Fenol

Obtención de Fenol desde cumeno.

El fenol es el segundo producto en importancia
derivado del benceno. Aunque el fenol se puede
obtener del alquitrán de hulla prácticamente todo el
fenol es de síntesis. La producción mundial de fenol
de síntesis es algo superior a los 6x106 Tm de los
cuales 5x106 Tm se obtuvieron a partir de benceno.
La preparación industrial requiere la oxidación del
cumeno a hidroperóxido de cumilo y posterior
hidrólisis ácida para dar fenol y acetona.
 Proceso Hock
Es un proceso industrial capaz de obtener grandes
volumenes de fenol y acetonaa partir de cumeno. Su
descubrimiento se hizo de forma independiente tanto por R.
Ūdris y P.Sergeyev en 1942 (Rusia), como por Heinrich Hock
en 1944 (Alemania). Este proceso se basa en la oxidación
de cumeno a hidroperóxido de cumeno (HPC), seguido de
una escisión catalítica en medio ácido en la que se produce
tanto fenol como acetona encantidades equimolares.
 Proceso Hock

A pesar de las distintas variaciones existentes, la mayoría

de métodos actuales se basan en cinco etapas:
Oxidación de cumeno a hidroperóxido de cumeno (HPC).
Destilación y producción de HPC técnico.
Descomposición de HPC.
Separación y purificación de los productos de reacción.
Hidrogenación de alfa metil estireno (AMS). Implantandose
la última etapa en caso de que el alfa metil estireno no sea
de interés económico.
 Proceso Hock

La mayor ventaja de este proceso se encuentra en la alta

selectividad hacia fenol y acetona,pudiendo superar en
procesos actuales el 95% con respecto al cumeno y
teniendo consumos energéticos equiparables o, en algunos
casos, menores al de otros procesos contemporáneos.
Pasos a seguir
Oxidación del Cumeno

Cumeno de alta calidad es introducido en el sistema de

reacción junto con aire, donde se produce la oxidación del
cumeno a hidroperóxido de cumeno en medio básico
seguido de laseparación de la fase gaseosa restante tras la
reacción. El proceso ocurre generalmente a alta presión y a
temperaturas de entre 85 y 115ºC
Pasos a seguir

Destilación y producción de HPC técnico

En esta etapa la mezcla de hidroperóxido de cumeno al 20-

25% en peso es concentrada por destilación hasta el 75-82%
en peso creando una corriente de HPC técnico, que mas
tarde será alimentada la etapa de descomposición. Como a
temperaturas superiores a 120ºC el hidroperóxido de cumeno
se degrada, es recomendable mantener las corrientes de
salida del proceso de destilación a una temperatura
comprendida entre 90 y 105ºC.
Pasos a seguir
Destilación y producción de HPC técnico

Este criterio es conseguido bajando la presión de los

equipos de destilación, ya que a presión atmosférica, el
punto de ebullición del cumeno se encuentra a152,4ºC.
Una vez finalizada la rectificación, el destilado de
cabeza, compuesto principalmente decumeno, es
enfriado, comprimido y recirculado a la entrada del
equipo de reacción, mientrasque el HPC técnico pasa a
la siguiente etapa del proceso.
 Pasos a seguir
Descomposición de HPC

La descomposición de hidroperóxido de cumeno se produce

en dos fases diferenciadas y mediante escisión catalítica en
medio ácido. En la primera fase, generalmente compuesta
por una serie de reactores tanque continuos, se
produce la escisión catalítica del hidroperóxido de cumeno
en fenol y acetona, produciéndose adicionalmente
compuestos como peróxido de dicumilo, alfa metil estireno,
cumilfenol odimeros de metil estireno.
Pasos a seguir
Descomposición de HPC

