valores son bajos; en el estad o líquido las energías de enlace tienen valores 19

interm edios. G e n e ra lm e n te la te m p e ra tu ra de fusión y las p ro piedades co­ 2.6 ENLACES INTERATÓMICOS

hesivas reflejan la m agnitud de la energía de enlace de los m ateriales sólidos. PRIMARIOS
E n los sólidos existen tres tipos de enlace quím ico o prim ario: iónico, co-
valente y m etálico. E n to d o s ellos, el enlace im plica a los electrones de v a­
lencia; p o r o tra p a rte , la n a tu ra le z a del en lace d e p en d e de la estru c tu ra
electrónica de los átom os constituyentes. C ada uno de estos tres tipos de e n ­
lace surge de la ten d en cia de los áto m o s a ad q u irir la configuración e le ctró ­
nica e s ta b le , c o rre s p o n d ie n te al gas in e rte , lle n a n d o c o m p le ta m e n te de
electro n es el nivel energ ético m ás ex tern o , tam bién llam ado nivel de valencia.
E n m uchos m ateriales sólidos existen energías y fuerzas físicas o secun­
darias, q u e son m ás débiles q u e las prim arias, p ero que no influyen en las
p ro p ied ad es físicas de algunos m ateriales. Las siguientes secciones explican
varios tipos de enlaces in terató m ico s prim ario s y secundarios.

2.6 ENLACES INTERATÓMICOS PRIMARIOS

2.6.1 Enlace iónico

Q uizá el enlace iónico sea el m ás fácil de describir y de visualizar. Siem pre
existe en com puestos form ados p o r elem en to s m etálicos y no m etálicos, o
sea, e n tre elem en to s situados en los extrem os horizontales de la tabla p e rió ­
dica. Los átom os de un elem en to m etálico dan fácilm ente sus electrones de
valencia a átom os de un no m etal, que es, a su vez, un buen acep to r de elec­
trones. E n este p ro ceso todos los átom os adq u ieren la configuración estable
del gas in erte, para ello se han de ionizar, cargándose eléctricam ente. El clo­
ruro sódico (N aC l) es el m aterial iónico clásico. El átom o de sodio adquiere
la configuración del n eón (y una carga positiva, N a+) cediendo el único elec­
trón de valencia 3s a un átom o de cloro. D esp u és de esta transferencia elec­
trónica, el ion cloro tien e una carga negativa, Cl", y una configuración
electrónica idéntica a la del argón. E n el cloruro sódico, el cloro y el sodio
existen com o iones. E ste tipo de enlace está esqu em atizado en la Figura 2.9.
Las fuerzas atractivas del enlace son fuerzas de Coulomb: las cargas p o ­
sitivas y negativas se atraen e n tre sí. La energía atractiva, E Á, en tre dos iones
aislados, en función de la distancia interató m ica está dada según:1

A
E* = ~ ~ <2-8>
wM HHBmw
A náloga ecuación se estab lece para la energía repulsiva :

U = - (2.9)
r"

E n estas ex presiones, A, B y n son constan tes que d ep en d en del tipo de

iones. El valo r de n se aproxim a a 8.

*La constante A de la Ecuación 2.8 es igual a:

- j — (Z e) (Z^e)

donde eu es la permitividad del vacío (8,85 x 10 12F/m), Z, y Z 2 son las valencias de los dos
tipos de iones y e es la carga del electrón (1,6 x 10 |gC).
20
EST R U C T U R A A T Ó M IC A Y EN LA CES
INTER A T Ó M IC O S

N a+

Figura 2.9 Representación esque­

mática del enlace iónico en el cloruro
sódico (NaCI).

La m agnitud del enlace iónico es igual en todas las direcciones alred ed o r

de un ion y se denom ina no direccional. P ara que un m aterial iónico sea es­
table es necesario que todos los iones positivos tengan com o vecinos m ás
próxim os, en un esquem a tridim ensional, iones cargados negativam ente, y
viceversa. El enlace p red o m in an te en los m ateriales cerám icos es iónico. A l­
gunas disposiciones de los iones para estos m ateriales se discuten en el C a­
p ítulo 13.
Las energías de enlace suelen valer de 600 a 1500 kJ/m ol (de 3 a 8 eV x
áto m o ) y esta elevada cuantía se refleja en las altas te m p e ra tu ras d e fusión.1
La T abla 2.3 da las energías de enlace y las tem p e ratu ras de fusión de varios
m ateriales iónicos. Los m ateriales iónicos se caracterizan por la dureza, fra ­
gilidad y p o r ser tanto eléctrica com o térm icam ente aislantes. C om o se dis­
cute en los capítulos siguientes, estas p ro p ied a d es tienen su origen en la
configuración electrónica y/o en la naturaleza del enlace iónico.

