Universidad de Tarapacá Facultad de Ciencias Departamento de Química
Universidad de Tarapacá Facultad de Ciencias Departamento de Química
Universidad de Tarapacá Facultad de Ciencias Departamento de Química
FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
Alumnos:
Marcelo Llanquín Arias
Rodrigo Martínez Serrano
Profesor Guía:
Fernando.Choquehuanca Humire
ARICA – CHILE
2022
AGRADECIMIENTOS
A nuestras familias por el apoyo a lo largo de esta etapa, sin su ayuda nada de esto
sería posible, a cada profesor y profesora que paso por nuestro camino.
Compañeros, compañeras, a nuestros amigos y amigas que hicimos en nuestra
estancia por la universidad, a los bodegueros y cada persona que le da vida al
campus Velázquez.
ii
INDICE DE MATERIA
RESUMEN ............................................................................................................. vi
1. INTRODUCCIÓN ............................................................................................. 1
2. MARCO TEÓRICO .......................................................................................... 3
2.1 Polimetales ...................................................................................... 3
2.2 Efectos Toxicológicos de los Polimetales ........................................ 4
2.3 Arica y Polimetales .......................................................................... 5
2.4 Normativa Asociada a Polimetales .................................................. 7
2.5 Zona de estudio ............................................................................... 8
2.6 Metodología Digestión y Medición ................................................. 10
3. HIPÓTESIS .................................................................................................... 11
4. OBJETIVO GENERAL ................................................................................... 11
5. OBJETIVOS ESPECÍFICOS .......................................................................... 11
6. MATERIALES Y MÉTODOS ......................................................................... 12
6.1 Materiales.......................................................................................... 12
6.2 Métodos ............................................................................................ 12
6.2.1 Parte 1: Diseño Plan de muestreo de Suelos (SPPC) ................ 12
6.2.1.1 Descripción del Área y Cuadrantes de Interés de Muestreo
.................................................................................................................... 12
6.2.1.2 Numero de muestras ................................................................... 13
6.2.1.3 Asignación de Porcentajes de Muestreo para cada
Cuadrante .................................................................................................. 15
6.2.1.4 Profundidad de Toma de Muestra..................................... 15
6.2.1.5 Acciones en la Ejecución del Muestreo ........................... 16
6.2.1.6 Distribución de Muestras en los Cuadrantes .................. 17
6.2.1.7 Tratamiento de Muestras Previa Digestión ...................... 17
6.2.2 Parte 2: Selección de Método y Técnica de Cuantificación ........ 17
6.2.2.1 Selección de Método de Digestión de Muestras ............. 17
6.2.2.2 Procedimiento Digestión Acida EPA 3050B .................... 18
6.2.2.3 Procedimiento Digestión de Muestras ............................. 18
6.2.2.4 Técnica de Medición y Cuantificación.............................. 19
6.2.2.5 Procedimiento para Cuantificación de Muestras. ........... 19
6.2.3 Parte 3: Análisis de Datos Cuantificados y Evaluación ambiental
....................................................................................................................... 20
iii
7. RESULTADOS, DISCUSIÓN Y EVALUACION AMBIENTAL ....................... 20
7.1 Polimetales Evaluados .................................................................. 20
7.2 Resultados ..................................................................................... 20
7.2.1 Análisis Estadísticos a las Mediciones de Cada Cuadrante ....... 20
7.2.2 Concentración de Arsénico en los Suelos Circundantes al Depósito
de Residuos, Quebrada Encantada ............................................................... 21
7.2.3 Dispersión de Arsénico por Cuadrante ....................................... 23
8.1 Posibles Fuentes de Error en la Digestión y Medición de las Muestras
....................................................................................................................... 27
9. CONCLUSIONES .......................................................................................... 33
10. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS .......................................................... 34
11. ANEXOS .................................................................................................... 38
11.1 Anexo I. Tablas de Puntos GPS .................................................. 38
11.2 Anexo II. Fotografías de la toma de muestras ............................. 39
