DETERMINACION DE MASAS MOLECULARES DE

LIQUIDOS VOLATILES (METODO DE

PRESIONES PARCIALES)

OBJETIVO
Determinar el peso molecular de un líquido volátil
empleando el método de las presiones parciales.
 Estados de la materia

GAS LIQUIDO SÓLIDO

 Volumen, cantidad de materia y temperatura.
Características de los gases:

-Se expande hasta rellenar cualquier volumen (expansibilidad)

-Compresibilidad

-Se mezcla fácilmente con otros gases para dar mezclas

homogéneas

-Este comportamiento se debe a la existencia de una distancia

grande entre las moléculas.

- Un gas queda definido por cuatro

variables: - moles
- Cantidad de sustancia - Litros, mililitros, metros cúbicos
- Volumen - Atmósferas, bares, mm Hg, Pa
- Presión - ºC, K
- Temperatura 1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1.01325 x 10 5
Pa = 101.325 kPa
 GAS IDEAL

Un Gas ideal es aquel que se encuentra a una presión muy baja (o

densidad baja) y a una temperatura suficientemente elevada.

La mayoría de los gases a temperatura ambiente y a la presión

atmosférica se comportan como gases ideales.

Es conveneniente expresar la cantidad de gas en un volumen dado

en términos del número de moles n.

Un mol de cualquier sustancia es aquella masa de la sustancia que

contiene un número de moléculas, conocido como Número de
Avogrado No. El valor de No es aproximadamnete 6.022 x 10 E 23
moléculas/mol.
 Si un gas está confinado en un recipiente cilíndrico cuyo
volumen puede hacerse variar por medio de un émbolo
movible, como se muestra en la figura siguiente:

Los experimentos dan la información siguiente para un sistema de este

tipo :
Volumen constante
Para un volumen constante, la presión de un gas es
directamente proporcional a su temperatura
( Ley de Gay-Lussac)
Presión constante
Para una presión constante, el volumen es directamente proporcional a
la temperatura ( Ley de Charles ).
 Leyes de los gases.

Ley de Charles*:

El volumen de un gas es directamente

proporcional a la temperatura absoluta (a
presión y cantidad de materia constantes).

El volumen se V a T (a n y P ctes)
hace cero a 0 K

V = k.T
A P = 1 atm y T = 273 K, V = 22.4 l para cualquier gas.

* También denominada de Charles y Gay-Lussac

Temperatura constante
Para una temperatura constante el volumen del gas es inverasamente proporcional a
la presión. La afirmación anterior se conoce como la Ley de Boyle.
 Leyes de los gases.
Ley de Boyle

El volumen de un gas es
inversamente proporcional a la presión
(a temperatura y cantidad de materia
constantes).

V a 1/P (a n y T ctes)

V = k/P
 Ley de los gases ideales.

Combinación de las tres leyes:

k’
Boyle: V = DT= 0, Dn= 0
P k’k’’k’’’ n T RnT
V= =
Charles: V = k’’. T DP= 0, Dn= 0 P P

Avogadro: V = k’’’. n DP= 0, DT= 0

Ley de los gases ideales:

R se calcula para: PV = nRT
n = 1 mol
P = 1 atm
R = 0.082 atm L/ mol K
V = 22,4 l
T = 273 K
R = 8.31 J/ mol K = 1.987 cal /mol K
 Leyes de los gases.
Ley de Avogadro:

El volumen de un gas es
directamente proporcional a la cantidad de
materia (número de moles), a presión y
temperatura constantes.

V a n (a T y P ctes) V (L)

V = k.n

n
 Mezclas de gases.

Ley de Dalton

La presión total de una mezcla de gases es

igual a la suma de las presiones parciales de los
componentes de la mezcla.

