Propiedades de Exceso
Propiedades de Exceso
Propiedades de Exceso
Por favor revisen los detalles en las páginas 421 y 422 del Koretzky.
Por favor revisen los detalles en las páginas 422 y 423 del Koretzky.
Por ejemplo:
Para kideal, debemos especificar qué estado de referencia se elige para la solución, es decir,
el estado de referencia de Lewis/Randall, la ley de Henry, o el gas ideal. Las funciones de
desviación discutidas en los capítulo anteriores son un caso especial de las propiedades de
exceso.
Asimismo, podemos definir una propiedad de exceso molar parcial aplicando la ecuación a
la propiedad de exceso extensiva de la siguiente manera, aplicando la definición de una
propiedad molar parcial:
(2)
Por ejemplo:
(3)
Por ejemplo:
• Clase II. Para las propiedades de clase II, la propiedad de mezclado no es cero
En este caso, la propiedad de exceso representa un nuevo conjunto de propiedades,
que podemos escribir de la siguiente manera:
Por ejemplo:
Como el cambio de propiedad ideal de mezclado para la energía de Gibbs no es cero; por lo
tanto, gE pertenece a la clase II. Si aplicamos la ecuación (3) a gE y la ecuación de mezclado
ideal que en clases anteriores obtuvimos para la energía de Gibbs se tiene:
(4)
La propiedad de exceso parcial molar de la energía de Gibbs viene dado por la ecuación (2),
que puede escribirse como:
Si sustituimos en:
Tenemos:
(5)
La ecuación (5) indica que existe una relación directa entre la propiedad de exceso parcial
molar de la energía de Gibbs de una especie y su coeficiente de actividad en solución. Esta
ecuación implica que si tenemos una expresión matemática para el propiedad de exceso de
la energía de Gibbs de una mezcla como función de composición, podemos obtener el
coeficiente de actividad para cualquiera de las m especies de la mezcla.
Todo lo que tenemos que hacer es aplicar la definición de una propiedad molar parcial y
tomar la derivada parcial de la forma extensiva de la propiedad de exceso de la energía de
Gibbs con respecto al número de moles de una especie dada, manteniendo constantes la
temperatura, la presión y el número de moles de todas las demás especies. Una vez que
hemos obtenido la energía de Gibbs molar parcial, la Ecuación (5) nos dice que ahora
conocemos el coeficiente de actividad para esa especie. Entonces podemos resolver la
fugacidad en el líquido.
Nuestro enfoque para llegar a los valores de 𝛾i para encontrar la fugacidad de la fase
líquida es llegar a una expresión analítica para la función de exceso de la energía de Gibbs,
gE. Los coeficientes de actividad para cada especie i en la mezcla pueden entonces ser
encontrados por la Ecuación (5). De esta manera, sólo necesitamos un modelo para gE
para obtener los coeficientes de actividad para cada especie.
Dado que trabajaremos con la función de exceso de la energía de Gibbs para correlacionar
las mediciones experimentales, es útil aplicar las relaciones de propiedades
termodinámicas para formar expresiones para la función de exceso de la energía de Gibbs
y sus derivados. Aplicando las ecuaciones:
𝐺 = ' 𝑛! 𝐺̅!