Entalpía, Entropía y Energía Libre de Gibbs

Energía Química
Energía del movimiento
Energía Nuclear
http://ejemplosde.info/ejemplos-de-energia-quimica/
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Energía Luminosa
Energía Eléctrica
Calor
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La Termodinámica es esencial para la química.
Explica por qué las reacciones Forma parte de nuestras

tienen lugar y nos permite vidas, ya que el calor emitido
predecir la cantidad de calor por los combustibles al
que liberan y el trabajo que quemarse y los recursos
pueden realizar. energéticos aportados por los
alimentos que ingerimos,
están gobernados por
principios termodinámicos.
¿Por qué unos procesos ocurren en un sentido
y no en el contrario?
granitodearena-purezza.blogspot.com
Para dar una explicación a esto, debemos entender algunos conceptos…

Definiciones
: Es la porción de universo que tomamos como

objeto de estudio. Existen tres tipos de sistemas:
-
-
-
: es el conjunto de propiedades
que permiten definirlo (ejemplo: presión, volumen,
temperatura)
SISTEMA + ENTORNO= UNIVERSO

abierto cerrado aislado
La suma de todas las formas
de energía de un sistema se
denomina , la cual
es la suma de las energías
cinética, potencial e interna.
www.textoscientificos.com
La representa la
energía molecular de un sistema
(energía de las moléculas, sus
interacciones, energía de protones,
etc.).
lapizarradelafisica.blogspot.com
Un sistema se define como termodinámicamente en equilibrio si
mantiene un equilibrio térmico, mecánico, de fase y químico.
shackjair.blogspot.com
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Es una transformación en la que un sistema
intercambia energía con su entorno, pasando
de un estado inicial de equilibrio a otro estado
final de equilibrio.
PUEDEN SER
Procesos reversibles: a Procesos irreversibles: el

través de etapas tan cortas que sistema cambia tan rápido
las variables del sistema no que no puede restablecer el
varían apreciablemente entre equilibrio con su entorno. Un
etapas. El sistema está en pequeño cambio en las
constante equilibrio con el variables no consigue invertir
entorno y puede invertirse el proceso.
mediante un cambio
infinitesimal.
http://www.youtube.com/watch?v=0eJy0hLaJw8
• Magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso
(por ejemplo, en el transcurso de una reacción química) .
• Ejemplos:
– Presión
– Temperatura
– Volumen
– Concentración
Variables extensivas: cuyo valor

depende de la cantidad de materia que
contiene el sistema. Ej. masa, volumen
Variables intensivas: cuyo valor no
depende de la cantidad de materia que
contiene el sistema. Ej. T, P, densidad.
• Tienen un valor único para cada estado del sistema.
• Su variación solo depende del estado inicial y final y no
del camino desarrollado.
• SÍ son: presión, temperatura, energía interna, entalpía.
• NO son: calor, trabajo
La termodinámica estudia la transferencia de energía entre los sistemas
físicos y su entorno
Se distinguen dos formas de

Energía: una propiedad de un
intercambio de energía
sistema que expresa su capacidad de
entre el sistema y su
realizar un trabajo
entorno:
Calor: es la energía que se intercambia entre un sistema y sus alrededores

como resultado de una diferencia de temperaturas. El calor fluye desde el
cuerpo más caliente hasta el cuerpo más frío.
Trabajo: se realiza trabajo cuando se

desplaza un cuerpo una distancia d
realizando sobre él una fuerza F
Q y W se consideran positivos si entra energía en el sistema

Q y W se consideran negativos si sale energía del sistema
– se mide por calorimetría
• medidas de cambios de temperatura y de capacidades caloríficas (calores
específicos)
QA QB
A B
mAcA (TA2  TA1 )   mBcB (TB2  TB1 )

QA: calor recibido por A QA  QB QB: calor recibido por B
Q0  El sistema recibe calor

Q0  El sistema pierde calor
• POSITIVO: todo aquello que aumenta la energía del sistema.
• NEGATIVO: todo aquello que la disminuye
W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
Q>0  calor absorbido por el sistema
Q<0  calor desprendido por el sistema
W>0  trabajo realizado sobre el sistema
W<0  trabajo realizado por el sistema

w = F x d = (P x A) x h = PV w = -PextV
p = cte  W = - p V
Expansión V>0 y W<0  Trabajo realizado por el sistema
Compresión V<0 y W>0  Trabajo realizado sobre el sistema

̀Conservación de la energíá
La energía no se crea ni se destruye. Se conserva constante y

puede interconvertirse.
E= q – w
Q = es el calor hacia el sistema

W = es el trabajo hecho por el sistema
E = es la energía interna
∆E = la variación entre el estado final y el inicial. Es una
función de estado
http://www.youtube.com/watch?v=J8P4j53SEK0
• ENERGÍA INTERNA (U)
es la energía total
del sistema.
– Es imposible medir.
– Su variación sí se mide.
U=Q+W
Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.
• U es función de estado
CALOR CALOR
Q>0 Q<0
TRABAJO TRABAJO
W< 0 W>0
F
Wext  P(V2 V1 ) Q  mc(T3  T2 )
P P P3
V1 V2 V2
T1 T2 T3
U final Uinicial  U  Q  Wext
Un sistema sólo tiene energía interna: Un sistema no contiene calor o trabajo.