2.6.2 Enlace covalente

La configuración electrónica estable del enlace covalente se consigue com ­

p a rtie n d o electrones en tre átom os vecinos. D o s átom os unidos covalente-
m en te co ntribuyen cada uno al enlace con al m enos un electrón; los
electro n es com partidos se consideran de am bos átom os. E n la Figura 2.10
está esq uem atizado el enlace covalente de una m olécula de m etan o (CHL,).
E l áto m o de carbono tiene cu atro electrones de valencia, m ientras que cada
uno de los cuatro átom os de hidrógeno, tiene un solo electrón de valencia.
C ada átom o de hidrógeno ad q u iere la configuración electrónica del H e (dos
electro n es de valencia ls), ya que co m parte un electró n con el átom o de ca r­
bono. Así, el carbono tiene ocho electrones, c u atro de los cuales son los elec­
tro n es adicionales com partidos, uno de cada h idrógeno, y la configuración
electrónica del neón. E l enlace covalente es direccional: existe e n tre átom os
específicos y sólo en la dirección que hay electro n es com partidos.
M uchas m oléculas de elem entos no m etálicos (H 2, C l2, F 2, etc.), así com o
m uchas m oléculas que contienen átom os diferen tes (C H 4, H 2Q , H N Q 3, H F ,

'A veces las energías de enlace se expresan por átomo o por ion. En estas condiciones el
electronvoltio (eV) es una unidad de energía de un electrón acelerado a través de un
potencial de un voltio. La equivalencia con el julio es la siguiente: 1,602 x ]0^llJ J = 1 eV.

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 Tabla 2.3 Energías de enlace y temperaturas de fusión para varias sustancias _______ s 21

.
■2.6 FNLACtS INIFRATÓMICOS
Energía de enlace PRIMARIOS

Tipo de Tipo de kJ/mol eV/átomo, Temperatura de

enlace sustancia (kcal(mol) ion, molécula fusión (°C)

NaCl 640 (153) 3,3 801

Iónico
MgO 1000 (239) 5,2 2800
Si 4,7 1410
Covalente 450 (108)
C (diamante) 7,4 >3550
713(170)
Hg 0,7 -39
Al 68 (16) 3,4 660
Metálico 324 (77)
Fe 4,2 1538
W 406 (97) 8,8 3410
849 (203)
Van der Ar 0,08 -189
Waals Cl2 7,7 (1.8) 0,32 -101
NHt 31 (7.4) 0,36 -78
Hidrógeno
h 2o 0,52 0
35 (8.4)
51 (12.2)

etc.) tien en enlaces covalentes. A dem ás, este tipo de enlace ap arece en sóli­
dos elem en tales, tales, com o d iam an te (carb o n o ), silicio, germ anio, y en
com puestos sólidos fo rm ad o s p o r elem en to s localizados a la derecha de la
tabla periódica, tales com o arsen iu ro de galio (G aA s), antim oniuro de iridio
(IrS b) y c arb u ro de silicio (SiC).
E l n ú m ero de enlaces covalentes posibles p ara un átom o p articu lar d e ­
p e n d e del n ú m ero de electro n es de valencia. -Para /V' electrones de valencia,
un áto m o p u ed e en lazarse co v alen tem en te, com o m áxim o, con 8 - N ' áto-
22 mos. P o r ejem plo, para el cloro N'= 7, y, p o r tan to , 8 - N'= 1; esto significa
EST R U C T U R A A ÍO M IC A Y ENLACES que un áto m o de cloro p u ed e enlazarse con un solo átom o, com o en la m o ­
INTER A T Ó M IC O S
lécula de Cl2. A n álogam ente, para el carbono N'= 4, p o r lo que 8 - N'= 4 y
así cada áto m o de carb o n o tiene cu atro electrones para com partir. El d ia ­
m ante es la estructura del carbono in terco n ectad a en tres dim ensiones, d o n ­
de cada áto m o de carbono se une covalen tem en te con otros cu atro átom os
de carbono. Esta disposición está rep resen tad a en la Figura 13.15.
Los enlaces covalentes pueden ser m uy fuertes, com o en el caso del d ia ­
m ante, que es un m aterial m uy duro y tiene una tem p e ra tu ra de fusión muy
elevada, 7} > 3550°C (6400°F), pero tam bién pu ed en ser m uy débiles, com o
es el caso de los enlaces del bism uto, que funde a 270°C (518°F). E n la Tabla
2.3 se dan las energías de enlace y las te m p e ra tu ras de fusión de algunos m a­
teriales q u e poseen enlaces covalentes. E ste tipo de enlace es característico
d e los m ateriales polim éricos, en los cuales la estru ctu ra m olecular fu n d a­
m ental es una larga cadena de átom os de carb o n o enlazados cov alen tem en ­
te e n tre sí m ediante dos de los cu atro enlaces disponibles por átom o. Los dos
enlaces restan tes n o rm alm ente participan en la unión covalente con otros
átom os. Las estructuras m oleculares de los polím eros se discuten con detalle
en el C apítulo 15.
En realid ad, muy pocos com puestos tienen enlaces iónicos o covalentes
puros, sino que tienen enlaces interatóm icos parcialm en te iónicos y p arcial­
m en te covalentes. En un com puesto, el grado de participación de cada uno
de estos dos tipos de enlace dep en d e de las posiciones relativas que ocupen
los átom os constituyentes en la tabla periódica (Figura 2.6). El m ayor grado
de carácter iónico lo poseen los enlaces en tre átom os de la p a rte su p erior d e ­
recha de la tabla periódica con átom os de la p a rte inferior izquierda. El m a­
yor grado de carácter covalente lo presen tan los átom os no m etálicos unidos
e n tre sí.