Ptot = ntot (RT/V)

Para la mezcla de A y B, ntot = nA + nB

Ptot = (nA + nB) (RT/V) = nA (RT/V) + nB (RT/V) = PA + PB

siendo PA y PB las presiones parciales de A y B. También puede formularse como

Pi = ci PT

donde ci es la fracción molar del componente i de la mezcla de gases

ci = ni/ntot
Cuando se introducen distintos gases en un mismo recipiente,
estos se mezclan rápidamente, y a temperatura constante la
presión total ejercida por la mezcla de gases en un volumen
definido es igual a la suma de las presiones parciales, es decir, la
suma de las presiones individuales que cada gas ejercería si
ocupase él solo el mismo volumen total.
P1 = n1RT/V
P2 = n2RT/V
P3 = n3RT/V
P1 , P2 , P3 = presiones parciales de los gases 1, 2, 3,...
Pi = presión parcial del gas i-ésimo.
Suponiendo comportamiento ideal es posible aplicar la ecuación
de los gases ideales para cada gas:

Ec. gas ideal

PV = nRT
Cuando se introducen distintos gases en un mismo recipiente,
estos se mezclan rápidamente, y a temperatura constante la
presión total ejercida por la mezcla de gases en un volumen
definido es igual a la suma de las presiones parciales, es decir, la
suma de las presiones individuales que cada gas ejercería si
ocupase él solo el mismo volumen total.
P1 = n1RT/V
P2 = n2RT/V
P3 = n3RT/V

R= 0.082 Latm/K mol

R= PV/n T = (1atm * 22.4L)/(1mol * 273K)
R= 0.0820 atm L/mol K
1mol = 22.4 L
Ec. gas ideal P= 1atm
T= 0°C + 273= 273K
PV = nRT
 En la ecuación anterior se puede sustituir el número de moles del
gas i-ésimo por el cociente de su masa en gramos entre su masa
molecular (g / mol):

De esta expresión se obtiene la masa molecular en función de

los parámetros experimentales:
donde:
T = temperatura absoluta ( K)
mi = masa del gas o vapor considerado
R = constante universal de los gases
Pi = presión parcial del gas i-ésimo
V = volumen del recipiente
Mi = masa molecular del gas i-ésimo
Métodos para determinar pesos moleculares:

a) Método de Dumas

b) Método de Víctor Meyer

c) Crioscopía

d) Ebulloscopía
Otros métodos para determinar masa molecular:
Jean Baptiste Dumas (1800 -1884) fue uno de los pocos
químicos que utilizaban la hipótesis de Avogadro, pero en 1832
encontró varias anomalías: los pesos atómicos obtenidos por el
método de las densidades de vapor en los casos del azufre,
fósforo, arsénico y mercurio eran dos o tres veces mayores que
los valores obtenidos por los métodos de los calores específicos
(Ley de Dulong y Petit) y las analogías químicas (isomorfismo).
Esto lo puso en una encrucijada, ¿qué era lo que estaba mal?
Dumas optó por abandonar las hipótesis de Avogadro, las
cuales fueron, en general, rechazadas (ya habían sido
previamente rechazadas por Dalton) y olvidadas,
cuestionándose al mismo tiempo no solamente la Ley de Gay-
Lussac sino también las hipótesis atómicas de Dalton
(Bensaude-Vincent & Stengers, 1997) y, en particular, el
concepto de molécula.

Dumas demostró que la masa molecular de ciertos compuestos

orgánicos es directamente proporcional a la densidad del vapor
del compuesto y, a partir de este principio, ideó un valioso
método para determinar las masas moleculares, especialmente
de gases y líquidos con puntos de ebullición bajos.
Método de Víctor Meyer
Se pesa el líquido en una
ampolleta de vidrio, después se
vaporiza y se determina el
volumen a una temperatura y
presión barométrica definidas.
Finalmente, el peso molecular se
obtiene sustituyendo estos
valores en la ecuación:
 Método de densidades límite
Es un método para
minimizar las divergencias
con respecto del
comportamiento ideal, en la
determinación precisa de
masas molares.
Se basa en la afirmación de
que cuando la presión
tiende a cero la ecuación de
los gases ideales es válida
para cualquier gas.
Lo anterior es aplicable sólo a gases que cumplan con el
modelo ideal, pero bajo ciertas condiciones de temperatura
es posible aplicarlo a vapores de líquidos volátiles.

