MUESTREO

1
 MUESTREO

Proceso mediante el que se reduce el tamaño de una

población muestral a una cantidad de material homogéneo
que se pueda manipular de forma adecuada en el laboratorio
y cuya composición es representativa de la población

• ¿Qué pasa si el TODO (población) es muy homogénea?

 Muestreo poco riguroso

• ¿Qué pasa si el TODO (población) es muy heterogénea?

 Muestreo riguroso
Definiciones básicas

Lote: Material completo del que se toman las muestra

e.g. la carga de un camión, toda el agua de un Iago

lncremento de muestra: se Ilama a una pequeña parte

tomada del grueso o lote

Muestra bruta: está conformada por un grupo de

incrementos de muestra de extracciones elementales

Muestra de laboratorio: se toma de la muestra bruta, es

mas reducida, la cual debe tener la misma composición de
aquélla
3
Muestra de ensayo: o porciones de ensayo (alicuotas) son
aquéllas sobre las que se realizan los análisis individuales
4

Muestra bruta ⇒ Réplica en miniatura de todo el

material a analizar

Reduzca la muestra
Identifique la Tome la
bruta a una muestra
población muestra bruta
de laboratorio

4
5
 Razones del muestreo
1. Si la población es infinita, la muestra es el único
procedimiento posible

2. Si la población es finita (miles, millones) de elementos,

el muestreo es lo más práctico

3. Algunos métodos son destructivos, si se analiza todo

el material ….

4. Es un procedimiento muy eficiente

6
 Requisitos básicos del muestreo
La composición de la muestra que llega a laboratorio y la
que se utiliza para realizar los análisis debe ser en principio
igual a la de la muestra inicial (composición media
representativa)
La varianza de los niveles de concentración de las
muestras analíticas analizadas en el laboratorio debe ser
igual a la varianza de la muestra original (varianza
representativa).

El error total introducido en todo el proceso de

muestreo debe ser menor, o al menos del
mismo orden de magnitud, que el error en el
subsecuente procedimiento analítico
7
¿Por qué podemos escoger una muestra relativamente
pequeña en el muestreo?
 Porque la población tiene propiedades
características y las variaciones en sus elementos
son claramente limitadas

Tipos de muestreo
Al azar ⇒ muestreo probabilístico
• Por juicio de un
No al azar ⇒ muestreo no probabilístico experto
• Conveniencia

No se le puede aplicar
la probabilidad 8
9
10
 Muestreo al azar
1. Muestreo aleatorio simple
Es un procedimiento práctico si la población no es grande

En una población de N unidades:

a. Seleccione una unidad
b. De las restantes N-1 (igual probabilidad), seleccione otra
unidad
c. De las restantes N-2 (igual probabilidad), seleccione otra
unidad
…

Hasta obtener n unidades de muestra, la población

quedaría N-n 11
12
¿Cuanto debe ser n?
Norma MIL STD 414D: Es un método de muestreo de
aceptación de lotes o muestro Aleatorio; que utiliza niveles de
confianza desde 99.9% - 90.0%

13
¿Cuanto debe ser n?
Norma MIL STD 414D

Tamaño de lote Tamaño de la muestra

91-150 10
151-280 15
281-400 20
401-500 25
501-1200 35
1201-3200 50
3201-10000 75
10001-35000 100
35001-150000 150
14
2. Muestreo estratificado
En el muestreo estratificado la población se divide en
grupos o clases llamados estratos y se toma una muestra
de cada estrato por el muestreo
n
aleatorio simple
2

n1

n3

i= j n4
nt = ∑ ni J = número de estratos
i =1
nt = n1 + n2 + n3+ n4 +…..+nj
nt = muestra estratificada 15
El muestreo estratificado puede ser:
 Proporcional ⇒ donde ni es proporcional al tamaño
del estrato. Por ejemplo:
I II

10 % 20 %

30 % 40 %
III IV
Si se necesitan n = 500
Estrato I ⇒ 500 x 0.10 = 50 unidades
Estrato II ⇒ 500 x 0.20 = 100 unidades Total 500
Estrato III ⇒ 500 x 0.30 = 150 unidades unidades
Estrato IV ⇒ 500 x 0.40 = 200 unidades 16
17
 Desproporcionado ⇒ igual número de unidades en
cada estrato, sin tener en cuenta su tamaño

n1 = n2 = n3= n4 = nj
 Cruzado ⇒ los estratos se dividen en subestratos y se
muestrea como uno proporcional
I II
1 2 1 2 3
3 4
5 6 4 5

III IV

18
¿Cuándo se utiliza el muestreo estratificado?
 Se utiliza en poblaciones muy heterogéneas o
asimétricas

¿Qué se busca al hacer el muestreo estratificado?