11.3 Anexo IlI. Tabla con resultados corregidos, factor x6. ................. 40
INDICE DE TABLAS
INDICE DE FIGURAS
iv
Figura 8. Diagrama de flujo de toma de desiciones (Guia SPPC)" .............. 14
Figura 9. Imagen "Método de cuarteo Tipo B , AASHTO T 248" .................. 16
Figura 10. Imagen "Localización de los puntos de muestreo" ...................... 17
Figura 11. Imagen "Digestión acida de las muestras de suelo" .................... 18
Figura 12. Imagen "Equipo de EAA-GH" ......................................................... 19
Figura 13. Curva de calibracion para medicion de As.................................... 22
Figura 14. Imagen "Concentracion de As en el cuadrante I" ......................... 23
Figura 15. Imagen "Concentracion de As en el cuadrante II" ........................ 23
Figura 16. Imagen "Concentracion de As en el cuadrante III" ....................... 24
Figura 17. Imagen "Concentracion de As en el cuadrante IV" ...................... 24
Figura 18. Imagen "Mediciones de Polimetales en suelo del deposito" ....... 24
Figura 19. Imagen "Especies de As en funcion del pH"................................. 28
Figura 20. Niveles de As corregidos en el cuadrante I .................................. 30
Figura 21. Niveles de As corregidos en el cuadrante II ................................. 31
Figura 22. Niveles de As corregidos en el cuadrante III ................................. 31
Figura 23. Niveles de As corregidos en el cuadrante IV ................................ 31
INDICE DE ECUACIONES
INDICE DE ANEXOS
Anexo I. .................................................................................................... 38
Anexo II. .................................................................................................... 39
Anexo lll. .…………………………………………………………………………40
v
RESUMEN
vi
Para evaluar los datos obtenidos, se realizaron tablas y gráficos de las
concentraciones de As por cuadrante evaluado en los suelos adyacentes del
Depósito de Residuos. Los datos obtenidos para cada variable fueron analizados a
través de análisis de varianza (ANOVA) de un factor, para una probabilidad de α =
0,05. Por otro lado, se desarrollará un test t-student para evaluar diferencias entre
los cuadrantes I, II, III y IV.
vii
1. INTRODUCCIÓN
1
Desde el momento que la población y la autoridad se percatan de los efectos
generados por la prolongada exposición a metales tóxicos, se han creado varios
proyectos de saneamiento ambiental en la ciudad de Arica, logrando resultados
positivos considerables en cuanto al nivel de riesgo que presenta la población (3), sin
embargo, el problema aún persiste. Esto conllevó a pensar si, ¿La disposición final
de estos residuos fue totalmente segura y adecuada?, y si, ¿Existe un nivel de
dispersión de estos residuos hacia los alrededores de la zona de disposición final?
Para responder estas preguntas, se realiza un plan muestreo a los alrededores del
centro de acopio, analizando las muestras a través de métodos y técnicas de
cuantificación sugeridas en bibliografía y compararemos los resultados con las
normativas chilenas e internacionales aplicables al estudio, con el fin de ver si existe
alguna dispersión del contaminante y si los niveles encontrados presentan algún
tipo de peligro a la salud humana.
2
2. MARCO TEÓRICO
2.1 Polimetales
3
Figura 1. Gráfico 1: “Distribución temporal de Figura 2. Gráfico 2: “Distribución temporal de los
los valores máximos de plomo en el suelo de la valores máximos de arsénico, mercurio, cadmio
comuna de Arica (mg/Kg) en el periodo 2009- y cromo en el suelo de la comuna de Arica
2015”. Fuente: Evaluación de riesgos en la (mg/Kg) en el periodo 2009-2015”. Fuente:
comuna de Arica por la presencia de Evaluación de riesgos en la comuna de Arica por
Polimetales en la Matriz suelo. la presencia de Polimetales en la Matriz suelo.
4
En relación al Plomo (Pb), según la guía clínica “Vigilancia Biológica de la
población expuesta al plomo, Beneficiarios de la ley 20.590”, la toxicidad
crónica por exposiciones prologadas a este metal produce efectos de toxicidad
crónica en, la cual depende su magnitud en el nivel y duración de la exposición. En
la guía se menciona “Se han observado efectos en el plano subcelular y efectos
en la producción de importantes cambios morfológicos y la muerte … se ha
demostrado que el plomo tiene efectos en muchos procesos bioquímicos…
Existe evidencia suficiente para catalogarlo como cancerígeno” (9).
Entre los años 1984 y 1985 llegaron 20.901 toneladas de desechos mineros
tóxicos traídos desde Suecia a través de la empresa “Boliden Metal” hacia la
empresa chilena Procesadora de Metales Ltda. (PROMEL), ingresaron a través del
puerto de Arica, mediciones posteriores dieron cuenta de los elevados niveles de
Plomo, Cadmio y Arsénico, entre otros, presente en los barros (1). Los niveles de
abundancia de los polimetales en los desechos tóxicos mencionados se reflejan en
la siguiente tabla:
Tabla II. Abundancia de desechos tóxicos traídos por la Empresa Boliden Metal.