Si la temperatura del sistema es superior a la de

ebullición del líquido volátil, al introducirlo en el
sistema se evaporará, se aproximará al comportamiento
de un gas y producirá un incremento en la presión del
sistema. Este incremento en la presión corresponde a la
presión parcial ejercida por el líquido evaporado.
Procedimiento
experimental
Parte experimental

1.- Se verifica que el equipo esté limpio y seco

2.- Se monta el equipo y se verifica que no tenga fugas

2.- Se arma el aparato de la figura verificando que las
uniones queden ajustadas para evitar fugas al efectuar
el experimento.

6.- Se introduce el matraz en el baño de agua a una

temperatura constante de 70ºC.
 7.- Al introducir el matraz en el baño se incrementa la
temperatura del aire contenido en el interior provocando su
expansión y la salida de aire por el extremo abierto.

Se registra la temperatura a intervalos de un minuto (

durante 20 min ), y cuando ya no varíe apreciablemente se
sella al tubo látex mediante el cierre de las valvula.

Se continúa el registro de la temperatura durante 5

minutos más. Considere ésta última temperatura como la
de trabajo.
Se registra la diferencia de niveles de las ramas del manómetro
de mercurio. Considere ésta como la presión manométrica inicial.

Se toma una muestra del liquido problema por medio de la

jeringa y pesar con todo y tapón de la aguja
Se introduce la sustancia problema atreves del tapón del catéter
cuidando de introducir toda la aguja.
Retirar la jeringa completa con todo y aguja y pesar nuevamente
con todo y tapón protector de la aguja.
Se registra el
incremento de
presión cada 15
segundos durante
2 minutos.
CALCULOS
a). Se calcula la presión parcial del líquido evaporado ( Pi
) como la diferencia de presiones de los incisos "8 " y "10
".
b) Se calcula la masa molecular sustituyendo los
parámetros experimentales en la ecuación:
donde:
T = temperatura absoluta
( K)
mi = masa del gas o vapor
considerado
R = constante universal de
Pi = Paire +P atm los gases
Pf = Paire + Plv + Patm Pi = presión parcial del gas
i-ésimo
Pt= (Paire + Plv + Patm)- (Paire+Patm)
V = volumen del recipiente
Pt = Paire + Plv + Patm- Paire-Patm) Mi = masa molecular del
Pt = P lv gas i-ésimo
 Datos experimentales a
considerar
equipo 1 equipo 2 equipo 5 equipo 4 equipo 3

masa Matraz vacío (g) 760 780 745 780 775

masa Matraz lleno (g) 1900 1890 1890 1895 1890

presion man (cm Hg) 2.69 5.8 2.4 3.4 4.7

masa jer vacia (g) 3.9631 3.9631 3.9631 3.9631 3.9631
masa jer llena (g) 4.0431 4.1431 4.0331 4.1631 4.2631
m muestra
T (°C) 68 70 69 70 70
R
M
Problemas resueltos
 MOL= Masa de la sustancia g/mol
N: 14*2= 28g/mol
O2: 16.00 *2= 32 g/mol
CO2= C + 2º = (12*1)+ (16*2)= 44g/mol
PN2 = nN2RT/V 1 mol = 28g N2
PO2 = nO2RT/V X 78.08g
PCO2 = nCO2RT/V