¿Qué se necesita para que sea eficiente?
 Dentro de cada estrato debe haber la mayor
uniformidad posible
 Entre los diferentes estratos las diferencias deben
ser las más grandes posibles
Antes de aplicar estratificación, se debe de tener
una idea de las características de la población
19
3. Muestreo agrupado o por conglomerado
 Se divide la población en grupos o regiones y se
extrae una muestra aleatoria de ellos para
representar a la población

Por ejemplo, se extrae al azar

I II III IV
III, X y VIII
V VI VII VIII nt = n3 + n10+ n8

IX X XI XII A los grupos extraídos se le

aplica el muestreo aleatorio
simple

20
Para que sea eficiente:
 Dentro del mismo grupo las diferencias entre las
unidades deben de ser grandes (debe ser tan
heterogéneos como la población objetivo)

 Diferencias entre los grupos deben ser lo

más pequeñas posibles

21
4. Muestreo sistemático
Para obtener una muestra sistemática al azar:
a. Se enumeran todas las unidades de la población
serialmente de 1 a N
b. Determinar el intervalo de muestreo, k
N
k= n n = tamaño de muestra

c. Escoger al azar un número (α) del primer intervalo

de muestreo, 1 < α < k
d. Los miembros de n serían:
α , α+k , α+2k , α+3k , …….
22
Ejemplo muestreo sistemático:
Se desea tomar una muestra sistemática de n=200
de una población de 100.000 miembros. Determinar
cuales unidades componen la muestra.

a. Se enumeran serialmente de 1 a 100.000

b. Determinar k

100.000
k = 200 = 500

23
 Ejemplo muestreo sistemático:
c. Se escoge un número al azar de 0 a 500: α = 253

d. Los miembros de n serían:

α , α+k , α+2k , α+3k ,……..

253 , 253+500 , 253+1000 , 253+1500 ,……
253 , 753 , 1253 , 1753 ,……(200 unidades)

24
 N = 273 N Se escoge al azar un
k=n =7
n = 39 número del 0 al 7 (α)
Si se escoge α = 0 por ejemplo:
α , α+k , α+2k , α+3k ,……..
25
0 , 7 , 14 , 21 , …….
La recolección de la muestra depende de Objetivo de muestreo es obtener una parte
los procedimientos empleados y los representativa del material bajo estudio.
objetivos del estudio.

Variables fisicoquímicas
de interés

TOMA Y PRESERVACIÓN DE
MUESTRAS

El volumen del material captado se transporta hasta el lugar de almacenamiento

(cuarto frío, refrigerador, nevera, etc.), para luego ser transferido al laboratorio
para el respectivo análisis, momento en el cual la muestra debe conservar las
características del material original.
Tipos de muestreo en muestras de agua

Parámetros in situ:
pH (SM 4500-H+ B) Tipos de Muestreo:
Simple
Conductividad eléctrica (SM 2510 B) Integrado
Temperatura (SM 2550 B) Compuesto

Oxígeno disuelto (SM 4500-O G)

Caudal.
Etapas del Procedimiento
Muestra Puntual

Esta muestra se toma en un lugar representativo, en

un determinado momento y circunstancias .

Cuando la composición de una fuente es

relativamente constante a través de un tiempo
prolongado o a lo largo de distancias sustanciales en
todas las direcciones, puede decirse que la muestra
representa un intervalo de tiempo o un volumen más
extensos.
Muestra Integrada
La muestra integrada es aquella que se forma
por la mezcla de muestras puntuales tomadas
de diferentes puntos simultáneamente, o lo
más cerca posible.
Muestra Compuesta
Esta muestra es la mezcla de varias muestras puntuales de una misma
fuente, tomadas a intervalos programados, las cuales pueden tener
volúmenes iguales o ser proporcionales al caudal durante el periodo de
muestras.
Muestra Compuesta

Vi = Volumen de cada alícuota o porción de muestra en un

instante,
V = Volumen total a componer
Qi = Caudal instantáneo de cada muestra,
Qp = Caudal promedio durante el muestreo
n = Número de muestras tomadas
 CONTROL Y VIGILANCIA DEL MUESTREO

El proceso de control y vigilancia del muestreo, preservación y análisis (chain-of custody

procedure) es esencial para asegurar la integridad de la muestra desde su recolección hasta el
reporte de los resultados; incluye la actividad de seguir o monitorear las condiciones de toma de
muestra, preservación, codificación, transporte y su posterior análisis.

PRINCIPALES ASPECTOS DEL CONTROL Y VIGILANCIA

Sellos. Etiquetas. Libro de campo.