La reacción ocurre en reactores isotérmicos a una

temperatura de alrededor de 50ºC y a presión
atmosférica, con concentraciones de catalizador ácido que
pueden variar desde el 0.003% hasta
el 0.5% en peso según el método empleado. Debido a que la
reacción es muy exotérmica, esta etapa es considerada la
más peligrosa del proceso, siendo necesario un estricto
control de la temperatura y diseños de reactor especificos
para este caso.
 Pasos a seguir
Descomposición de HPC

Una vez conseguida una conversión del hidroperóxido de

cumeno del 97-99%, el efluente pasa a la segunda fase del
equipo de reacción, donde se realiza la escisión del
peróxido de dicumilo en fenol, acetona y alfa metil estireno.
Adicionalmente, se completa la conversión del
hidroperóxido de cumeno restante. Esta etapa se realiza a
una temperatura de alrededor de 120ºC aresióntmosférica
hastaalcanzar una conversión casi total del peróxido de
dicumilo. De esta forma se consigue aumentar
la selectividad del proceso y reducir los alquitranes de
fenol generados.
Pasos a seguir
Separación y purificación

La mezcla resultante de la etapa de descomposición es

destilada en una serie de torres de
rectificación a baja presión hasta la calidad comercial
deseada. Los productos de principal importancia a
separar son fenol, acetona y alfa metil estireno (AMS).
En el caso de existir una etapa de hidrogenación, no es
necesario realizar la separación del alfa
metil estireno, pues una vez reaccionado será
recirculado como cumeno al inicio del proceso.
 Pasos a seguir
Separación y purificación

Es de importancia que la primera columna de separación

trabaje a presiones inferiores a la atmosférica con el fin
de desplazar el azeótropo existente entre el fenol y
compuestos como elcumeno o el alfa metil estireno. Esto
se debe a que el fenol que no pueda ser separado de los
compuestos más ligeros terminará siendo recirculado a la
primera etapa del proceso dondeactuará como inhibidor
de la reacción.
 Pasos a seguir
Separación y purificación

Entre los valores de concentración de acetona comercial de

alta calidad se ha optado por un diseño para la obtención de
acetona al 99,5%, donde por condiciones del proceso el
compuesto secundario mayoritario es agua. Por otro lado, la
concentración del fenol debe ser alta, pues pequeñas
impurezas pueden llevara una degeneración notable del
color del producto, parámetro utilizado comúnmente para la
determinación de su calidad. Por ello se buscan
concentraciones superiores al 99.99% en peso.
 Métodos de producción del Fenol
A lo largo de la historia se han ido desarrollando
distintos métodos de producción de ésta sustancia,
siendo los más importantes:

Proceso de Sulfonación

Este proceso parte de benceno como materia prima y es el

método más antiguo empleado para la producción de fenol.
El benceno es reaccionado con ácido sulfúrico y tratado
con sosa para obtener fenóxido sódico, que es más tarde
acidificado para obtener fenol y la sal
correspondiente, tal y como muestra la siguiente ecuación:
 Proceso de Sulfonación

Reacción de sulfonación del Benceno y formación del

Bencensulfonato de sodio.
 Proceso de Sulfonación
cuatro etapas principales:
Sulfonación, en la que el benceno es reaccionado con ácido
sulfúrico a 150 – 170ºC para formar ácido bencensulfónico.
Neutralización, en la que el ácido bencensulfónico era
reaccionado con sulfito sódico para formar bencensulfonato
de sodio.
Fusión, en el que el bencen sulfonato de sodio es fundido a
300ºC con sosa para formarfenóxido de sódio.
Acidificación, en el que el fenóxido de sodio es reaccionado
nuevamente con un ácido fuerte para formar fenol crudo y la
sal correspondiente.
 Proceso de Sulfonación

Este proceso se realizaba en ciclos discontinuos a gran

escala debido a la lenta velocidad de
reacción en la etapa de fusión, que tenía tiempos de
residencia de entre 5 y 6 horas. Las mayores desventajas
de este proceso se encontraban en la inevitable y alta
formación de sales, así como en el alto coste energético
de las etapas individuales del proceso.
 Proceso de Sulfonación
En la 1º etapa el benceno reacciona con el ácido
sulfúrico y forma el ácido bencensulfónico::

Ácido bencensulfónico
 Proceso de Sulfonación

Este ácido formado después reacciona con el sulfito de

sodio, dando como producto bencenosulfonato de sodio.