Año Referencia Plomo (%) Arsénico (%) Cadmio (%) Mercurio (%)
1984 Informe Promel 4,5 17,5 0,05 3000pp
1997 ISP 0,6 6,19 0,02 0,19
1997 Sernageomin 4,4 10 0 0,26
Fuente: Análisis químico de suelos de la ciudad de Arica. Octubre 2009.
5
Figura 3. “Sitio Promel 1987”. Fuente: Aseguramiento, Control y Gestión de la
Calidad Ambiental. Sergio Vásquez, 2022.
6
2.4 Normativa Asociada a Polimetales
7
natural de la zona (3), como de las políticas de salud que tenga el país. En la siguiente
tabla se puede observar los valores referenciales de Arsénico para suelos de uso
residencial en diferentes países:
Valor referencia As
País (Uso Residencial)
mg/kg
Nueva Zelanda 20
Holanda 29
Austria 20
Argentina 30
Italia 20
UE 20
Australia 20
US EPA 0,4
Canadá 12
Fuente: Apuntes de Aseguramiento,
Control y Gestión de la Calidad Ambiental.
Sergio Vásquez, 2022.
8
tenderán a dispersarse hacia el interior de la ciudad a causa del régimen de vientos
antes descrito” (16).
9
2.6 Metodología Digestión y Medición
10
3. HIPÓTESIS
4. OBJETIVO GENERAL
5. OBJETIVOS ESPECÍFICOS
11
6. MATERIALES Y MÉTODOS
6.1 Materiales
6.2 Métodos
Plan de Trabajo
12
definieron según criterios como: geografía, accesibilidad, población y distancia al
centro “Depósito de Residuos, Quebrada encantada”.
13
“Evaluación de Riesgos en la comuna de Arica por la presencia de polimetales en
la matriz suelo” elaborado por el centro de información Toxicológica de la Pontificia
Universidad Católica (CITUC) la contaminación en los suelos de Arica no es
homogénea en el territorio. Además, en caso de existir contaminación en los suelos,
es conocida la fuente de donde provienen estos contaminantes y se conocen las
fronteras de su posible extensión, lo cual, con la información previa, nos entrega la
siguiente formula que se utilizó para establecer el número de muestras a tomar en
el presente estudio:
14
6.2.1.3 Asignación de Porcentajes de Muestreo para cada Cuadrante
15
bajo el nivel de detección del equipo para ese parámetro. Con esto se descarta que
el Pb haya migrado en profundidad o esté disponible para movilizarse.” (23)
Por otra parte, el estudio que aplicó una metodología similar fue “Análisis
químico de suelos de la ciudad de Arica”, donde tomaron muestras superficiales,
submuestra 15 cm y submuestra 30 cm (1). Nuevamente los resultaron arrojaron que
la concentración más alta de As y Pb se encontraba en las muestras superficiales.
16
6.2.1.6 Distribución de Muestras en los Cuadrantes
17
6.2.2.2 Procedimiento Digestión Acida EPA 3050B
Procedimiento:
4. Una vez mezclados los ácidos en el vaso precipitado con la muestra, se tapó el
vaso con vidrio reloj para generar reflujo de ácido y agua. Se fue agregando
18
pequeñas cantidades de ácido nítrico, con el fin de mantener un nivel de líquido
constante en el vaso y agregar agente oxidante a la muestra.
5. Finalizada la digestión, se filtra la muestra con embudo analítico y papel filtro.
El líquido filtrado se recibe en un matraz de aforo de 100 mL para su posterior
aforo. Lavamos el papel filtro con 5 mL de HCl caliente y 20 mL de agua
destilada caliente en el mismo embudo.
6. El papel filtro se dobla y se deposita en el mismo vaso precipitado donde se hizo
la digestión. Posteriormente se agrega 5 mL de HCl al papel filtro y vaso
precipitado. Se lleva a hervir. Cuando hierve, pasamos el líquido al matraz de
aforo donde tenemos la muestra liquida y se procede a aforar a 100 mL.
7. Aforado el matraz, se toman alícuotas con jeringas y estas se pasan por filtros
Whatman de 0,45 mm, donde fueron almacenadas en tubos de ensayo tapados
con parafilm para su posterior lectura.
19
6.2.3 Parte 3: Análisis de Datos Cuantificados y Evaluación ambiental
Asimismo, según el apartado 7 del decreto Nº42, nos habla de que “Las
concentraciones estadísticamente representativas de cadmio, mercurio y cromo no
representan riesgo para la salud de la población, toda vez que la exposición
estimada no supera las respectivas dosis de referencia para efectos crónicos no
cancerígenos estimadas para cada uno de estos metales. Esto los descarta como
contaminantes de interés”.