Entrega de la muestra Formato de Registro del control y

en el laboratorio solicitud de análisis. vigilancia de la muestra

Recepción y registro de
la muestra.
Recipientes y Preservantes de Muestras
RECOMENDACIONES PARA PRESERVACIÓN DE MUESTRAS

Propiedad / Componente Material del Recipiente(s) Volumen de Muestra (mL) Preservación Duración
Alcalinidad Plástico o Vidrio 100 4 °C, Oscuro 14 días
Sólidos Suspendidos Plástico o Vidrio 400 4 °C, Oscuro 7 días
Cloro Plástico o Vidrio 100 4 °C, Oscuro 28 días
Sulfatos Plástico o Vidrio 100 4 °C, Oscuro 28 días
Ortofosfatos Plástico o Vidrio 150 4 °C, Oscuro 48 horas
Nitrato y Nitrito Plástico o Vidrio 150 4 °C, Oscuro 28 días
Amoníaco Plástico o Vidrio 150 H2SO4; pH<2 y 4°C. Oscuro 28 días
Fósforo Total Plástico o Vidrio 150 4 °C, Oscuro 28 días
COT Plástico o Vidrio 100 4 °C, Oscuro 28 días
Solidos Disuelto y Totales Plástico o Vidrio 250 4 °C, Oscuro 7 días

Sin Filtrar, 4°C. Oscuro. 48 horas

Dureza Plástico o Vidrio 250
Filtrando, HNO3 a pH<2; 4°C 6 meses

Na, K y Metales disueltos Vidrio (lavados HNO3) 500 Filtrar 0,45μ y HCl, pH<2 6 meses
Grasas y Aceites Vidrio (lavados Hexano) 1000 H2SO4; pH<2 y 4°C. Oscuro 28 días
Fenoles Vidrio (lavados Hexano) 1000 H2SO4; pH<2 y 4°C. Oscuro 28 días
Cianuro Plástico 1000 NaoH; pH>12 14 días
DBO Plástico 5 4°C, Oscuro 48 horas
DQO Plástico 0,5 H2SO4; pH<2 y 4°C. Oscuro 28 días
Mercurio Disuelto Plástico 1000 Filtrar 0,45μ y HNO3; pH<2 28 días
 …PRESERVACIÓN DE MUESTRAS

Intervalo de tiempo entre la toma y el análisis de muestras:

•Los resultados analíticos son más exactos en la medida que el tiempo transcurrido entre la
toma de la muestra y su análisis sea menor.

•Para evaluar ciertos constituyentes y parámetros físicos, se requiere su análisis inmediato

en el campo.

•Los cambios provocados por el crecimiento de microorganismos se retardan por

almacenamiento de la muestra en la oscuridad y a baja temperatura (<4° C pero sin
congelar).
 …PRESERVACIÓN DE MUESTRAS

Técnicas de preservación:

Los métodos de preservación incluyen las ✔ Retardar la acción biológica

siguientes operaciones: ✔ Retardar la hidrólisis de los
•control del pH compuestos o complejos
•adición de reactivos químicos
• uso de botellas ámbar y opacas ✔ Reducir la volatilidad de los
• refrigeración constituyentes,
•filtración y congelamiento ✔ Reducir los efectos de
absorción.
 RECIPIENTES PARA LAS MUESTRAS

Los recipientes para las muestras generalmente están hechos de

plástico o de vidrio, y se utilizan de acuerdo con la naturaleza de la
muestra y sus componentes.

Los recipientes de vidrio son inconvenientes para muestras destinadas a ser

analizadas por metales traza; el vidrio libera silicio y sodio, a su vez, pueden
adsorber trazas de metales contenidas en la muestra.
 RECIPIENTES PARA LAS MUESTRAS

Los recipientes para las muestras generalmente están hechos de plástico o

de vidrio, y se utilizan de acuerdo con la naturaleza de la muestra y sus
componentes.

Los recipientes de plástico -excepto los teflonados

(politetrafluoroetileno, TFE)- deben descartarse para muestras que
contengan compuestos orgánicos, estos materiales liberan
sustancias del plástico (por ejemplo, ésteres de ftalato del plástico)
y a su vez disuelven algunos compuestos orgánicos volátiles de la
muestra.
 RECIPIENTES PARA LAS MUESTRAS

Los recipientes para las muestras generalmente están hechos de

plástico o de vidrio, y se utilizan de acuerdo con la naturaleza de la
muestra y sus componentes.

Las tapas de los envases, generalmente de plástico,

también pueden ser un problema, por lo que se debe usar
empaques o séptum de metal o TFE.
 Toma de Muestra en Agua Potable y no
Potable
 Toma de muestra puntual

 Verificar que la boquilla de salida del

grifo o llave no presente accesorios y en
caso de presentarlos, éstos deben
removerse.

 Abrir el grifo o la llave durante 5

minutos.

Agua No potable: Procedimientos de toma

de muestra de acuerdo a procedencia: Agua
Residual, Cruda (superficial o subterránea).