006 - Entropía (2019)
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ENTROPÍA
2
QR
INTRODUCCIÓN S 2 S1 (6.4)
1
T
El Primer Principio de la Termodinámica realiza el estudio de
la energía y la conservación de la misma; mientras que el Segundo Es importante observar que la integral anterior da la variación
Principio, visto anteriormente, se aplicó al estudio de los ciclos de de entropía sólo si la integración se efectúa a lo largo de una trayec-
máquinas, su posibilidad de funcionamiento y su eficiencia. El Se- toria internamente reversible entre los dos estados. Si la integral se
gundo Principio también define una nueva propiedad llamada Entro- realiza a lo largo de una trayectoria irreversible no es una propiedad
pía, la cual es hasta cierto punto abstracta y difícil de describir física- y, generalmente, se obtendrán valores diferentes cuando la integra-
mente sin considerar el estado microscópico del sistema. La entropía ción se cumple a lo largo de distintas trayectorias irreversibles. Por lo
se entiende y aprecia mejor estudiando los usos que normalmente se tanto, incluso para los procesos irreversibles, el cambio de entropía
encuentran en los procesos. debe determinarse cumpliendo esta integración a lo largo de alguna
trayectoria internamente reversible conveniente e imaginaria entre los
TEOREMA DE CLAUSIUS estados especificados.
QR
dS (6.3)
T
La función entropía tiene las mismas características que las fun-
ciones energía interna y entalpía, es decir es una función de estado,
por lo que, para un sistema dado, tendrá un valor único para cada
estado con independencia de la transformación, reversible o irrever-
sible, mediante la cual el sistema ha llegado a dicho estado. Figura 6.1: Entropía e Irreversibilidad
Para una transformación de un fluido que parte del estado inicial El conjunto de ambas transformaciones constituirá un ciclo
“1” y llega al estado final “2”, la variación total de entropía será: irreversible. Si se aplica la expresión de Clausius se tendrá:
2
Q
S S 2 S1 S G en (6.10)
1
T Figura 6.2: Entropía del Universo
La generación de entropía “SGen” siempre es una cantidad 2 – En toda transformación irreversible la entropía del universo au-
positiva o cero. Su valor depende del proceso, así que no es una pro- mentará. Es decir, que toda transformación irreversible implica una
piedad del sistema. También, en ausencia de cualquier transferencia generación de entropía (SGen > 0):
de entropía, el cambio de entropía de un sistema es igual a la gene-
ración de entropía. SS SM 0 (6.13)
Si: S Gen 0 el proceso es reversible Desde un punto de vista microscópico (a partir de la perspec-
tiva de la Termodinámica Estadística), un sistema aislado que parece
Si: S Gen 0 el proceso es imposible estar en equilibrio puede exhibir un nivel alto de actividad debido al
movimiento incesante de las moléculas. A cada estado de equilibrio
ENTROPÍA Y EL UNIVERSO
macroscópico corresponde un gran número de posibles estados mi-
croscópicos o configuraciones moleculares; entonces la entropía de
un sistema se relaciona con el número total de esos estados posibles
Como ya se mencionó anteriormente, en un sistema aislado
de ese sistema. Por consiguiente, desde un punto de vista microscó-
la entropía aumentará siempre que en el interior de ese sistema se
pico, la entropía de un sistema aumenta siempre que la aleatoriedad
realicen evoluciones irreversibles. Estas evoluciones son las más co-
o incertidumbre molecular (es decir, la probabilidad molecular) de un
munes y por lo tanto se puede decir que en el Universo, la entropía
sistema aumenta. Así, la entropía es una medida de desorden mole-
siempre crece.
cular, y el desorden molecular de un sistema aislado aumenta siem-
Ahora bien, en qué le afecta al Universo el hecho de que la pre que experimenta un proceso.
entropía siempre se incremente:
Las moléculas de una sustancia en la fase sólida oscilan con-
Thomson y Clausius consideraron al Universo como a un sis- tinuamente, creando una incertidumbre sobre su posición. Sin em-
tema aislado en donde no existe ningún intercambio de energía de bargo, estas oscilaciones se desvanecen cuando la temperatura dis-
ningún tipo al exterior. El Segundo Principio de la Termodinámica es- minuye y las moléculas supuestamente se inmovilizan al llegar al cero
tablece en definitiva que todos los tipos de energías se transformarán absoluto, lo que representa un estado de orden molecular último (y
indefectiblemente en energía térmica uniformemente distribuida por energía mínima). Por lo tanto, la entropía de una sustancia pura cris-
el Universo. Aunque esta predicción no viola el Principio de Conser- talina a una temperatura absoluta cero es cero a partir de que no hay
vación de la Energía, establece que esta transformación en calor, que incertidumbre sobre el estado de las moléculas con respecto a ese
es energía con menos potencial, convertirá al universo en una esfera momento. Esta declaración es conocida como el Tercer Principio de
caliente en donde no existirá ningún trabajo mecánico. Este desagra- la Termodinámica, el cual proporciona un punto de referencia abso-
dable panorama se conoce como la "Muerte Térmica”. luto para la determinación de entropía. La entropía determinada como
relativa con respecto a este punto se llama entropía absoluta. La en-
Ludwig Boltzmann reveló el significado físico del Segundo
tropía de una sustancia que no es pura cristalina (como una solución
Principio de la Termodinámica. La energía térmica es el movimiento
caótico de los átomos y moléculas que componen la materia. Así la sólida) no es cero a temperatura absoluta cero. Esto se debe a que
conversión de energía mecánica en energía térmica equivale a la para tales sustancias hay más de una configuración molecular, las
cuales introducen un poco de incertidumbre sobre el estado micros-
transformación de movimientos organizados, en movimientos caóti-
cópico de la sustancia.
