura se incrementa _____________
e) Se consume la glucosa _____________
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f) Se añade agua _____________


g) La presión parcial de CO2 disminuye _____________

14- Cálculo de Kc

• Para el cálculo de la constante de equilibrio, es necesario determinar experimentalmente


las concentraciones o presiones parciales en el equilibrio de las sustancias intervinientes en una
reacción.
Una vez obtenido estos valores, se puede calcular directamente Kc ó Kp, teniendo en cuenta la
expresión de las mismas y la estequiometría de la reacción.

14.1- Ejercicio de Aplicación:

Al analizar una mezcla en equilibrio de nitrógeno, hidrógeno y amoníaco, contenida en el interior


de un matraz a 1000 K, obtenemos los siguientes resultados: [H 2]= 1,62 mol/L ; [N2]= 1,03
mol/L ; [NH3]= 0,102 mol/L
Calcula a dicha temperatura, el valor de la constante de equilibrio K c correspondiente a la reac-
ción: 3 H2(g) + N2(g) ⇄ 2 NH3(g)
R: 2,38.10-3 (L/mol)2

14.1.1- Escribe la expresión de Kc para la reacción.


14.1.2- ¿Se puede prescindir de la ecuación química? ¿por qué?
14.1.3- Resuelve el problema y escribe una respuesta.

• En muchos casos, no se conocen las concentraciones de equilibrio de todas las especies


químicas, en su lugar, se sabe sólo la composición inicial de la mezcla de reacción y se da
información acerca de la composición de equilibrio.

Por lo general, la información faltante, puede encontrarse utilizando la estequiometría de la


reacción. La forma más fácil de hacerlo es con un cuadro de equilibrio, que muestra la com-
posición inicial (concentración molar o presiones parciales), los cambios necesarios para alcanzar
el equilibrio en términos de una cantidad desconocida “x” y la composición final de equilibrio.

Se pueden presentar las siguientes situaciones problema:

A) Se conoce la concentración de equilibrio de una sola de las especies intervinientes.

Ejercicio de Aplicación
14.2- En un recipiente de 8 L se introducen 0,58 moles de dióxido de carbono y 0,31 moles de
hidrógeno. Se calienta hasta 1250 ºC y se establece el equilibrio de la reacción en fase gaseosa:
CO2 (g) + H2 (g) ⇄ CO (g) + H2O (g)
Analizando la mezcla se encuentra que hay en el equilibrio 0,36 moles de dióxido de carbono.
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a) calcula las cantidades, en moles, de los demás componentes en el equilibrio.


Rta: 0,09 moles de H2; 0,22 moles de CO y 0,22 moles de agua

b) determina el valor de Kc a dicha temperatura. Rta: 1,49

Una estrategia para resolver problemas de este tipo es, conociendo la ecuación química igua-
lada y la expresión de la constante, elaborar el cuadro de equilibrio para dicha reacción.

Si bien en las expresiones de Kc y Kp se utilizan concentraciones molares o presiones parciales,


en este caso, por ser ∆n =0 ( nProductos -  nReactivos) el volumen del sistema no es necesario
tenerlo en cuenta y se completa el cuadro de equilibrio con el número de moles.

CO2 H2 CO H2O - Los signos (- ; +) hacen referen-


cia a la cantidad de sustancia
Estado inicial 0,58 0,31 0 0 que reacciona o que se produce;
Cambio por - De la estequiometría de la reac-
-x -x +x +x ción se sabe que por cada mol
reacción
En el equilibrio de CO2 ó H2 que se convierte, se
0,36 0,31-x x x
forma un mol de CO y de agua

14.2.1- A partir de esta tabla, ¿podrías responder a la primera pregunta planteada en el


punto 9.2? ¿Cómo? En el siguiente cuadro, realiza todos lo cálculos que consideres ne-
cesarios.

14.2.2- Con lo realizado hasta el momento, ¿se ha resuelto completamente el problema plan-
teado? ¿Qué falta calcular? ¿Cómo lo harías?

B) En muchos casos es necesario calcular las cantidades de todos los reactivos y productos
presentes en el equilibrio.

En este tipo de problemas, por lo general, se tienen como datos el valor de la constante de
equilibrio (Kc ó Kp) y las cantidades iniciales de las sustancias reaccionantes.

Nuestra estrategia para resolver problemas de este tipo es, conociendo la ecuación química
igualada y la expresión de la constante, elaborar el cuadro de equilibrio correspondiente.
14.3- Para una reacción general: A(g) + B (g) ⇄ C(g) + D(g) Kc= 200

14.3.1- Escribe la expresión de Kc para esta reacción:

14.3.2- Para este caso, ¿es necesario conocer el volumen del sistema?
¿Por qué?
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14.3.3- Suponiendo inicialmente en el reactor, sólo los reactivos, A y B; ¿cómo completarías el


siguiente cuadro de equilibrio? Para esta tarea te proponemos que utilices los siguientes símbolos
en el orden que corresponda, siendo n el número de moles .