Ácido bencensulfónico Bencensulfonato de sodio

 Proceso de Sulfonación
El bencenosulfonato de sodio después se concentra por
evaporación y se combina con hidróxido de sodio.

Bencensulfonato de sodio Fenato de sodio

 Proceso de Sulfonación
Este último producto se acidifica con dióxido de azufre de una
de las reacciones anteriores, obteniendo finalmente al fenol.

Fenato de sodio Fenol

 Proceso Dow
El método Dow es conocido como el proceso clásico de
obtención de fenol a partir de la cloración
de benceno y fue empleado ampliamente por Dow y
Bayer hasta finales de la década de 1970. Este método
está basado en un proceso de dos etapas, producción
de clorobenceno mediante cloración, e hidrólisis del
clorobenceno en fase líquida o gas para obtener fenol.
De tal forma, la reacción global del proceso es la
siguiente:
Proceso Dow Hidrólisis del clorobenceno)
En este método el clorobenceno se calienta a 350ºC con
hidróxido de sodio acuoso.
Esto produce el fenóxido de sodio que al acidificarse
genera el fenol.
 Proceso Dow
El benceno es introducido en un reactor de columna de
burbujeo junto a gas cloro a una temperatura de 25 a 50ºC en
presencia de cloruro de hierro (III) como catalizador. La
selectividad de la reacción ronda el 95%, obteniéndose orto y
para diclorobenceno como subproductos.
 Proceso Dow
A continuación el clorobenceno entra a una etapa de
hidrólisis en la que se añade sosa o carbonato sódico hasta
obtener una solución del 10-15% en peso a una temperatura
de 360 a 390ºC y presiones de 280 a 300 bar. Además del
fenol, se obtiene difeniléter, o-fenilfenol y p-fenilfenol como
subproductos.
Las extremas condiciones de reacción es la mayor
desventaja pues el cloro es perdido en forma de NaCl.
 Proceso Raschig-Hooker
Los principales pasos son la producción de clorobenceno
desde benceno, ácido clorhídrico y oxígeno y la posterior
hidrólisis del clorobenceno a fenol. 1º paso utiliza un
catalizador de cobre o cloruro de hierro y expone los
materiales al aire a 400 ºC. En el 2º paso, el clorobenceno
resultante se introduce en vapor a 450 ºC sobre un
catalizador de silicio que hidroliza el clorobenceno, dando
fenol y cloruro de hidrógeno.
 Proceso Tolueno

Se trata de un proceso de dos etapas en el que primero

se realiza la oxidación de tolueno a ácido
benzóico, el cual es descarboxilado oxidativamente
para formar fenol. Ambas reacciones
precisan de catalizador, siendo la reacción global del
proceso la siguiente:
 Aplicaciones y usos

Separación y purificación

El fenol se utiliza en grandes cantidades en la

fabricación de resinas fenólicas, otra parte se emplea en
la preparación de:
Colorantes
Desinfectantes
Insecticidas
Sustancias químicas
Aplicaciones del Fenol en %
 Bisfenol
El segundo lugar lo ocupa la producción de bisfenol A, 2,2-
bis-(4-hidroxifenil)propano. Su producción es de 2,6x106 Tm y
se obtiene por reacción de fenol con acetona, utilizando
ácido sulfúrico como catalizador.

La presencia de dos grupos hidroxilo hace que el bisfenol A

tenga importantes aplicaciones para la fabricación de resinas
epoxi (con epiclorhidrina), diversos poliesteres (por reacción
con anhídridos) y policarbonatos (por reacción con fosgeno).