cos, esto es, en el incremento del caos del sistema. Boltzmann dice
que el caos puede medirse y el parámetro para hacerlo es la entropía En la fase gaseosa las moléculas poseen una cantidad con-
del sistema. La visión de Boltzmann se complementa al plantear que siderable de energía cinética, pero se sabe que, por más grande que
cuando toda la energía del Universo se convierta en calor, se alcan- sea ésta, las moléculas de gas no hacen girar una hélice insertada en
zará el estado de máxima entropía, el cual no variará más. Esta inter- un contenedor para que así este dispositivo produzca trabajo. Esto
pretación estática del Segundo Principio no se aplica necesariamente se debe a que tanto las moléculas de gas como su energía están
por todo el tiempo posterior. Es posible según Boltzmann violar esta desorganizadas. Probablemente el número de moléculas que en
ley, pero esto ocurrirá si se espera un tiempo suficientemente largo, cualquier instante intentan girar la hélice en una dirección es igual al
prácticamente infinito. número de las que están intentándolo en la dirección opuesta, cau-
sando que la hélice permanezca inmóvil. Por consiguiente, no pode-
mos extraer trabajo útil directamente de la energía desorganizada.
Ahora considere un eje rotatorio, en el que en este momento VARIACIÓN DE ENTROPÍA DE FUENTES
la energía de las moléculas está completamente organizada porque
las moléculas del eje giran juntas en la misma dirección. Esta energía Si la fuente de calor (fuente caliente o fría) tiene capacidad
organizada puede usarse para realizar tareas útiles como levantar un infinita, esto significa que por más que ceda o reciba calor su tempe-
peso o generar electricidad. Además, como es una forma organizada ratura se mantendrá constante, por lo cual su variación de entropía
de energía, el trabajo está libre de desorden o aleatoriedad y por lo se podrá establecer mediante la siguiente ecuación:
tanto libre de entropía. No hay transferencia de entropía asociada con
la transferencia de energía como trabajo. Por consiguiente, en la au- QF
sencia de cualquier tipo de fricción, el proceso de levantar un peso
SF = (6.18)
mediante un eje rotatorio (o un volante) no produce entropía. Cual-
TF
quier proceso que no produzca una entropía neta es reversible y, por
lo tanto, en el caso del proceso descrito antes, puede invertirse ba-
jando el peso. Por consiguiente, la energía no se degrada durante Siendo “QF” el calor intercambiado por la fuente que posee
este proceso y ningún potencial de realizar trabajo está perdido. una temperatura absoluta “TF”.
Como otro ejemplo se considera el funcionamiento de una La variación de entropía podrá ser positiva o negativa, esto
hélice en un recipiente lleno de un gas, en el que el trabajo de la hélice quiere decir que la entropía de la fuente puede aumentar o disminuir,
se convierte en energía interna del gas, como lo evidencia un au- y esto dependerá de que reciba o ceda calor, por lo que para el
mento en la temperatura de éste, creando un nivel alto de desorden cálculo habrá que tener en cuenta la convención de signos estableci-
molecular en el recipiente. Este proceso es bastante distinto a levan- das para el calor.
tar un peso ya que la energía organizada de la hélice se convierte
Si se trata de una fuente de capacidad finita “C” constante,
ahora en una forma altamente desorganizada de energía que no
que se encuentra inicialmente a una temperatura “TF1” y luego del
puede a su vez convertirse en energía cinética rotacional de la hélice.
intercambio de calor a una temperatura “TF2”, su variación de entro-
Sólo una porción de esta energía puede convertirse en tra- pía se puede calcular mediante la siguiente ecuación:
bajo, reorganizándola parcialmente mediante el empleo de una má-
quina térmica. Por consiguiente, la energía se degrada durante este TF2
proceso, la habilidad para efectuar trabajo es reducida, se produce SF = C . ln (6.19)
desorden molecular y asociado a todo esto se suscita un incremento TF1
en la entropía.
VARIACIÓN DE ENTROPÍA DE T2
GASES PERFECTOS SL = m . c . ln (6.20)
T1
Debido a que la entropía es una función de estado, para cual-
quier transformación reversible de un gas perfecto que evoluciona del PROBLEMAS
estado inicial “1” hasta el estado final “2”, se puede aplicar cualquiera
de las siguientes expresiones para calcular la variación de entropía Problema Nº 78: Una máquina térmica reversible opera entre
por unidad de masa: dos fuentes de 700 °C y 30 °C. Dicha máquina extrae 105 kW de calor
de la fuente caliente. Determinar: (a) La potencia que puede proveer
dicha máquina. (b) La cantidad de calor que evacua. (c) La variación
T2 v
s 2 s1 c v . ln R. ln 2 (6.15) de entropía del sistema, del medio y del universo.