+x; nA ; nB-x ; -x ; x ; nB ; 0 ; -x ; +x ; nA –x ; x ; 0

A B C D
Estado inicial
Cambio por
reacción
En el equilibrio

14.3.4- Al reemplazar en la expresión de Kc por los valores en el equilibrio según el cuadro de


equilibrio la expresión queda: (encierra en un círculo la opción correcta)

(n − x )(n B − x )
Kc = A Kc =
x2
Kc =
x
x 2
(n A − x )(n B − x ) (n A − x )(n B − x )

En este caso se dan 2 alternativas:


I) nA = nB II) nA  nB
2
x La resolución corresponde a una ecuación de
Kc = segundo grado del tipo:
Kc toma la forma:
(n − x )2
a x + bx + c = 0
2
Para calcular el valor de x
es posible el siguiente artificio: Donde x tiene dos raíces: x1 y x2; de las cuales
x
2
x se selecciona sólo una.
Kc =  Kc =
( n − x) 2 n− x La raíz que se descarta, es por carecer de sig-
nificado según el siguiente criterio:
Conclusión: a) si su valor es negativo;
La ecuación de 2º grado se transforma
b) si su valor es mayor que nA y/o nB
en una ecuación de 1er grado.

Ejercicio de Aplicación

14.4- Se coloca una mezcla de 0,5 moles de H2 y 0,5 moles de I2 en un recipiente de acero
inoxidable de 1,00 L a 430 ºC. Calcula las concentraciones de todas las especies químicas en el
equilibrio para la siguiente reacción: H 2( g ) + I 2( g )  2HI ( g ) Kc=54,3 a 430 ºC.
Rta: [I2]=[H2]=0,106 M ; [HI]= 0,786M

No rige una pauta única y obligatoria para encarar problemas de este tipo. Solamente se pueden
enumerar algunas normas básicas, que ordenan el razonamiento y guían hacia la respuesta
correcta.

14.4.1- A continuación te proponemos una serie de pasos con el objeto de que, luego de un
análisis y discusión con tus compañeros, los enumeres de acuerdo a un orden lógico que permita
resolver el ejercicio.

 Efectuar los cálculos matemáticos necesarios.


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 Escribir la expresión de Kc ó Kp para la reacción. Es importante tener en cuenta el estado


físico de las sustancias ya que los sólidos y líquidos puros no intervienen en el equilibrio.

 Plantear el cuadro de equilibrio.

 Verificar los resultados y escribir la respuesta buscando coherencia en el valor numérico,


las unidades y el enunciado.

 Plantear la ecuación química balanceada.

 Leer atentamente el problema y extraer todos los datos e incógnitas que propone. Tener
en cuenta si se trata de masa, moles o presiones parciales y si el volumen del sistema
será necesario tenerlo en cuenta en los cálculos.(n= ó ≠ de 0)
14.4.2- ¡A resolver! Te proponemos que ahora resuelvas el problema planteado siguiendo
los pasos propuestos:

15- Resuelve:

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15.1- Se introduce 1 mol de SO3 en un recipiente de 1 L y al alcanzarse el equilibrio se forman


0,6 moles de SO2. Calcula el valor de la constante Kc, correspondiente al proceso: 2 SO3(g) ⇄ 2
SO2(g) + O2(g)
Rta: 0,675 mol/L

15.2- Al analizar una mezcla en equilibrio de nitrógeno, hidrógeno y amoníaco, contenida en el


interior de un matraz a 1000 K, obtenemos los siguientes resultados: [H2]= 1,62 mol/L ; [N2]=
1,03 mol/L ; [NH3]= 0,102 mol/L
Calcula a dicha temperatura, los valores de las constantes de equilibrio K c correspondientes a
las siguientes reacciones:
a) 3 H2(g) + N2(g) ⇄ 2 NH3(g)
b) NH3(g) ⇄ 1/2 N2(g) + 3/2 H2(g)
c) ¿Podrías establecer una relación entre las dos constantes calculadas en los puntos a y b?

Rta: a) 2,38.10-3 (L/mol)2; b) 20,5 mol/L

15.3- A 300ºC, el valor de Kc para la reacción: PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g) es 0,56.


En un recipiente de 10 L hay una mezcla formada por 0,9 moles de Cl 2, 1,8 moles de PCl3 y 0,24
moles de PCl5.
a) ¿Estará dicha mezcla en equilibrio?
b) Si no lo está, ¿en qué sentido evolucionará el sistema?
c) Calcula las concentraciones de cada una de las especies, una vez establecido el equilibrio.
Rta: a) Q=0,675 b) Evoluciona hacia la izquierda;
c) [PCl5]=0,027M; [PCl3]=0,176M; [Cl2]=0,086M

15.4- Se colocó una muestra de 25g de carbamato de amonio, NH 4(NH2CO2), en un frasco vacío
de 250mL y se mantuvo a 25 ºC. En el equilibrio había 17,4 mg de CO 2. ¿Cuál será el valor de
Kc para la reacción: NH4(NH2CO2)(s) ⇄ 2 NH3(g) + CO2(g)
Rta: 1,58.10-8

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