2.6.3 Enlace metálico

Los m etales y aleaciones p resen tan enlace metálico. Se ha p ropuesto un m o ­

delo m uy sencillo que se aproxim a bastan te al esquem a de este enlace. Los
m ateriales m etálicos tienen uno, dos o, a lo sum o, tres electrones de valencia.
E n este m odelo, los electrones de valencia del sólido no p e rten e cen a ningún
átom o en p articular y son m ás o m enos libres de circular a través de todo el
m etal. Se p u ed e in te rp re ta r que p erten e cen al m etal, form ando un "m ar de
electrones" o u n a ,"n u b e de electrones". El núcleo y los electrones que no
son de valencia form an cationes, que poseen una carga positiva igual al total
de electro n es de valencia por átom o. La Figura 2.11 es una ilustración esq u e­
m ática del enlace m etálico. Los electrones libres co n trarrestan las fuerzas
repulsivas g eneradas en tre cationes (cargados positivam ente). E n conse­
cuencia el enlace m etálico tiene carácter no direccional. Los electrones li­
bres actúan com o elem en to de unión de los iones cargados positivam ente.
La T abla 2.3 m uestra las energías de enlace y te m p eratu ras de fusión de va­
rios m etales. El enlace g en erad o puede ser fuerte o débil; los valores de
energía van desde 68 kJ/m ol (0,7 eV /átom o) para el m ercurio a 850 kJ/m ol
(8,8 eV /áto m o) para el tungsteno. Las tem p e ratu ras de fusión son -3 9 y
3410°C (-3 8 y 6170°F), respectivam ente.
E ste tipo de enlace es característico de los m etales de los grupos IA y HA
del sistem a periódico y de todos los elem entos m etálicos. E stos m ateriales,
 23
2.7 ENLACE SECUNDARIO O ENLACE
DE VAN DER WAALS

Figura 2.11 Ilustración esquemática

del enlace metálico.

deb id o a los electro n es libres, son b u en o s co nductores de la electricidad y

del calor.

2.7 ENLACE SECUNDARIO O ENLACE DE VAN DER WAALS

L os enlaces secundarios, de V an d e r W aals, o físicos son débiles en co m p a­

ración con los prim ario s o quím icos. L as energías de enlace características
son del o rd en de 10 kJ/m ol (0,1 eV /áto m o ). E n realidad, existen enlaces se ­
cundario s e n tre to d o s los áto m o s de las m oléculas, p e ro su presencia pued e
p asar desapercibida si co n cu rre alguno de los tres tipos de enlaces prim arios.
E ste tip o de enlace, el secu n d ario o físico, es evidente en los gases inertes,
q ue tienen configuración electrónica estable, y, adem ás, e n tre m oléculas cu­
yos áto m o s estén unidos covalen tem en te.
Las fuerzas de enlace secu n d ario surgen de los dipolos atóm icos o m ole­
culares. E n esencia, un d ipolo aparece si hay alguna separación en tre las re ­
giones positiva y negativa de un áto m o o m olécula. E l enlace es el resu ltad o
de la atracción e n tre el ex trem o positivo de un dipolo y la región negativa
del vecino, com o indica la F ig u ra 2.12. In teraccio n es dipolares o cu rren en tre
dipolos inducidos y dipolos p e rm a n e n te s (que p o seen las m oléculas p o la ­
res). El enlace por puentes de hidrógeno, un tipo especial de enlace secun­
dario, ap arece e n tre m oléculas que tien en áto m os de hidrógeno en su
constitución. S eguid am en te se discuten los m ecanism os de estos enlaces.