T1 v1
Problema Nº 79: Una fuente de energía a 1000 K transfiere calor
a una máquina térmica reversible. Esta máquina transfiere calor a
p v otra fuente a 300 K. ¿Cuánto calor se debe transferir de la fuente de
s 2 s1 c v . ln 2 cp . ln 2 (6.16)
p1 v1 energía para aumentar la entropía de la otra fuente en 20 kJ / K?
Problema Nº 81: Una bomba de calor reversible produce calor a Si en un diagrama T-S se representa una transformación reversible,
razón de 300 kW para calentar una casa que se mantiene a 24 °C. El el área elemental que queda debajo de la curva hasta el eje de las
aire exterior, que está a 7 °C, sirve como fuente. Calcular la tasa de abscisas valdrá: T . dS Q .
R
variación de entropía de los dos depósitos y determinar si esta bomba
Por lo tanto, el área comprendida entre la curva, las ordena-
de calor satisface el segundo principio de acuerdo con el principio de
das extremas y el eje de las abscisas representará al calor intercam-
aumento de entropía.
biado entre el sistema y el medio durante la transformación.
η h1 − h2I
iso T = (6.23)
h1 − h2R
RENDIMIENTO ISOENTRÓPICO medir el trabajo real (irreversible) generado por la turbina y calcular el
trabajo generado en forma isoentrópica (reversible) para las condicio-
Cuanto más se acerque un proceso real al isoentrópico idea- nes de entrada y la presión de salida medidas.
lizado, mejor se desempeñará el dispositivo. Por esto es muy impor-
tante tener un parámetro que exprese de manera cuantitativa cuán RENDIMIENTO ISOENTRÓPICO DE COMPRESORES Y BOMBAS
eficazmente un dispositivo real se aproxima a uno idealizado; tal pa-
rámetro es el rendimiento isoentrópico, que es una medida de la des- El rendimiento isoentrópico de un compresor se define como
viación de los procesos reales respecto de los idealizados. la relación entre el trabajo de entrada requerido para elevar la presión
de un gas en forma adiabática a un valor especificado de una manera
reversible y el trabajo de entrada irreversible:
RENDIMIENTO ISOENTRÓPICO DE TURBINAS
Para una turbina que opera en forma estacionaria, el estado η Trabajo reversible del compresor wR (6.24)
iso C = =
de entrada del fluido de trabajo y la presión de escape son fijos. Por Trabajo irreversible del compresor wI
lo tanto, el proceso ideal para una turbina adiabática es un proceso
isoentrópico entre el estado de entrada y la presión de escape. Se
espera que la turbina genere un trabajo siendo que su rendimiento
isoentrópico se define como la relación entre el trabajo generado en
un proceso real adiabático irreversible “wI” y el trabajo “wR” que se
generaría si el proceso entre el estado de entrada y la presión de
salida fuera isoentrópico (adiabático reversible):
Cuando se desprecien las variaciones de las energías ciné- Problema Nº 89: Trazar el ciclo de Carnot de una máquina tér-
tica y potencial del gas mientras éste es comprimido, el trabajo de mica en un diagrama entrópico e indicar las áreas que representan el
entrada para un compresor adiabático es igual a la variación de la calor suministrado por la fuente caliente, el calor cedido a la fuente
entalpía, por lo que el rendimiento se puede expresar como: fría y demostrar que el área encerrada por el ciclo en este diagrama
es el trabajo neto generado por el mismo.
η h2R − h1
iso C = (6.25)
h2I − h1 Problema Nº 90: En un recipiente rígido de 10 m3 de capacidad
hay aire a una presión de 980 kPa y una temperatura de 150 °C que
se calienta hasta alcanzar una temperatura de 300 °C. (a) Calcular la
Nuevamente, el valor del rendimiento isoentrópico del com- generación de entropía producida por cada uno de los siguientes pro-
presor depende en gran medida de su diseño. Los dispositivos de cesos para realizar el calentamiento:
este tipo mejor diseñados tienen rendimientos isoentrópicos que van
(i) Una fuente de calor a 527 °C.
de 80 a 90%.
(ii) Un calefactor eléctrico con capacidad calorífica de 29 kJ / K cuya
Cuando se desprecian las variaciones de las energías poten- temperatura inicial es 500 °C.
cial y cinética de un líquido, el rendimiento isoentrópico de una bomba
(iii) Una bomba de calor reversible, que emplea la atmósfera como
se define en forma semejante, como se indica a continuación:
fuente fría.
η wR v (p2 − p1) (b) ¿Cuál de los tres procesos conviene usar? ¿Por qué? (c) ¿Alguno
iso B = = (6.26)
wI h2I − h1 de los procesos de calentamiento es reversible? ¿Por qué?