Estos sólo existen durante un cambio del sistema
Aplicaciones de la primera Ley
PROCESOS ISOTÉRMICOS ΔT = 0, ΔU = 0
ΔU = Q + W =0 y Q = -W
Qentrada Qsalida
Salida Entrada de
ΔU = 0 ΔU = 0 trabajo
de trabajo
ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO
ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR

PROCESOS ADIABÁTICOS NO HAY INTERCAMBIO DE CALOR, ΔQ = 0
ΔU = Q + W ; ΔU = O + W → ΔU = W
W = -U U = -W
Sale trabajo Entra
U +U trabajo
Q = 0
Es el incremento entálpico de una reacción en la cual, tanto reactivos
como productos están en condiciones estándar (p = 1 atm; T = 298 K =
25 ºC; conc. = 1 M).
Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ depende de cómo se

ajuste la reacción.
Así, H0 de la reacción “2 H2 + O2  2 H2O” es el doble del de “H2 + ½

O2  H2O”.
H0 = H0productos – H0reactivos

Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre
paréntesis su estado físico, y a continuación la variación energética
expresada como H (habitualmente como H0).
Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l); H0 = –890 kJ
H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g); H0 = –241’4 kJ

¡CUIDADO!: H depende del número de moles que se forman o
producen. Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habrá
que multiplicar H0 por 2:
2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(g) ; H0 = 2· (–241’4 kJ)
Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar

las ecuaciones:
H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) ; H0 = –241’4 kJ

Es el incremento entálpico (H) que se produce en la reacción
de formación de un mol de un determinado compuesto a partir
de los elementos en estado físico normal (en condiciones
estándar).
Se expresa como Hf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el
cociente entre H0 y el número de moles formados de producto.
Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos
C(s) + O2(g)  CO2(g) Hf 0 = – 393’13 kJ/mol

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) Hf0 = – 285’8 kJ/mol
• H en una reacción química es
constante con independencia de que la
reacción se produzca en una o más
etapas.
• Recuerda que H es función de estado.
• Por tanto, si una ecuación química se puede
expresar como combinación lineal de otras,
podremos igualmente calcular H de la
reacción global combinando los H de cada
una de las reacciones.
• Aplicando la ley de Hess podemos concluir que :
 H0 =  npHf0(productos)–  nrHf0(reactivos)
• Recuerda que Hf0 de todos los elementos en

estado original es 0.
Ejemplo:
Conocidas las entalpías estándar de formación
del butano (C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente –124’7, –285’8 y –393’5 kJ/mol, calcular la entalpía
estándar de combustión del butano.
La reacción de combustión del butano es:

C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ?
ΔH0 =  npHf0(prod) –  nrHf0(reac) =
4 mol(– 393’5 kJ/mol) + 5 mol(– 285’8 kJ/mol) –1 mol(– 124’7 kJ/mol) =

ΔH0 = – 2878’3 kJ
Luego la entalpía estándar de combustión será:

 H0combustión = – 2878’3 kJ/mol
Ejemplo: Dadas las reacciones
(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) H10 = – 241’8 kJ
(2) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H20 = – 285’8 kJ
calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones

estándar.
La reacción de vaporización es...

(3) H2O(l)  H2O(g) H03 = ?
(3) puede expresarse como (1) – (2), luego
H03 = H01 – H02 = – 241’8 kJ – (–285’8 kJ) = 44 kJ
H0vaporización = 44 kJ /mol
• Es una medida del desorden del sistema que sí
puede medirse y tabularse.
S = Sfinal – Sinicial
• Existen tablas de S0 (entropía molar estándar)
de diferentes sustancias.
• En una reacción química:
S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos
• La entropía es una función de estado.

Ejemplo: Calcula S0 para las siguientes reacciones químicas:
a) N2(g) + O2(g)  2 NO(g);
b) 3 H2(g) + N2(g)  2 NH3(g).
Datos: S0 (J·mol–1·K–1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5;

NO(g) = 210,7; NH3(g) =192,3
S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos

a) S0 = 2 mol · 210,7 J ·mol–1 ·K–1 –
(191,5 J·K–1 + 205 J·K–1 ) = 24,9 J·K–1
b) S0 = 2·192,3 J·K–1 –
(3 mol ·130,6 J· mol–1·K–1 + 191,5 J·K–1 ) = –198,7 J·K–1
“En cualquier proceso espontáneo la entropía total
del universo tiende a aumentar siempre”.
Suniverso = Ssistema + Sentorno  0
A veces el sistema pierde entropía (se ordena)

espontáneamente. En dichos casos el entorno se
desordena.
• “La entropía de cualquier sustancia a 0 K es igual
a 0” (máximo orden).
• Equivale a decir que no se puede bajar de dicha
temperatura.
• ¡CUIDADO! Las S de los elementos en
condiciones estándar no son 0 sino que es
positiva.
• En procesos reversibles y a temperatura constante
se puede calcular S de un sistema como:
Q
S = —
T
• y si el proceso químico se produce a presión constante:
• Hsistema
Ssistema = ———
T
– Hsistema
• Sentorno= ————
T
• S0 (entropía molar estándar) se mide en J·mol–1·K–1
• Sreacción se mide en J·K–1.