7.2 Resultados
Los datos obtenidos para cada variable fueron analizados a través de análisis
de varianza (ANOVA) de un factor, para una probabilidad de α = 0,05. Por otro lado,
se desarrollará un test T-student para evaluar diferencias entre los cuadrantes I, II,
III y IV.
20
Tabla VI. Resumen de Análisis de Varianza por Cuadrante.
RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio Varianza
I 22 21,371934 0,971451544 0,90146061
II 13 23,2670344 1,78977188 6,12539689
III 4 4,45395669 1,113489173 1,43155266
IV 4 3,98794647 0,996986619 0,71420854
Total 104,6874718 42
Para comprobar nuestra hipótesis, se observa en la Tabla VII, la fila que dice
“Entre grupos” la cual expresa que el valor F es 0,764, mientras que el valor crítico
de F es 2,845. Esto significa que los promedios en los cuadrantes I, II, III y IV son
todos iguales entre sí, es decir, no existe una variación significativa para un nivel de
confianza del 95%.
21
Figura 13. Curva de Calibración para Medición de As en fase acuosa.
22
7.2.3 Dispersión de Arsénico por Cuadrante
23
7.2.3.3 Niveles de Arsénico en el Cuadrante III
24
8. Discusión
Los resultados obtenidos por nuestra investigación nos indican que en todos
los puntos de muestreo el nivel de arsénico en el suelo circundante está por debajo
de la normativa aplicable.
25
De igual manera que en nuestra investigación, en el informe se realizan
muestras con profundidad entre 0 y 10 cm, pero se miden los valores de arsénico,
cadmio y plomo en la matriz suelo. El método utilizado en el estudio citado es el US
EPA Method 6020A, por ICP-MS (Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry),
pero no se indica el método de digestión utilizado, a diferencia del método ocupado
en nuestro estudio el cual fue US EPA 3050B para la digestión de las muestras y
US EPA 7061A, por EAA-GH (Arsenic Atomic Absorption, Gaseous Hydride).
Por otra parte, el aplicar una Evaluación Ambiental se tiene por objetivo
establecer el riesgo que la contaminación potencial presente en la zona de estudio,
en este caso población humana, al migrar hacia otras direcciones, en específico a
la población que hoy en día está llegando en forma de tomas cerca del camino y
entrada del “Centro Depósito de Residuos Quebrada Encantada”.
26
Tabla IX. Valores de Referencia de As a nivel mundial.
Valor Referencia As (Uso residencial) Resultados
País
mg/kg Análisis
Nueva Zelanda 20 Cumple
Holanda 29 Cumple
Austria 20 Cumple
Argentina 30 Cumple
Italia 20 Cumple
UE 20 Cumple
Australia 20 Cumple
US EPA 0,4 No Cumple
Canadá 12 Cumple
Chile 29 Cumple
A pesar de que nuestro análisis indica que todas las muestras se encuentran
bajo la normativa nacional y bajo la mayoría de las normativas estándar
internacional, de igual manera se recomienda elaborar más estudios sobre el tema
ya que existe evidencia en diversos reportes que se realizan en la zona de estudio
debido al seguimiento de distintas Resoluciones de Calificación Ambiental (RCA)
sobre saneamiento ambiental presente en la ciudad de Arica, en las cuales se ha
constatado que existen valores altos de arsénico incluso sobre la norma en los
alrededores del centro de “Depósito de Residuos Quebrada Encantada”.
27
que no suelen ser móviles en el medio ambiente. Cabe mencionar que un aspecto
determinante en la digestión de las muestras, es que no se usó ácido fluorhídrico,
siendo este acido capaz de disolver, las estructuras de rocas y minerales de silicato
presente en las masas digestionadas. (27)
28
Otro mecanismo donde el Arsénico queda atrapado en la matriz de suelo, es
por el fenómeno de quimiadsorción (mecanismo de adsorción específico). Este tiene
lugar a través de enlaces químicos, de tipo iónicos o covalentes. Los adsorbatos
forman complejos de esfera interna con la superficie mineral. Estos enlaces son más
fuertes que los de esfera externa y el arsénico adsorbido no se considera
intercambiable (Wang et al., 2008) (33).
29
Los carbonatos son estables bajo condiciones alcalinas y la estabilidad no
depende de las condiciones redox. Calcita y aragonito son los dos carbonatos
cálcicos más abundantes en los suelos de Arica. La adsorción de arsénico en calcita
y aragonito ha sido considerado en un gran número de estudios (Millero et al., 2001;
Yokoyama et al., 2009; Alexandratos et al., 2007; Sø et al., 2008, 2011). La
consecuencia en la retención de arsénico sobre la calcita en sistemas naturales es
de gran importancia debido a la ubicuidad de este mineral en la corteza terrestre y
su estabilidad en el medio ambiente, por todo esto, la calcita podría representar un
agente efectivo en la inmovilización de arsénico (Bardelli et al., 2010).