Figura 2.12 Ilustración esquemática

del enlace de tipo Van der Waals entre
Dipolos atómicos o moleculares dos dipolos

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24
ESTRUCTURA ATOMICA Y ENLACES
INTERATÓMICOS

0
Nube de
electrones

Núcleo atómico
(a)

Núcleo atómico

Nube de
electrones

Figura 2.13 Representación esque­

mática de: (a) átomo eléctricamente
simétrico y (b) dipolo atómico indu­
cido.

2.7.1 Enlace dipolo inducido fluctuante

E n una m olécula que no rm alm en te es sim étrica eléctricam ente se p u ede

crear un dipolo inducido p o r la distribución espacial de los electrones res­
pecto a los núcleos cargados positivam ente, com o se m u estra en la Figura
2.13a. T odos los átom os están vibrando co n stan tem en te y pu ed en causar
distorsiones instan tán eas en la sim etría eléctrica de los átom os y m oléculas,
crean d o p equ eñ o s dipolos eléctricos, com o se m u estra en la Figura 2.136. A
su vez, los dipolos suelen desplazar la distribución electrónica de átom os o
m oléculas próxim as y g en erar o tro dipolo que luego se enlaza débilm ente al
prim ero: este es un enlace de tipo V an d e r W aals. E stas fuerzas atractivas
que se originan e n tre gran n ú m ero de átom os o m oléculas son tem porales y
su m agnitud fluctúa con el tiem po.
E ste tipo de enlace es el responsable de la condensación y, a veces, de la
solidificación de los gases inertes y de otras m oléculas eléctricam ente n e u ­
tras y sim étricas, tales com o H 2 y Cl2. E n aquellos m ateriales en los cuales
p red o m in an enlaces debidos a dipolos inducidos, las te m p eratu ras de fusión
y ebullición son ex tre m ad a m en te bajas; son los enlaces interm oleculares
m ás débiles. Las energías de enlace y las te m p eratu ras de fusión del argón y
del cloro tam bién están an o tad as en la Tabla 2.3.

2.7.2 Enlace dipolo inducido-molécula polar

E n algunas m oléculas existen dipolos p erm an e n te s com o consecuencia de la

distribución asim étrica de regiones cargadas positiva y n egativam ente, son
las d en o m inadas moléculas polares. La Figura 2.14 es la rep resen tació n es­
quem ática de una m olécula de cloruro de hidrógeno, en la cual el m om ento
d ip o lar p e rm an e n te se origina a p artir de las cargas positiva y negativa aso­
ciada a los extrem os del hidrógeno y del cloro en la m olécula de HC1.
Las m oléculas polares tam bién pu ed en inducir dipolos en las m oléculas
ap o lares próxim as, y el enlace es la resu ltan te de las fuerzas de atracción e n ­
tre dos m oléculas. A dem ás, la m agnitud de este enlace au m en ta con los di­
polos inducidos fluctuantes.
 25
2.8 MOLÉCULAS

Figura 2.14 Representación esque­

mática de una molécula polar de clo­
ruro de hidrógeno (HCI).

Figura 2.15 Representación esque­

mática del enlace de hidrógeno en el
fluoruro de hidrógeno (HF).

2.7.3 Enlace con dipolos permanentes

T am b ién existen fuerzas d e V an d e r W aals e n tre m oléculas polares ad yacen­

tes. Las energías de enlace asociadas son significativam ente m ayores que las
d e los enlaces e n tre dipolos inducidos.
E l tip o d e enlace secu n d ario m ás fu erte, el enlace p o r p u en te de h id ró g e­
no, es u n caso p articu lar del enlace d e m olécula polar. T iene lugar e n tre m o ­
léculas con el h id ró g en o u nido co v alen tem en te al flúor (com o en el H F ), al
oxígeno (com o en el H 20 ) y al n itró g en o (com o en el N H 3). P a ra cada enlace
H -F , H - O o N -H , el electró n so litario del h id ró g eno es com partido con o tro
átom o. D e este m odo, el ex trem o h id ró g en o del enlace es esencialm ente un
sim ple p ro tó n cargado p o sitiv am en te, sin electro nes que lo apantallen. E ste
ex trem o de la m olécula carg ad o m ás p o sitiv am en te es capaz de g e n era r una
elevada fuerza de atracció n con el ex trem o negativo d e una m olécula ad y a­
cente, com o se m u estra en la Figura 2.15 p ara el H F . E n esencia, este sim ple
p ro tó n fo rm a un p u e n te e n tre dos átom os cargados negativam ente. L a m ag­
n itud del enlace p o r p u e n te de h id ró g en o es g en eralm en te m ayor q u e la aso­
ciada a o tro s tipos de enlaces secundarios y p u e d e llegar h asta 51 kJ/m ol
(0,52 eV /m olécula), com o se indica en la T ab la 2.3. A consecuencia del e n ­
lace p o r p u e n te de h id ró g en o , las te m p e ra tu ras de fusión y ebullición del
flu o ru ro de h id ró g en o (H F ) y del agua H 20 son n o rm alm en te altas, com pa­
rad as con sus p esos m oleculares.