• En procesos a T constante se define como:
G=H–T·S G =  H – T · S
• En condiciones estándar: G0 = H0 – T· S0
Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0 (proceso espontáneo)
Multiplicando por “–T” y como “–T Sentorno = Hsist–T
Suniverso = – T · Ssist + Hsist = G < 0
En procesos espontáneos: G < 0

• Si G. > 0 la reacción no es espontánea
• Si G. = 0 el sistema está en equilibrio
• G es una función de estado.
• Al igual que el incremento entálpico el
incremento de energía libre de una
reacción puede obtenerse a partir de Gf0
de reactivos y productos:
G0 =  npGf0(productos)–  nrGf0(reactivos)

Reacción no espontánea Reacción espontánea
Energía libre (G)
Energía libre (G)

Reactivos
Productos G < 0
G > 0
Reactivos Productos
T, p = ctes. T, p = ctes.
Una reacción es espontánea cuando G (H – T x S)
es negativo.
Según sean positivos o negativos los valores de H y
S (T siempre es positiva) se cumplirá que:
 H < 0 y  S > 0  G < 0 espontánea

 H > 0 y  S < 0  G > 0 no espontánea
 H < 0 y  S < 0  G < 0 a T bajas
 G > 0 a T altas
 H > 0 y  S > 0  G < 0 a T altas
 G > 0 a T bajas
S
H < 0 S > 0 H > 0 S > 0
Espontánea a todas las Espontánea a

temperaturas temperaturas altas
H
H < 0 S < 0 H > 0 S < 0
Espontánea a No Espontánea a cualquier

temperaturas bajas temperaturas
http://www.youtube.com/watch?v=veFLTN13PGo

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Energía del movimiento

Explica por qué las reacciones Forma parte de nuestras

Para dar una explicación a esto, debemos entender algunos conceptos…

: Es la porción de universo que tomamos como

SISTEMA + ENTORNO= UNIVERSO

Procesos reversibles: a Procesos irreversibles: el

Variables extensivas: cuyo valor

Se distinguen dos formas de

Calor: es la energía que se intercambia entre un sistema y sus alrededores

Trabajo: se realiza trabajo cuando se

Q y W se consideran positivos si entra energía en el sistema

mAcA (TA2  TA1 )   mBcB (TB2  TB1 )

Q0  El sistema recibe calor

Q>0  calor absorbido por el sistema

Q<0  calor desprendido por el sistema

W>0  trabajo realizado sobre el sistema

W<0  trabajo realizado por el sistema

Compresión V<0 y W>0  Trabajo realizado sobre el sistema

La energía no se crea ni se destruye. Se conserva constante y

Q = es el calor hacia el sistema

Wext  P(V2 V1 ) Q  mc(T3  T2 )

U final Uinicial  U  Q  Wext

Un sistema sólo tiene energía interna: Un sistema no contiene calor o trabajo.

ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO

ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR

Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ depende de cómo se

Así, H0 de la reacción “2 H2 + O2  2 H2O” es el doble del de “H2 + ½

H0 = H0productos – H0reactivos

CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l); H0 = –890 kJ

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g); H0 = –241’4 kJ

2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(g) ; H0 = 2· (–241’4 kJ)

Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) ; H0 = –241’4 kJ

C(s) + O2(g)  CO2(g) Hf 0 = – 393’13 kJ/mol

• Recuerda que Hf0 de todos los elementos en

La reacción de combustión del butano es:

ΔH0 =  npHf0(prod) –  nrHf0(reac) =

4 mol(– 393’5 kJ/mol) + 5 mol(– 285’8 kJ/mol) –1 mol(– 124’7 kJ/mol) =

Luego la entalpía estándar de combustión será:

calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones

La reacción de vaporización es...

S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos

• La entropía es una función de estado.

Datos: S0 (J·mol–1·K–1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5;

S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos

Suniverso = Ssistema + Sentorno  0

A veces el sistema pierde entropía (se ordena)

• S0 (entropía molar estándar) se mide en J·mol–1·K–1

• Sreacción se mide en J·K–1.

Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0 (proceso espontáneo)

Multiplicando por “–T” y como “–T Sentorno = Hsist–T

Suniverso = – T · Ssist + Hsist = G < 0

En procesos espontáneos: G < 0

G0 =  npGf0(productos)–  nrGf0(reactivos)

Energía libre (G)

 H < 0 y  S > 0  G < 0 espontánea

Espontánea a todas las Espontánea a

H < 0 S < 0 H > 0 S < 0