30
Figura 21. Niveles de As corregidos en el Cuadrante II.
31
Como es posible observar en las gráficas, las concentraciones de arsénico
en las muestras son mucho más cercanas a las realizadas en otros estudios de
suelo de la zona. Esto evidencia que un factor crítico en el análisis de suelos salinos
es el método de digestión. También es posible evidenciar que varias muestras están
muy cercanas al límite de 29 mg/kg de arsénico, solo dos muestras están por sobre
el margen, proveniente del Cuadrante II, que es el sector de ingreso y descarga de
los residuos de Polimetales.
32
9. CONCLUSIONES
Los desechos con polimetales que llegaron a la ciudad de Arica han sido
caracterizados y evaluados a través de varios estudios como lo muestra la tabla 1.
Estos fueron monitoreados a través del tiempo y es posible observar que las
concentraciones de Plomo, Arsénico, Mercurio y Cadmio en el periodo de 2009-
2015 han disminuido significativamente, esto según las figuras 1 y 2, y gracias a Ley
20.590 y los trabajos de remediación que se han hecho en los lugares afectados.
33
10. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
4.- Litter MI, Armienta MA, Farías SS. IBEROARSEN Metodologías analíticas
para la determinación y especiación de arsénico en aguas y suelos [Internet].
Fe.up.pt. Disponible en:
https://paginas.fe.up.pt/~cigar/html/documents/Monografia2_000.pdf
34
11.- Biblioteca del Congreso Nacional. Biblioteca del Congreso Nacional
[Internet].www.bcn.cl/leychile. Disponible en:
https://www.bcn.cl/leychile/navegar?idNorma=30667
15.- Biblioteca del Congreso Nacional. SIIT. Clima y Vegetación Región Arica
y Parinacota [Internet]. bcn.cl. 2005.Disponible en:
https://www.bcn.cl/siit/nuestropais/region15/clima.htm
35
xlNocmHz7x9si0ubUVHAguJdquwy4pBSvz~5y7Sm0BX19IbdWDuuZCPYnbV6jqC
dVXcTEUfY~~C~1UrcgCOzJ0SQFFBh7-
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peZg__&Key-Pair-Id=APKAJLOHF5GGSLRBV4ZA
28.- Pierce ML, Moore CB. Adsorption of arsenite and arsenate on amorphous
iron hydroxide. Water Res [Internet]. 1982;16(7):1247–53. Disponible en:
http://dx.doi.org/10.1016/0043-1354(82)90143-9
36
2001;234(1):204–16. Disponible en:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0021979700972953
31.- Förstner, U. and Wittman, G.t.w. (1981) Metal Pollution in the Aquatic
Environment. 2nd Edition, Springer-Verlag, Berlin, 486. - references - scientific
research publishing [Internet]. Scirp.org. [citado el 30 de diciembre de 2022].
Disponible en: https://www.scirp.org/(S(351jmbntv-
nsjt1aadkposzje))/reference/referencespapers.aspx?referenceid=2045386
37
11. ANEXOS
38
I-51 18°27'33.5'' 070°14'57.3" IV-9 18°27'32.4'' 070°15'03.5"
I-52 18°27'32.5'' 070°14'58.8" IV-10 18°27'33.9'' 070°15'04.1"
I-53 18°27'30.8'' 070°15'00.2" IV-11 18°27'34.6'' 070°15'01.5"
I-54 18°27'30.4'' 070°15'02.4" IV-12 18°27'36.2'' 070°14'58.0"
I-56 18°27'29.2'' 070°15'04.0" IV-13 18°27'37.9'' 070°14'54.0"
I-57 18°27'27.8'' 070°15'04.3" IV-71 18°27'27,1'' 070°15'12,8"
I-84 18°27'21.6'' 070°15'05.9"
I-55 18°27'21.0'' 070°15'04.1"
I-61 18°27'22.1'' 070°15'04.1"
I-66 18°27'23.9'' 070°15'05.4"
I-67 18°27'22.5'' 070°15'05.5"
I-74 18°27'22.9'' 070°15'07.0"
I-73 18°27'23.4'' 070°15'08.2"
I-72 18°27'24.1'' 070°15'08.7"
I-69 18°27'26.5'' 070°15'08.6"
I-68 18°27'25.3'' 070°15'10.5"
I-78 18°27'24.3'' 070°15'09.8"
39
11.3 Anexo IlI. Tabla con resultados corregidos, factor x6.
40