N2 = 78.08 % = 78.o8 g N2→ 78.08* 1mol/28g 2.78 mol

O2 = 20.94 % = 20.94 g O2 → 20.94g*(1mol== 0.65 mol
32g
CO2= 0.35% = 0.35g CO2 → 0.35g *(1mol ) = 0.007mol
44g
Otros= 0.63%
PN2 = 2.78 mol*0.082L atm/K mol*289 K = 3.29 atm
20L
V = 20L T= 16°C+273= 289 K
PN2 = nN2RT/V Ejercicio de Ley de
PO2 = nO2RT/V Dalton de las presiones
PCO2 = nCO2RT/V parciales

N2 = 78.08 % = 78.o8 g N2→ 78.08* 1mol/28g 2.78 mol

O2 = 20.94 % = 20.94 g O2 → 20.94g*(1mol== 0.65 mol
32g
CO2= 0.35% = 0.35g CO2 → 0.35g *(1mol ) = 0.007mol
44g
Otros= 0.63%
PN2 = 2.78 mol*0.082L atm/K mol*289 K = 3.29 atm
20L
PO2 = 0.65 * 0.082 * 289 / 20 = 0.77 atm

V = 20L T= 16°C+273= 289 K

 Ley de los gases ideales.
PV = nRT
Un tanque de acero tiene un volumen de 438 L y se llena con 0.885 Kg de
O2. Calcular la presión de este gas a 21 ºC.

V = 438L
T = 21 ºC + 273 = 294 K

g O2 = 0.885kg *1000= 885 g * 1mol/32g = 27.65mol P = desconocida

P = nRT 10/Vg mol O 3

2
0.885kg = 27.7mol O 21 ºC + 273.15 = 294K
PO2 = 27.65 kg molO * 0.082L atm/Kmol* 294K
32.00g 2
2

428 atm*L
L
24.7mol x 0.0821 x 294K
=nRT
1.55 atm mol*K
P= = = 1.53atm
V 438L
 Ley de los gases ideales.

Calcular la densidad (en g/L) del dióxido de carbono y el número de

moléculas por litro a) en condiciones normales (0 ºC y 1 atm) y b) a
temperatura y presión ambientales (20 ºC y 1 atm).
MxP
d = masa/volumen PV = nRT V = nRT/P d =
RT
44.01g/mol x 1atm
d= = 1.96g/L
(a)
atm*L
0.0821 x 273K
mol*K

1.96g mol CO2 6.022x1023moléculas

= 2.68x1022moléculas CO2/L
L 44.01g CO2 mol

(b) d = 1.83g/L 2.50x1022molecules CO2/L

¿Cuántos gramos de agua (H2O) y CO2 se producen en la
combustión de 3 moles de metano CH4 según la reacción:

CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O

1- C- 1
4 - H – 2 *2=4
4 =2 * 2 - O - 2 + 2 = 4

1 mol CH4 + 2 mol O2 → 1 mol CO2 + 2 mol H2O

3 molCH4 → 3 mol CO2 + 6 mol H2O

1 mol CO2 = C: 12*1 = 12 1 mol CO2 = 44 g CO2

O: 16*2 = 32 3 mol CO2 = 132 g CO2
44
1 mol H2O = H: 1* 2 = 2 1 mol H2O = 18 g H2O
O: 16*1= 16 6 mol H2O =
18
 Mezclas de gases.

Se dispone de una mezcla sintética de aire que contiene un 79 mol % de

N2, un 17 mol % de 16O
2, y un 4.0 mol % de 18O
2. La presión de la mezcla es
de 0.75 atm. Calcular (a) la presión parcial de 18O
2 en la mezcla y (b) la
densidad de la mezcla de gases, para una temperatura de 0 º C.

(a) 4.0mol% 18O2

c = = 0.040
18O 100
2

P18 =c xP
18O total
= 0.040 x 0.75atm = 0.030atm
O2 2

(b) 29 g/mol x 0.75 atm

MxP d=
d = = 0.971 g/L
RT atm*L
0.0821 x 273K
mol*K

M = 0.79 x 28 g/mol N2 + 0.17 x 32 g /mol 16O

2 + 0.17 x 36 g /mol 18O
2

= 29 gr /mol aire