2.8 MOLÉCULAS

P a ra te rm in a r este cap ítu lo tra ta re m o s b re v e m e n te el concepto d e m olécula

en térm in o s de los m ateriales sólidos. U n a m olécula p u e d e definirse com o
26 un grupo de átom os unidos en tre sí p o r fuertes enlaces prim arios. E n este
E ST R U C T U R A A T Ó M IC A Y EN LA C cS contexto, las pro b etas sólidas con sólo enlaces iónicos y m etálicos se pueden
IN T ER A T Ó M IC O S
con sid erar com o una m olécula sim ple. Sin em bargo, este concepto no es vá­
lido p a ra las substancias en las cuales p redom ina el enlace covalente, com o
m oléculas elem entales diatóm icas (F2, 0 2, H 2, etc.) y un sin n úm ero de com ­
p uestos (H 20 , C 0 2, H N 0 3, C6H 6, C H 4, etc.). E n los estados sólido y líquido
condensado, los enlaces en tre m oléculas son secundarios débiles. P or consi­
guiente, los m ateriales m oleculares tienen te m p e ratu ras de fusión y de e b u ­
llición relativam ente bajas. M uchos de ellos, los que están constituidos por
peq u eñ as m oléculas de pocos átom os, son gases a te m p eratu ra y presión am ­
biental. P o r o tro lado, m uchos de los m o dernos polím eros, m ateriales m ole­
culares com puestos de m oléculas e x trem a d am en te grandes, existen com o
sólidos; algunas de sus p ro p ied ad es dep en d en fu e rtem e n te de la presencia
de enlaces secundarios de V an der W aals y enlaces p o r p u e n te de hidrógeno.

RESUMEN

E ste capítulo com ienza con un repaso de los fu ndam entos de la estructura
atóm ica y con una exposición de los m odelos electrónicos de los átom os de
B ohr y de la M ecánica O n d u lato ria. M ientras que en el m odelo de B oh r se
considera q u e los electrones son partículas o corpúsculos que giran en ó rb i­
tas discretas a lred ed o r de los núcleos, la m ecánica o n d u lato ria los considera
com o ondas y su posición se describe en térm inos de una distribución de p ro ­
babilidades.
Los estados energéticos del electrón se especifican m ed ian te núm eros
cuánticos que indican la colocación de los electrones en niveles y subniveles.
La configuración electrónica de un átom o co rresp o n d e a la m anera de lle­
narse los niveles y subniveles cum pliendo el principio de exclusión de Pauli.
La tabla periódica de los elem entos, se form a o rd e n a n d o los distintos ele­
m entos de acuerdo con su configuración electrónica de valencia.
En los sólidos, el enlace atóm ico puede considerarse en térm inos de las
fuerzas y energías atractivas y repulsivas. En los sólidos, los tres tipos de e n ­
lace p rim ario son el iónico, el covalente y el m etálico. P ara los enlaces a tó ­
micos, los iones se cargan eléctricam ente p o r la transferencia de electrones
de valencia de un tipo de áto m o a otro; las fuerzas son culóm bicas. E n el e n ­
lace co valente existe com partición de electrones de valencia en tre átom os
contiguos. E n el enlace m etálico, los electrones de valencia form an un "m ar
de electrones" uniform em ente distribuidos en to rn o a los iones m etálicos y
actúan de cem ento de unión en tre ellos.
L os enlaces de V an d er W aals y por p u e n te de hidrógeno, denom inados
am bos enlaces secundarios, son débiles co m parados con los prim arios. E stos
enlaces se originan p o r las fuerzas de atracción en tre dipolos electrónicos,
q ue p u ed en ser inducidos o perm an en tes. E n el enlace p o r pu en te de h id ró ­
geno se form an m oléculas altam en te polares al unirse co v alen tem en te al hi­
d ró g en o o elem entos no m etálicos tales com o el flúor.

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